JPH03156443A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は赤外域が分光増感されたハロゲン化銀写真感光
材料に関するものであり、特に赤外域が分光増感された
硬調なハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 写真感光材料の露光方法の一つに、原図を走査し、その
画像１３号に基づいてハロゲン化銀写真感光材料上に露
光を行い、原図の画像に対応するネガ画像もしくはポジ
画像を形成する所謂スキャナ一方式による画像形成方法
が知られている。

スキャナ一方式による画像形成方法を実用した記録装置
は種々あり、これらのスキャナ一方式記録装置の記録用
、光源には従来グローランプ、キセノンランフ゛、水８
艮ランプ、タングステンランプ、発光ダイオードなどが
用いられてきた。しかしこれらの光源はいずれも出力が
弱く寿命が短いという実用上の欠点を有していた。これ
らの欠点を補うものとして、Ｎｏ−Ｈθレーザー、アル
ゴンレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザーなどのコヒーレント
なレーザー光源をスキャナ一方式の光源として用いるス
キャナーがある。これらは高出力が得られるが装置が大
型であること、高価であること、変調器が必要であるこ
と、更に可視光を用いるため感光材料のセーフラントが
制限されてしまい、取扱い性に劣ることなどの欠点があ
る。

これに対して半導体レーザーは小型で安価、しかも変調
が用意であり、上記レーザーよりも長寿命で、かつ赤外
域に発光するため赤外域に感光性を有する感光材料を用
いると、明るいセーフラントが使用できるため、取扱い
作業性が良くなるという利点を有している。

しかし、半導体レーザーはレーザービームを特に整形し
ないでそのまま用いるとエネルギー分布がブロードであ
り、良好な網点画像や線画像が得られにくい、従来この
ように露光のエネルギー分布がブロードである場合で良
好な網点や線画像を得る場合にはリス現像液と呼ばれる
特別な現像液が用いられてきた。リス現像液は現像主薬
としてハイドロキノンのみを含み、その伝染現像性を阻
害しないように保恒剤たる亜硫酸塩をホルムアルデヒド
との付加物の形にして用いたＷ離の亜硫酸イオンの濃度
を極めて低く　（通常０．１モル／１以下）しである、
そのためリス現像液は極めて空気酸化を受けやすく３日
を越える保存に耐えられないという重大な欠点を持って
いる。

そのため、処理の安定性を重視して、−Ｃ白黒用現像液
で処理される場合には、現像液の安定性は飛躍的に向上
するが、網点晶質等において、リス型現像液で現像した
場合より劣るという問題点を有していた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、安定な一般白黒用現像液を用い
ても、高コントラストでかつ、赤外光に対する感度が充
分に高い写真特性を有するハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

（発明の開示） 本発明の目的は、支持体上に、少なくとも１層の赤外域
に分光増感されたハロゲン化銀写真乳剤、層と少なくと
も１層の染料含有非感光層とを有するハロゲン化銀写真
感光材料において、該染料含有非感光層は該ハロゲン化
銀写真乳剤層と支持体の間及び／又は支持をはさんだ反
対側に存在し、かつ下記一般式（１）で表わされる染料
を少なくとも１つ含有しており、また該ハロゲン化銀乳
剤層中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは０゜１μ
以下であり、該ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１つを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成
された。

一般式ＣＩ） （式中、Ｉ？’、Ｒ茸　Ｂ＊　、Ｒ４、８％及びＲ″は
互いに同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置
換のアルキル基を示し、Ｚｌ及び２１は、それぞれ置換
もしくは無置換のベンゾ縮合環又はナフト縮合環を形成
するに必要な非金属原子群を示ス、タタシ、Ｒ１、Ｒ１
、Ｒ１，Ｒ４，Ｒ８，Ｒ６゜２１及びがは、染料分子が
少なくとも３個の酸基を有することを可能にする基を示
す、Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を示し、Ｘはア
ニオンを示す、ｎはｌ又は２であり、染料が分子内塩を
形成する時はｌである。

一般式（Ｕ） 式中Ｍは水素原子、−ＮＨ，基、アルカリ金属原子をあ
られし、 Ｘは−ＮＲ基、イオウ原子、酸素原子をあられし、 Ｒは水素原子、置換されてよいアルキル基、置換されて
よいアリール基、置換されてよいアラルキル基をあられ
し、Ｚは５員複素環（例えばテトラゾール、トリアゾー
ル、イミダゾール、チアジアゾール）又はベンゼン環と
縮合した５員の複素環（例えばベンズイミダゾール、ベ
ンズチアゾール、ベンズオキサゾール）を形成するのに
必要な原子群をあられしこれらの複素環はアルキル基、
アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシル
基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、カルバモイル
基、アルキルチオ基、メルカプト基などで置換されてい
てもよい。

（発明の具体的構成） 本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等どの組成でも構わないが
沃化銀の含量は３モル％以下であることが好ましく、特
に０〜１モル％であることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは０
．１５μ以下であり、特に０．１μ以下が好ましい。

本発明におけるハロゲン化銀粒子は実質的に（ｌ　ＯＯ
）面から成る立方体状の粒子である。ここで「実質的に
（１００）面から成る」とはより具体的には、ハロゲン
化銀乳剤に含まれる粒子のうち、好ましくは５０％以上
、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９５％以
上の数の粒子が立方体およびまたは粒子の表面積の６０
％以上を（１００）面が占めているような粒子から成る
ことを意味している。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分布は、単
分散であることが好ましい。

ここでいう単分散とは、下記で定義される変動係数が４
０％以下、特に好ましくは２０％以下である粒子サイズ
分布を有するハロゲン化銀乳剤を意味する。

ここで変動係数は、 として定義される。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｓｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（１’ａｕｌ　ＭｏｎＬｅ１社刊、
１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、ＤｕｆｆｉｎｖＰｈｏＬｏｇ
ｒａｉ’ｈｉｃ［！ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年
）　、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｓａｎ　ｅｔ　ａｌ著　Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。即ち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでもよく、又可溶性根塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同
時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい
。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の性成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許１，
５３５，０１６号、特公昭４Ｂ−３６８９０、同５２−
１６３６４号に記載されているように、硝酸根やハロゲ
ン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて変化さ
せる方法や、米国特許４，２４２，４４５号、特開昭５
５−１５８１２４号に記載されているように水溶液の濃
度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を越えない範
囲において早く成長させることが好ましい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なるハロゲン組成
を有する、いわゆるコア／シェル型構造を有してもよい
、特に沃臭化銀の場合、コアの沃化銀比率がシェルの沃
化銀比率よりも０．５ｓｏ１％以上、高いことが好まし
く、さらには２　ｓｏ１％以上高いことがより好ましい
。

本発明に用いられる、ハロゲン化銀粒子は、粒子形成時
に、ハロゲン化銀溶剤を用いることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤としては、米国特
許第３，２７１，１５７号、同第３，５３１．２８９号
、同第３，５７４，６２８号等に記載された（ａｌ有機
チオエーテル類、特開昭５３−８２４０８号、同５５−
７７７３７号に記載されたｆｂｌチオ尿素誘導体、特開
昭５３−１４４３１９号に記載されたｔｅｌ酸素または
カルボニル基を有するハロゲン化１！溶剤、特開昭５４
−１００７１７号に記載された（ｄｌイミダゾールＩ　
ｉ８）亜硫酸塩［ｆ）チオシアネート［（ｇ）チオン類
が挙げられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子にはその中に第８
族金属を含有することが好ましい。

本発明に用いられる同期律表における第■族に含まれる
金属とは、鉄、コバルト、ニッケル、ル　　　チオパラ
ジウム（■）酸カリウム・Ｋ＊Ｐｄテニウ五、ロジウム
、パラジウム、オスミウム、　　　　（ＣＮＳ）ａ；塩
化オスミウム（ＩＩ）ＯｓＣ１＊：塩イリジウム、白金
であり、本発明において好まし　　　化イリジウム（Ｉ
ｆｆ）ＩｒＣｊ、Ｈ塩化イリジウムく用いられるこれら
の金属を含む化合物としては、　　　（ＩＶ）　　Ｉ　
ｒ　Ｃ１ａ；臭化イリジウム（ＩＩ）ＩｒＢｒ。

硫酸鉄（Ｉｆ）　Ｆ　ｅ　ＳＯ４５１ｈ　Ｏ；塩化鉄＜
ＩＩＩ）　　　　１Ｈｔｏ；臭化イリジウム（Ｎ）　　
Ｉ　ｒ　Ｒｒａ　　；ｐ’ｅｃｉ！ｓ　　；へキサシア
ノ鉄（ＩＩ）酸カリウム　　　へキサクロロイリジウム
（Ｉ［［）酸カリウムに４Ｆ　ａ　　（ＣＮ）＊　・３
　Ｈｔ　Ｏ；ヘキサシアノ鉄　　　Ｋ、しＣ１４，Ａ、
キサクｏｏイリジウ、Ａ（ＩＶ）酸（ＩＩＩ）酸カリウ
ムＫ　２　Ｆ　ｅ　（ＣＮ）　ｈ　；塩化コバル　　　
カリウムＫｇ　　ＩｒＣｊｈＨｗキサク。ｔｌ、白金（
ＩＶ）ト（■）ＣＯＣｌｘ：’ａｍ酸コバルト（ＩＩ）
　Ｃｏ　（ＮＯｚ）を酸？　７　モＱ’７　ム（Ｎ　）
（ｅ）＊　Ｐ　ｔ　Ｃ１、、ヘキサクロ・６ＨｚＯ；ヘ
キサシアノコバルト（ＩＩＩ）酸カリ　　　口白金（Ｉ
ｔ／）酸カリウムＫｌＰｔＣｊ＆；ヘキサブ’Ｊムに２
　Ｃｏ　（ＣＮ）ｈ　；　塩化ニッケ）Ｌ’　（ＩＩ）
　　　　　　ｏ％白金（Ｎ）　Ｍ７”％ニウム（Ｎ　Ｈ
＜）ｚＰ　ｔ　Ｂ　ｒｈ：ＮｒＣｌｚ　　；６ＨｉＯ硝
酸ニツケル（ＩＩ）　　　　　　　などがある、これら
の第■族金属化合物は、ハロＮ　ｉ　　（Ｎ　０ｓ）ｔ
　　・６　Ｈｚ　Ｏ；塩化ルテニウム（ＩＩＩ）ケン化
銀１−ｅ）Ｌｔ当Ｊｌ）　１０−’：ｅ）Ｌかう１０−
”ｅルニＲｕ　Ｃ１３；ヘキサクロロルテニウム（ＩＶ
）酸カリ　　　相当する量で単独で用いられまたは２ｍ
以上の化ラム・Ｋｚ　Ｒｕｃｌ、：塩化ロジウムＣｍ＞
ＲｈＣ１５合物が併用される。特にイリジウェ塩、。ジ
ウェ、４Ｈ□０；ヘキサクロロロジウム（ｍ）酸アン　
　　塩、鉄塩の２４１あるいは３種の併用は有利に行な
モニウム（Ｎ　Ｈ）ｓＲｈ　Ｃ１ａｉ塩化パラジウム（
■）　　ゎれる、これらの化合物の添加はハロゲン化銀
乳ＰｄＣｊ！、、硝酸パラジウム（ＩＩ）　Ｐｄ　（Ｎ
Ｏｘ＞ｔｒ　　　　剤の製造時及び乳剤を塗布する前の
各段階におい臭化パラジウム（ｎ）ＰｄＢｒ、Ｈヘキサ
クロａパ　　　て適宜行なうことができる。さらに前述
のハロゲラジウム（ＩＶ）酸カリウムＫｔＰｄＣ１＾：
テトラ　　　ン化銀粒子の製造法において、核形成ある
いは成長のいずれの段階において添加されても良く、さ
らにハロゲン化銀乳剤の化学熟成時に添加しても良い、
特にハロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤は金増感および硫黄増感され
ることが好ましい。

本発明に用いられる金増感剤としては種々の金塩であり
例えばカリウムクロロオーライト、カリウムオーリック
チオシアネート、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド等がある。

具体例は米国特許２３９９０８３号、同２６４２３６１
号明細書に記載されている。

本発明に用いられる硫黄増感剤としては、ゼラチン中に
含まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえ
ばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン
類等を用いることができる。

具体例は米国特許１，５７４．９４４号、同２゜２７８
．９４７号、同２，４１０，６８９号、同２．７２８．
６６８号、同３，５０１．３１３号、同３，６５６．９
５５号に記載されたものである。

好ましい硫黄化合物は、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物で
ある。

好ましい硫黄増悪剤および金増感剤の添加量は８艮モル
あたりｌｏ−８〜１０−？モルでありより好ましくはｌ
×１０−″′〜１ｘｌＯ°ゝモルである。

硫黄増感剤と金増感剤の比率はモル比で１＋３〜３：１
であり好ましくはｌ＋２〜２：１である。

本発明において、還元増感法を用いることができる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

次に本発明で用いられる一般式（Ｉ）、一般式（１１）
表わされる化合物について詳しく説明する。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１，Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’、、Ｒ’、Ｒ＾は互いに
同一でも異っていてもよく、置換もしくは無置換のアル
キル基を表わし、Ｚｌ、、及び２！はそれぞれ置換もし
くは無置換のベンゾ縮合環またはナフト縮合環を形成す
るに必要な非金属原子群を表わす。

ただし、Ｉ？’、Ｒ”、Ｒり、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｚ’
、Ｚ”　で表わされる基はこれらのうち少なくとも３個
、より好ましくは４個〜６個は酸置換基（例えばスルホ
ン酸基またはカルボン酸基）を有し、特に好ましくは染
料分子が４個〜６個のスルホン酸基を有することを可能
にする基を表わす０本発明においてスルホン酸基とはス
ルホ基又はその塩を、またカルボン酸基とはカルボキシ
ル基又はその塩を、それぞれ意味する。塩の例としては
、Ｎａ、に等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリ
エチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン等の有機ア
ンモニウム塩を挙げることができる。

Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を表わし、Ｘはアニ
オンを表わす、Ｘで表わされるアニオンの具体例として
はハロゲンイオン（ＣＩ、１３ｒ）、ｐ−）ルエンスル
ホン酸イオン、エチル硫酸イオンなどがあげられる。

ｎは１または２を表わし、染料が分子内塩を形成すると
きはｌである。

Ｒ１，Ｒ１，Ｒ３，Ｒ４，８％、Ｒ＆で表わされるアル
キル基は好ましくは炭素数１〜５の低級アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、イソプロピル５％　ｎ−ペンチル基など）を表わし
、置換基（例えばスルホン酸基、カルボン酸基、水酸基
など）を有していても良い。

更に好ましくは、Ｒ１，及びＲ４はスルホン酸基を有す
る炭素数１〜５の低級アルキル基（例えば２−スルホエ
チル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基な
ど）を表わす。

ｚ　ｌ　、　ＺＮで表わされる非金属原子群によって形
成されるベンゾ縮合環またはナフト縮合環の置換基とし
てはスルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、ハロゲン原
子（例えばＦ、ＣＩ、Ｂ「など）、シアノ基、置換アミ
ノ基（例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エ
チル−４−スルホブチルアミノ基、ジ（３−スルホプロ
ピル）アミノ基など）。

または直接もしくは２価の連結基を介して環に結合した
置換もしくは無置換の炭素数１〜５のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など（置
換基としてはスルホン酸基、カルボン酸基、水酸基など
が好ましい）１などを表わし、２価の連結基は例えば−
０−、−ＮＩＩＣＯ−、−ＮＨ５Ｏｚ−２−ＮＩＩＣＯ
Ｏ−、−ＮＩＩＣＯＮＩＩ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、
−３Ｏｔ−１などが好ましい。

Ｌで表わされるメチン基の置換基としては、炭素数１〜
５の置換もしくは無置換の低級アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、３−ヒドロキシプロピル基、ベンジル
基、２−スルホエチル基など）、ハロゲン原子（例えば
Ｆ％Ｃ！、Ｂｒなと）、置換もしくは無置換の了り−ル
基（例えばフェニル基、４−クロルフェニル基など）、
低級アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基な
ど）、などが好ましい、またして表わされるメチン基の
置換基どうしが結合して３つのメチン基を含む６Ｒ環（
例えば４．４−ジメチルシクロヘキセン環）を形成して
いても良い。

本発明に用いられる前記一般式（１）で表わされる染料
化合物の具体例を以下に示すが、本発明の範囲はこれら
に限定されるものではない。

（Ｉ−１） （Ｉ−２） （Ｉ−５） （工〜３） （Ｉ−６） ａ３ｅ ｏ３Ｋ ｓｏ、７ ＳＯ，に （Ｉ−７） （Ｉ−８） （Ｉ−９） （Ｉ　−１４） （Ｉ−１５） Ｓｏ、７ ｏ３Ｋ （Ｉ−１１） ＣＩ　−１２） （Ｉ−１６） （Ｉ−１７） （Ｉ−１ｇ） Ｏｒ ｏｂ Ｓ０３Ｎ！ Ｓｏ３に （Ｉ−１９） （Ｉ−２０） （Ｉ−２１） （Ｉ−２５） （Ｉ−２７） （Ｉ−２２） （Ｉ−２３） （Ｉ−２８） （Ｉ−２９） （Ｉ−３０） ０Ｔ ８０３に 上記一般式（りの化合物はその吸収極大波長において光
学濃度で０．５以上好ましくは０．　８以上を有する量
用いられる。

また一般式（ｆ）の化合物が乳剤層中に含有されてもよ
い、但し乳剤層中に含有される場合は感度低下を伴うた
め乳剤層中にはｌＸｌ０−’モル／ｎｆ以下が好ましく
とくに３Ｘ１０−’モル／ポ以下が好ましい。

一般式（ｎ） 式中Ｍは水素原子、−ＮＨ，基、アルカリ金属原子をあ
られし、 Ｘは−ＮＲ基、イオウ原子、酸素原子をあられし、 Ｒは水素原子、置換されてよいアルキル基、置換されて
よいアリール基、置換されてよいアラルキル基をあられ
し、２は５Ｒ複素環（例えばテトラゾール、トリアゾー
ル、イミダゾール、チアジアゾール）又はベンゼン環と
縮合した５員の複素環（例えばベンズイミダゾール、ベ
ンズチアゾール、ベンズオキサゾール）を形成するのに
必要な原子群をあられしこれらの複素環はアルキル基、
アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシル
基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、カルバモイル
基、アルキルチオ基、メルカプト基などで置換されてい
てもよい、これらの中で好ましいのはＺがテトラゾール
、トリアゾール、チアジアゾール、ベンズイミダゾール
、ベンズチアゾールであられされる化合物であり、最も
好ましいのはテトラゾール化合物である。好ましい化合
物の具体例を以下に示す。

（ＩＩ−１）　　　　　　　　　　（Ｉｆ−２）（Ｉｆ
−３’） （ｎ−４） （ＩＩ−９） （ｎ−１０） （■−５） （ｎ−６） （Ｉｆ−１１） （■−１２） （ＩＩ−１３） （■−１４） （■−７） （ＩＩ−８） （ＩＩ−１５） （ＩＩ−２２） （ｎ−２３） （■−２４） （Ｉｆ−２５） （ＩＩ−１６） （ｎ−１７） （ｎ−２６） （ＩＩ−１８） （ＩＩ−１９） （ｎ−２０） （ＩＩ−２１） 当該化合物の有効添加量範囲は銀１モルあたりｌＸｌ０
−’ないしｌＸｌ０−’モルの範囲であった。

本発明においてハロゲン化銀乳剤をスペクトルの赤外域
に分光増感するには、公知の種々の赤外分光増感色素を
用いることができる。その中でも下記の一般式（Ｉｌｌ
ａ）または（＠ｂ）で表わされる分光増感色素が好まし
く用いられる。

一般式（Ｉ［Ｉａ） 一般式（ＩＩ［ａ） においてＲ３ 及びＲ２ は各々同 一であっても異なってもよく、それぞれアルキル基を茨
わす。Ｒ３は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、フェニル基、ベンジル基またはフェネチル基ｆ９
わす。■は水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、
／・ロゲン原子又は置換アルキル基を表わす。Ｚ工は！
員又はぶ員の含窒素複素環を完成するに必要な非金属原
子群を民わす。Ｘ工は酸アニオンｆ９わす。ｍｚ　　ｐ
およびｑはそれぞれ独立に／又は２を賢わす。

但し色素が分子内塩を形成するときはｑは／である。

一般式（ＩＩＩａ）のＲｏ及びＲ２は各々同一であって
も異っていてもよく、それぞれアルキル基（置換アルキ
ル基をふくむ）を聚わす。好ましくは炭素原子数／〜ｒ
０例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ハフチル
、ヘプチル、オクチル。

置換基としては例えばカルぎキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子）、ヒドロキシル基１アルコキシカルボニル基（
好ましくは、炭素原子数を以下、例えばメ゛トキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ルなト）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数７以下
、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、
ベンジルオキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ、ｐ−トリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは
炭素原子数３以下、例えばアセチルオキシ、プロピオニ
ルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素原子数ｒ以下、
例えばアセチル、プロピオニル、ベンソイル、メシル）
、カルバモイル！−（Ｊｌ、１カルバモイル、Ｎ、Ｎ−
ジメチルスルファモイル、モルホリノカルバモイル、ピ
はリジノカルノ９モイル）、スルファモイル基（例えば
スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、モ
ルホリノスルホニル）、アリール基（、％Ｊえばフェニ
ル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−カル〆キシフェニル
、ｐ−スルホフェニル、α−ナフチル）ナトで置換され
たアルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素原子数を
以下）が挙げられる。但し、この置換基は２つ以上組合
せてアルキル基に置換されてよい。

Ｒ３は水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素原子
数／〜弘、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル）
、低級アルコキシ基（好ましくは炭素原子′ｅ！Ｌ／−
弘、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ
）、フェニル基、ベンジル基又は７エネチル基金賢わす
。特に低級アルキル基、ベンジル基が有利に用いられる
。

■は水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素原子数
ｌ−ダ、例えばメチル、エチル、プロピル）、アルコキ
シ基（好ましくは炭素原子数／〜グ、例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子）、置換アルキル基（好ましくは炭素原子
数ｌ−弘、例えばトリフロロメチル、カルゼキシメチル
）ヲ賢わす。

ＺｌはＪ員又は４員の含窒素複素環を完成するに必要な
非金属原子群を表わし、例えばチアゾール核（ｆｌＪ、
ｔバー＜ンゾテアゾール、≠−クロルベンゾチアゾール
、！−クロルベンゾチアゾール、を−クロルベンゾチア
ゾール、７−クロルベンゾチアゾール、μｍメチルベン
ゾチアゾール、！−メチルベンゾチアゾール、ぶ−メチ
ルベンゾチアゾール、ｊ　−ブロモベンゾチアゾール、
　　ｔ−７’ロモベンゾチアゾール、！−ヨードベンゾ
チアゾール、！−フェニルベンゾチアゾール、！−メト
キシベンゾチアゾール、≦−メトキシベンゾチアゾール
、！−エトキシベンゾチアゾール、Ｊ−カルボキシベン
ゾチアゾール、！−エトキシカルゼニルベンソテアゾー
ル、ｊ−７エネチルベンゾチアゾール、ｊ−フルオロベ
ンゾ・チアゾール、ｊ−）！ｊフルオロメチルベンゾチ
アゾール、！、ｔ−ジｉ−ｔルベンゾチアゾール、！−
ヒドロキシー≦−メチルベンゾチアゾール、テトラヒド
ロベンゾチアソール１≠−フェニルベンゾチアゾール）
ナンド（−２１）−ｄ）チアゾール、ナ７）（’＋’−
ｄ）チアゾール、ナフト（ｘ、３−ｄ、ｌチアゾール、
！−メトキシナフト〔／、コーｄ〕チアゾール、７−ニ
トキシナ７ト〔ｒ、／−ｄ）チアゾール、♂−メトキシ
ナフト〔コ、／−ｄ）チアゾール、Ｊ−メトキ７す７ト
（ｊ、Ｊ−ｄ）チアゾール〕、セレナゾール核〔例えば
ベンゾセレナゾール、ｊ−クロル（ンゾセレナゾール、
！−メトキシベンツセレナゾール、！−メチルベンゾセ
レナゾール、！−ヒドロキシに／ゾセレナゾール、ナフ
ト（−２゜７−ｄ〕セレナゾール、ナ７）（／、コーｄ
〕セレナゾール〕、オキサゾール核〔ベンゾオキサゾー
ル、！−クロルベンゾオキサゾール、！−メチルベンゾ
オキサゾール、！−ブロムベンゾオキサゾール、！−フ
ルオロベンゾオキサゾール、！−フェニルベンゾオキサ
ゾール、！−メトキンベンゾオキサゾール、！−トリフ
ルオロベンゾオキサゾール、３−ヒドロキシベンゾオキ
サゾール、ｊ−カルボキシベンゾオキサゾール、ぶ−メ
チル、ベンゾオキサゾール、２−クロルベンゾオキサゾ
ール、乙−メトキシベンゾオキサゾール、乙−ヒドロキ
シベンゾオキサゾール、３．≦−ジメチルベ／ゾオキサ
ゾール、≠、ｔ−ジメチルベンゾオキサゾール、！−エ
トキシベンゾオキサゾール）ナフト（−、／−ｄ）オキ
サゾール、ナフト〔／。

コーｄ〕オキ°サゾール、ナフト（ｘ、Ｊ−ｄ）オキサ
ゾール〕、キノリン核〔例えば２−キノリン、３−メチ
ル−一−キノリン、！−エチルーーーキノリン、ぶ−メ
チルー２−キノリン、？−フルオロー２−キノリン、乙
−メトキシーλ−キノリン、乙−ヒドロキシ−２−キノ
リン、？−クロローコーキノリン、！ｒ−フルオロー≠
−キノリン〕、３゜３−ジアルキルインドレニン核（例
ｔｉｊ、Ｊ　、　３−ジメチルインドレニン、３，３−
ジエチルインドレニン、Ｊ、３−ジメチル−！−シアノ
インドレニン、３，３−ジメチル−！−メトキシインド
レニン、３，３−ジメチル−！−メチルインドレニン、
３，３−ジメチル−！−クロルインドに二ン）、イミダ
ゾール核（例えば、／−メチルベンゾイミダゾール、／
−エチルベンゾイミダゾール、／−メチル−！−クロル
ベンゾイミダゾール、ノーエチル−！−クロルベンゾイ
ミｐ”７’−／Ｉ／、／　−メチル−！、ｔ−ジクロル
ベンゾイミダゾール、／−エチル−よ、６−ジクロルベ
ンゾイミダゾール、／−エチル−！−メトキシベンゾイ
ミダソール、ｌ−メチル−！−シアノベンゾイミダゾー
ル、／−エチル−よ−シアノベンゾイミダゾール、ｌ−
メｆルー！−フルオロベンゾイミタソール、ノーエチル
−！−フルオロペンソイミタソール、／−フェニル−！
、）−ジクロルベンゾイミダソール、／−アリル−Ｊ、
Ｊ−ジクロルベンゾイミダゾール、／−アリル−！−ク
ロルベンゾイミダゾール、ｌ−フェニル（ンゾイミダゾ
ール、ｌ−フェニル−！−クロル（ンソイミタソール、
／−メチＱ−ｔ−）リフルオロメチルベンゾイミダゾー
ル、／−エチル−ｔ−トリフルオロメチルベンンイミダ
ゾール、／−エチルナフト〔／、ｒ−ｄ）イミダゾール
〕、ピリジン核（例えばピリジン、！−メチルー１−ピ
リジン、３−メチル−≠−♂リジン）を挙げることがで
きる。これらのうち好ましくはチアゾール核、オキサゾ
ール核が有利に用いられる。更に好ましくはベンゾチア
ゾール核、ナフトチアゾール核、ナフトチアゾール核又
はベンゾオキサゾール核が有利に用いられる。ｍ１ｐお
よびｑはそれぞれ独立に／又は２′ｔ−表わす。

但し色素が゛分子内塩を形成するときはｑはｌである。

Ｘ工は酸アニオン（例えばクロリド、プロミド１ヨーシ
ト、テトラフルオロｉラード、ヘキサフルオロホス７ア
ート、メチルスルフアート、エチルスルフアート、イン
ゼンスルホナート、クーメチルベンゼンスルホナート、
≠−クロロベンゼンスルホナート、μｍニトロベンゼン
スルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、／′
！−りａラード）を災わす。

一般式Ｃｌ１ｌｂ） 式中Ｒ□　及びＲ２′　は各々同一であっても異ってい
てもよく、それぞれアルキル基を賢わす。

Ｒ′及びＲ４′は各々独立に水素原子、低級アルキル基
、低級・アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基または
７エネチル基を賢わす。Ｒ５′と、／はそれぞれ水素原
子を表わすか、又はＲ５′とＲ６が連結して２価のアル
キレン基を形成する。Ｒ７′は水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、す。但し、ここでＷｍ′とＷ２
は各々独立にアルキル基、又はアリール基ｆ９わし、Ｗ
１′とＷ２′が互いに連結して！員又はｔ負の含窒素複
素環を形成することもできる。また、Ｒ３′とＲ７′ま
たはＲ４′とＲ７′　　とが連結してコ価のアルキレン
基を形成することもできる。２′及びｚ１′　　は各々
独立にｊ員又は３員の含窒素複素環を完成するに必要な
非金属原子群を賢わす。Ｘ工は酸アニオンを叛わし、ｍ
′は／又は２全茨わす。

但し、色素が分子内塩を形成するときはｍ′は／である
。

一般式（ＩＩＩｂ）Ｒ１及びＲ２のアルキル基は置換ア
ルキル基を含み、それらの具体例は一般式（Ｉｌｌａ）
のＲ１及びＲ２において記載したものとｌ 同じである。

一般式（Ｉ［Ｉｂ）のＲ３及びＲ４′の具体例は一般式
（ＩＩＩａ）のＲ３において記載したものと同じである
。

Ｂ′及びＲ６はそれぞれ水素原子ｔｉわずか、又は几　
′とＲ６′とが連結して２価のアルキレン基（例えばエ
チレン又はトリメチレン）を形成する。このアルキレン
基は７個、−個又はそれ以上の適当な基、例えばアルキ
ル基（好ましくは炭素原子数７〜グ、例えばメチル、エ
チル、プロピル、インプロピル、ブチル）、・・ロゲン
原子（例えば塩素原子、臭素原子）、あるいはアルコキ
シ基（好ましくは炭素ぶ子数／〜弘、例えばメトキシ、
エトキシ、プロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ）な
どで置換されていてもよい。

Ｒ７′は水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素原
子数／−１、例えばメチル、エチル、プロピルなど）、
低級アルコキシ基（好ましくは炭素原子数／〜μ、例え
ばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ゛トキシなト）
、フェニル、ベンジルは各々独立にアルキル基（置換ア
ルキル基を含む。

好ましくはアルキル部分の炭素原子数／−／ｒ。

更に好ましくは／〜μ、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、（ンジル、７エ二ルエチル）、又はアリー
ル基（置換フェニル基を含む。例えばフェニル、ナフチ
ル、トリル、’ｐ−クロロフェニルなど）全茨わし、Ｗ
′とＷ２′　　とは互いに連結して！員又はｔ負の含窒
素複素環を形成することもできる。但し、Ｒ３′とＲ７
′またはＲ４′とＲ７′とが連結してコ価のアルキレン
基（前記Ｒ５とＲ６′　　とが連結して形成するコ価の
フルキレン基と同義）を形成することもできる。

Ｚ′及び２１′が形成する！員又はｔ員の含窒素複素環
の具体例は一般式（Ｉ［Ｉａ）の２１において記載した
環と同じである。

Ｘｌ　の酸アニオンの具体例は一般式（ｎＩａ）のＸｌ
において記載した酸アニオンと同じである。

ｍ′はＯまたは／を氏わし、色素が分子内塩を形成する
ときは／である。

一般式（ＩＩ［ａ）又は（ＩＩＩｂ）で示される赤外増
感色素の具体例を・以下に示す。しかし本発明はこれら
の赤外増感色素のみに限定されるものではない。

（ｍａ−／　） （ｍａ−３） ｅ （Ｉ［Ｉａ−弘） （［ａ−ｊ） ＣＩ［［ａ−１） ２Ｈ５ Ｃ２）１５ 工ｅ 工ｅ （ＩＩ［ａ−乙） （Ｉ［ｒａ−７） （ＨＩａ−、ｒ　） （ｉｌｌ　ａ　−／　ｊ・） （■ａ−／ｊ） （［［ａ−／弘） αＯｅ 工ｅ （Ｉｌｌａ−１ （ｌＪａ−１０） （ｌ［ａ−／／ （■−／ｌ） （■−７≦） （■−／７） ■ （ＣＨ２）２（ＪＨ ｒｅ （ＣＨ２）４５０３ｅ ２Ｈ５ 工ｅ Ｃｆｆｌａ−ｉｔ−） （ｍａ−／Ｙ） α （ｌａ−２０） （Ｉｌｌｂ−μ） （Ｉ［ｒｂ−ｒ） （ＩＩ［ｂ−ｊ） 工ｅ ２Ｈ５ αＯｅ Ｃ５Ｈ，□ αｏ４ｅ ｅ 工ｅ （ＩＩ［ｂ−／）’ （Ｉ［Ｉｂ−２〕 （ＩＩ［ｂ−ｊ） （Ｉｌｌｂ−７） （ｌ１ｌｂ−ｒ　） （Ｉｌｌｂ−２） 工ｅ ｅ 工ｅ 工ｅ （［ｂ−／＋７） （■ｂ−／／ （［ｌｂ−／ｕ） （ｌｌｂ−／Ａ （ｌｌｂ−／７） （［［ｂ−／、１’） 工ｅ Ｂｒ” 工ｅ （■　ｂ−／Ｊ’う （ｌｌｌｂ−／≠） （［［ｂ−／ｊ） （■ｂ−ｉｙ） （ＩＩ［ｂ−一〇） （Ｉ［［ｂ−−７） ｅ 工ｅ （ｌＩ［ｂ−Ｊｊ） 一般式（ＩＩ［ａ）で示される赤外増感色素は特開昭３
２−／り２コ４を２号に示される方法で、一般式（ＩＩ
Ｉｂ）で示される赤外増感色素は例えば米国特許３．４
Ａｔコ、り７を号、同コ、７ｊぶ、−コア号等の方法で
合成することができる。

一般式（Ｉｌｌａ）の増感色素は特に赤外域の増感特性
が優れているので好ましい。

本発明においては、更に次の一般式（ＩＶ）の化合物を
組合せて用いることができる。

一般式（Ｉｔ／） 式中ｚ３はＪ員又はｔ員の含窒素複素環を完成するに必
要な非金属原子群を茨わし、例えばチアゾリウム類（例
えばチアゾリウム、弘−メチルチアゾリウム、ベンゾチ
アゾリウム、！−メチルベンゾチアゾリウム、ｊ−クロ
ロはンゾチアゾリウム、！−メトキシインゾチアゾリウ
ム、６−メチルベンゾチアゾリウム、ｌ−メトキシベン
ゾチアゾリウム、ナ７）（／、２−ｄ）チアゾリウム、
ナ、ｙト（ｘ、ｚ−ｄ）チアゾリウムなど）、オキサシ
リウム類（例えばオキサシリウム、弘−メチルオキサシ
リウム、ベンゾオキサシリウム、！−クロロペンゾオキ
サソ°リウム、！−７エニルベンゾオキサゾリウム、！
−メチルインゾオキサゾリウム、ナ７）（ｌ、ｘ−ｄ）
オキサシリウムなど）、イミダゾリウム類（例えばノー
メチルベンツイミｆ”／’）’）ム、ｌ−プロピル−！
−クロロインツイミダソリウム、／−エチル−Ｊ、ｔ−
ジクロロベンツイミダゾリウム、／−アリル−！−トリ
クロロメチルーｔ−クロロ−ペンツイミダゾリウムなど
）、セレナゾリウム票〔例えばベンゾセレナゾリウム、
！−クロロベンゾセレナゾリウム、！−メチルベンゾセ
レナゾリウム、！−メトキシ（ンゾセレナゾリウム、ナ
フト（／、Ｊ−ｄ）セレナシリウムなど〕などを採わす
。Ｒ□３は水素原子、アルキル基（炭素原子数ｒ以下、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イ
ンチル基など）、アルケニル基（例えばアリル基など）
ｔ−ｉわす。Ｒ□４は水素原子、低級アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基など）ｔａわす。Ｘ２は酸アニオ
ン（例えばα−１Ｂｒ−Ｉ−１α０４ｐ−）ルエンスル
ホン酸など）、Ｚ３の中で好ましくはチアゾリウム類が
有利に用いられる。更に好ましくは置換又は無置換のベ
ンゾチアゾリウム又はナツトチアゾリウムが有利に用い
られる。

一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の具体例を以下に示
す。しかし本発明はこれらの化合物のみに限定されるも
のではない。

（ＩＶ−／） （■−２） （Ｉｔ／−ｊ） （■−μ） ＣＶ−Ｊ） （■−≦） （ｉｔ／−７） （Ｖ−ｒ　） ＣＶ−／Ｊ） （■−） ２Ｈ５ ２Ｈ５ ２Ｈ５ （■−２） （■−１ｏ） （ｉｔ／−／／ （■−／コ） （■−／７）− （■−／♂） 上記一般式（１’／）で茨わされる化合物は、乳剤中の
ハロゲン化銀７七ル当シ約０．０／グラムから３グラム
の量で有利に用いられる。

前述した本発明の赤外増感色素と、一般式（ＩＶ）で灸
わされる化合物との比率（重量比）は、本発明の赤外増
感色素／一般式（ＩＶ）で表わされる化合物＝ｌ／／〜
／／３００の範囲が有利に用いられ、とくに／／２〜／
／ｊＯの範囲が有利に用いられる。

本発明で用いられる一般式（ＩＶ）で表わされる化合物
は、直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な
溶媒（例えば水、メチルアルコール、エチルアルコール
、フロ／ξノール、メチルセロソルフ、アセトンなど）
あるいはこれらの溶媒を複数用いた混合溶媒中に溶解し
、乳剤中へ添加することもできる。その他増感色素の添
加方法に準じて溶液あるいはコロイド中への分散物の形
で乳剤中へ添加することができる。

一般式（ＩＶ）で茨わされる化合物は、前述した本発明
の赤外増感色素の添加よシも先に乳剤中へ添加されても
よいし、あとに添加されてもよい。

また一般式（ＩＶ）の化合物と赤外増感色素とを、別々
に溶解し、これらを別々に同時に乳剤中へ添加してもよ
いし、混合したのち乳剤中へ添加してもよい。

本発明の組合せに、更に次の一般式（Ｖ）の化合物を加
えることができる。

一般式（Ｖ゛） ここで八は２価の芳香族残基ｔ−ｉわす。Ｒ２□、Ｒ２
□、Ｒ２３及びＲ２４は各々水素原子、ヒドロキシ基、
アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン
原子、ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ基、アリールチ
オ基、アミノ基、置換又は無置換のアルキルアミノ基、
置換又は無置換のアリールアミノ基、置換又は無置換の
アラルキルアミノ基、アリール基、メルカプト基を辰わ
す。

但しＡＸＲ２１・Ｒ２２・Ｒ２３及びＲ２４のうち少な
くとも１つはスルホ基を有している。Ｗ３及びＷ４は−
ＣＨ＝、又は−Ｎ＝を災わす。但し少なくともＷ３及び
Ｗ４のいずれか一方は−Ｎ＝を災わす。

一般式（Ｖ）を更に詳細に説明する。

式や、−Ａ・−はコ価の芳香族残基金災わし、これらは
−８（Ｊ３Ｍ基〔但しＭは水素涙子又は水溶性を与える
カチオン（例えばナトリウム、カリウムなど）を表わす
。〕を含んでいてもよい。

−Ａｍは、例えば次の−Ａ□−または−Ａ２−から選ば
れたものが有用である。但しＲ２□、Ｒ２□、Ｒ２３又
はＲ２４に一８０３Ｍが含まれないときは、−Ａ−は−
Ａ□−の群の中から選ばれる。

一人□−二 など。ここでＭは水素原子、又は水溶性を与えるカチオ
／を表わす。

−Ａ２−： ０３Ｍ Ｓ０３Ｍ Ｓ（Ｊ３Ｍ Ｒ，Ｒ，、Ｒ及びＲ２４は各々水素 原子、ヒトミキシ基、低級アルキル基（炭素原子数とし
ては／〜ｒが好ましい、例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル＆、ｎ−ブチル基など）１アルコキシ基（炭
素原子数としては７〜ｔが好ましい。例えばメトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など）、アリ
ーロキシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基、０−
トロキシ基、ｐ−スルホフェノキシ基など）、ハロゲン
原子（例えば塩素原子、臭素原子など）、ヘテロ環核（
例えばモルホリニル基、ピはリジル基など）、アルキル
チオ基（例えばメチルチオ基、エテルチオ基など）、ヘ
テロシクリルチオ基（例えば（ンゾチアゾリルチオ基、
ぺ／ゾイミダプリルチオ基、フェニルテトラゾリルチオ
基など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、ト
リルチオ基）、アミノ基、アルキルアミノ基あるいは置
換アルキルアミノ基（例えばメチルアミン基、エチルア
ミノ基、プロピルアミン基、ジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、ドデシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ
基へ　β−ヒトａキシエチルアミン基、ジー（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ基、β−スルホエチルアミノ基）
、アリールアミノ基、または置換アリールアミノ基（例
えばアニリノ基、０−スルホアニリノ基、ｍ−スルホア
ニリノ基、ｐ−スルホアニリノ基、０−トルイジノ基、
ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、０−カルボキシ
アニリノ基、ｍ−カルボキシアニリノ基、ｐ−カルボキ
シアニリノ基、０−クロロアニリノ基、ｍ−クロロアニ
リノ基、ｐ−クロロアニリノ基、ｐ−アミノアニリノ基
、０−アニシジノ基、ｍ−アニシジノ基、ｐ−７ニシジ
ノ基、０−アセタミノアニリノ基、ヒドロキシアニリノ
基、ジスルホフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、ス
ルホナフチルアミノ基など）、ヘテロシクリルアミ７基
（例えば−一ペンゾチアゾリルアミノ基、２−ピリジル
−アミノ基など）、置換又は無置換の７ラルキルアミノ
基（例えばベンジルアミノ基、〇−７ニシルアミノ基、
ｍ−アニシルアミノ基、ｐ−アニシルアミノ基など）、
アリール基（例えばフェニル基など）、メルカプト基を
茨わす。Ｒ２□、Ｒ２□、Ｒ２３、Ｒ２４は各々互いに
同じでも異っていてもよい。−Ａｍが−Ａ２−の群から
選ばれるときは、Ｒ２□、Ｒ２□、Ｒ２３、Ｒ２４のう
ち少なくとも７つは７つ以上のスルホ基（遊離酸基でも
よく、塩を形成してもよい）を有していることが必要で
ある。Ｗ３及びＷ４は−ＣＨ＝又は−Ｎ＝ｔ−災わし、
少なくともいずれか一方は−Ｎ＝である。

次に一般式（Ｖ）に含まれる化合物の具体例を挙げる。

但しこれらの化合物にのみ限定されるものではない。

（Ｖ−／）　　４’、弘′−ビス〔弘、ｌ−ジ（ベンゾ
チアゾリル−λ−チオ）ピリミジ ７−Ｊ−イルアミノコスチルベン− Ｊ、Ｊ’−ジスルホン酸ジナトリウ ム埴 （Ｖ−ｒ）　　４ｔ、ｌＬＬ’−ビス（４４，ｊ−ジ（
ペンゾチアゾリルーコーアミノ）ピリミ ジン−２−イルアミノ）〕スチルベ （ｖ−３ （Ｖ−４’　） （Ｖ−７） ■−ぶ （Ｖ−７） ンーー、２′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 ≠、弘′−ビス〔弘、ぶ−ジ（す７ チルーコーオキシ）ピリミジン−２ −イルアミノコスチルベン−−２１２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 弘、参Ｉ−ビス〔弘、ぶ−ジ（す７ チルー」−オキシ）ピリミジンーー ーイルアミノ〕ビベンジル−２，２′ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 ４ｃ、４Ａ’−ビス（ｌＡ、＋−ジアニリノピリミジン
ーーーイルアミン）ス チルベン−λ、２′−ジスルホン酸 ジナトリウム塩 グ、参′−ビス〔弘−クロロ−を− （コーナフチルオキシ）ピリミジン ーーーイルアミノ〕ビフェニル−！。

−′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 ダ、弘′−ビス〔≠、乙−ジ（／− フェニルテトラゾリル−！−チオ） ピリミジンーーーイルアミノ〕ステ ルベンーコ、１′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 （Ｖ−Ｊ’）　　４’、弘′−ビヌ〔≠、６−ジ（ベン
ゾイミダゾリル−２−チオ）ピリミ ジンーコーイルアミノ〕スチルベン −Ｊ、２’−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 （Ｖ−タ）　弘、弘′−ビス〔≠、ぶ−ジフエノキシピ
リミジンーコーイルアミノ） スチルベン−コツ２′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （Ｖ−／１≠、μ′−ビス〔弘、Ａ−ジフェニルチオピ
リミジンーコーイルアミノ） スチルベン−２，２′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （Ｖ−／／）　　弘、弘′−ビス〔≠、ｔ−ジメルカプ
トピリミジンー一一イルアミノ） ビフェニル−２，２′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （Ｖ−／　−２） （Ｖ−／Ｊ） （Ｖ−／　４’　） （Ｖ−／　ｊ　） （Ｖ−＃） 儂、弘′−ビス〔≠、ぶ−ジアニリ ノートリアジンーコーイルアミノ〕 スチルインーー、−′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 ４Ｌ、４ｔ′−ビス（弘−アニリノ−を一ヒドロキシー
トリアジンー２−イ ルアミノ）スチルベン−Ｊ、Ｊ’− ジスルホン酸ジナトリウム塩 ≠、弘′−ビス〔弘−ナフチルアミ ノ−ｔ−７ニリノートリアジンーコ ーイルアミノ）スチルベンーー、２′ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 μ、弘′−ビス〔２，ぶ−ジ（コー ナフトキシ）ピリミジン−弘−イル アミノ〕スチルベンーコ、２／−ジ スルホン酸 弘、≠Ｉ−ビス〔−１ぶ−ジ（−一 す７チルアミノ）ピリミジン−グー イルアミノ〕スチルベンーコ、２′ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 ＣＶ−／７）−弘、≠′−ビス（−１乙−ジアニリノピ
リミジン−弘−イルアミン）ス チルベン−ｕ、Ｊ’−ジスルホン酸 ジナトリウム塩 （Ｖ−／ｌ）４．μ′−ビス〔−−す７チルアミノ）−
フー７ニリノピリミジンーグ ーイルアミノ〕スチルベンーコ、−′ −ジスルホン酸 （Ｖ−／り）４Ｌ、μ′−ビス〔コ、ぶ−ジフェノキシ
ピリミジンー弘−イルアミノ〕 スチルベンーー、−′−ジスルホン 酸ジトリエチルアンモニウム塩 （Ｖ−ｊＯ）　　４！、４！′−ヒス（Ｊ、Ｊ−シ（ペ
ンゾイミダゾリルーーーチオ）ピリミ ジン−仏−イルアミノ〕ステルベン ーコ、−′−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 一般式（Ｖ）で表わされる化合物は公知であるか又は公
知方法に従い容易に製造することができる。

本発明に用いられる一般式（Ｖ）で茨わされる化合物は
これらの２ａ以上の混合物を用いてもよい。一般式（Ｖ
）で茨わされる化合物は乳剤中のハロゲン化銀１モル当
り約０．．０７グラムからＪダラムの量で有利に用いら
れる。

赤外増感色素と、一般式（Ｖ’）で表わされる化合物と
の比率（重量比）は、色素／−一般式Ｖ）で賢わされる
化合物＝／／／〜／／２００の範囲が有利に用いられ、
とぐに／／コ〜／／！Ｏの範囲が有利に用いられる。

本発明に用いられる一般式（Ｖ）で災わされる化合物は
直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な溶剤
（例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチル
セロソルブ、水など）あるいはこれらの混合溶媒中に溶
解して乳剤へ添加することもできる。その他増感色素の
添加方法に準じて溶液あるいはコロイド中への分散物の
形で乳剤中へ添加することができる。また特開昭ｊＯ−
ｒＯ／／り号公報に、記載の方法で乳剤中へ分散添加す
ることもできる。

本発明による一般式（［［ｌａ）又は（Ｉ［［ｂ）で表
わされる赤外増感色素に、更に他の増感色素を組合せて
用いることができる０例えば米国特許第３゜７０３．３
７７号、同第２．６８８．５４５号、同第３．３９７．
０６０号、同第３，６１５，６３５号、同第３，６２８
，９６４号、英国特許第１．２４２，５８８号、同第１
．２９３，８６２号、特公昭４３−４９３６号、同４４
−１４０３０号、同４３−１０７７３号、米国特許第３
，４１６．９２７号、特公昭４３−４９３０号、米国特
許第３．６１５，６１３号、同第３，６１５゜６３２号
、同第３，６１７，２９５号、同第３゜６３５．７２１
号などに記載の増感色素を用いることができる。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージ＋　−（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６巻１
７６４３　（１９７８年１２月発行）第２３頁■の３項
に記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる口約で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン頚：メルカブトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、？）テ
トラザインデンＭ）、ペンタアザインデン類などのよう
なカプリ防止剤または安定剤として知られた多くの化合
物を加えることができる。

特にポリヒドロキシベンゼン化合物は、感度を損うこと
なく耐圧力性を向上させる点で好ましい。

ポリヒドロキシベンゼン化合物は下記のいづれかの構造
を持つ化合物であることが好ましい。

０）Ｉ　　　　　　　Ｋ χ ＸとＹはそれぞれ−Ｈ，−ＯＨ、ハロゲン原子−０Ｍ　
（Ｍはアルカリ金属イオン）、−アルキル基、フェニル
基、アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化
フェニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ
基、スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニル基、
カルボキシアルキル基、カルホキシア迅ノ・基、ヒドロ
キシフェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエー
テル基、アルキルフェニル基、アルキルチオエーテル基
、又はフェニルチオエーテル基である。

さらに好ましくは、−Ｈｌ−０Ｈ１−Ｃ２、−Ｂ　ｒ−
Ｃ０ＯＨ，−ＣＨｔ　ＣＨｔ　Ｃｏｏ）（。

−ＣＨ５、−ＣＨｔ　ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨｚ　）ｔ、
−Ｃ（ＣＩ（コ）！　、−０ＣＨ３、−ＣＨｏｌ−３ｏ
、Ｎａ。

なっていてもよい。

特に好ましい代表的化合物例は、 Ａ−（＋）　　　　　　　Ａ−（２１ Ａ　−（４） Ａ　−（５） Ａ　−（３） Ａ　−（６） Ａ−（７） Ａ　−（８） Ａ−（９） Ａ−（１９） Ａ−（２０） Ａ−０ω Ａ−Ｑ［１ Ａ−Ｇり Ａ−（２１） Ａ−（２２） Ａ−（１■ Ａ−Ｇω −Ｑ７１ Ａ−（Ｉｓ） Ａ−Ｇつ ポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中の乳１１層に
添加しても、乳剤層以外の層中に添加して〕良い。添加
量は１モルに対して１０−５〜１モルの範囲が有効であ
り、１０−３モル〜１０−１モルの範囲が特に有効であ
る。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイージェーション
防止その他種々の目的で水溶性束」を含有していてもよ
い。このような染料には、チキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
アミノフェノール類等の現像主薬を含んでも良い。

なかでも３−ピラゾリドン類（１−フェニル３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドンなど）が好ましく、通常５ｇ／
ｒｒｆ以下で用いられ、０゜０１〜０．２ｇ／ポがより
好ましい。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えば活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイ
ル−へキサヒドロ−５−）リアジン、ビス（ビニルスル
ホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ−メチレンビス−〔β
−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など）、活
性ハロゲン化合物（２゜４−ジクロル−６−ヒドロキシ
−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩１（（１
−モルポリ）カルボニル−３−ピリジニオ）メタンスル
ホナートなど）、へロアミジニウム塩類（１（ｌ−クロ
ロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、２−ナフ
タレンスルホナートなど）を単独または組合せて用いる
ことができる。なかでも、特開昭５３−４１２２０、同
５３−５７２５７、同５９−１６２５４６、同６０−８
０８４６に記載の活性ビニル化合物および米国特許３，
３２５゜２８７号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい
。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコ
ハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリ
ン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド
類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族
あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム
、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩類
、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホ
ニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることがで
きる。

また、帯電防止のためには特開昭６０−８０８４９号な
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム
、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むことが
できる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。

写真乳剤の縮合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石炭処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、アルキル
アクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめる
ことができる。

本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセ
テート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、
ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バライ
タ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いることがで
きる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノール
類の組合せを用いる場合もある。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロキ
ノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｌ−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５
−メチル−３−ピラゾリドン、１−Ｐ−アミノフェニル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−Ｐ−トリ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−Ｐ−１
リルー４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リドンなどがある。

本発明に用いるＰ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール、Ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０５モル／ｌ〜０．８モル／層の量
で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン
類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ・アミノ
・フェノール類との組合せを用いる場合には前者を０．
０５モル／／！−０゜５モル／ｌ、　後者を０．０６モ
ル／！以下の量で用いるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０，３モル／１以上、特に０．４モル／１以上が
好ましい。また上限は２．５モル／ｌまで、特に１．２
までとするのが好ましい。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケイ酸
ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨ調節剤や緩衝剤
を含む。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤；エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチル
ホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコー
ル、エタノール、メタノールの如き有機溶剤；１−フェ
ニル５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベン
ツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメル
カプト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾ
ール系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベン
ツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤を含んでも
よく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤、などを含んでもよい、特に特開昭
５６−１０６２４４号に記載のアミノ化合物、特公昭４
８−３５４９３号に記載のイミダゾール化合物が現像促
進あるいは感度上昇という点で好ましい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として（特開昭６２−２１２，６５１号）に記載の化
合物、溶解助剤として特願昭６０−１０９７４３号に記
載の化合物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭６
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４３
３に記載の糖類（例えばサッカロース）、オキシム類（
例えば、アセトオキシム）、フェノール類（例えば、５
−スルホサルチル酸）、第３リン酸塩（例えばナトリウ
ム塩、カリウム塩）などが用いられ、好ましくはホウ酸
が用いられる。

定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤（例えば水溶
性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例えば酒
石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であり、
好ましくは、ＰＨ３，８以上、より好ましくは４．０〜
５．５を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウ
ムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、一般には約０．１〜約５モル／Ｉ！、である。

定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、ク
エン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以上
を併用することができる。これらの化合物は定着液１１
につき０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．
０１モル／ｌ〜０゜０３モル／ｌが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。

本発明においてを効なりエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。

定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩
、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、
ｐＨ調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保存良
化剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むことができ
る。ここでｐＨ緩衝剤は、現像液のｐＨが高いので１０
〜４０　ｇ／ｌ、より好ましくは１８〜２５ｇ／ｌ程度
用いる。

現像、定着の温度及び時間はそれぞれ約２０°Ｃ〜約５
０°Ｃで３秒〜３０秒が好ましい。

また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著「防菌防
ばいの化学Ｊ、特願昭６０−２５３８０７号明細書に記
載の化合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレート
剤などを含有していてもよい。

上記の方法によれば、現像、定着された写真材料は水洗
及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩をほ
ぼ完全に除くために行なわれ、約２０゛Ｃ〜約５０°Ｃ
で３秒〜３０秒が好ましい。乾燥は約４０’Ｃ〜約１０
０　’Ｃで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適
宜変えられるが、通常は約３秒〜３０秒でよい。

ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第３０
２５７７９号明細書、同第３５４５９７１号明細書など
に記載されており、本明細書においては単にローラー搬
送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型プロ
センサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程からなっ
ており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止工程
）を除外しないが、二〇四工程を踏襲するのが最も好ま
しい。ここで、水洗工程は、２〜３段の向流水洗方式を
用いることによって節水処理することができる。

本発明に用いられる現像液は特願昭５９−１９６．２０
０号に記載された酸素透過性の低い包材で保管すること
が好ましい。また本発明に用いられる現像液は特願昭６
０−２３２，４７１号に記載された補充システムを好ま
しく用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は高いＤｍａｘを与
えるが故に１画像形成後に減力処理を受けた場合、網点
面積が減少しても高い濃度を維持している。

本発明に用いられる減力液に関しては特に制限はなく、
例えば、ミーズ著ｒＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　、１７
３８〜７４４ページ（１９５４年、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ
）、矢野哲夫著Ｃ写真処理その理論と実際」１６６〜１
６９頁（１９７８年、井守出版）などの成著のほか特開
昭５０−２７５４３号、同５２−６８４２９号、同５５
−１７１２３号、同５５−７９４４４号、同５７−１０
１４０号、同５７−１４２６３９号、特願昭５９−１８
２４５６号などに記載されたものが使用できる。即ち、
酸化剤として、過マンガン酸塩、過硫酸塩、第二鉄塩、
第二銅塩、第二セリウム塩、赤血塩、重クロム酸塩など
を単独或いは併用し、更に必要に応じて硫酸などの無機
酸、アルコール類を含有せしめた減力液、或いは赤血塩
やエチレンジアミン四酢酸第二銖塩などの酸化剤と、チ
オ硫酸塩、ロダン塩、チオ尿素或いはこれらの誘導体な
どのハロゲン化銀溶剤および必要に応じて硫酸などの無
機酸を含有せしめた減力液などが用いられる。

本発明において使用される減力液の代表的な例としては
所謂ファーマー減力液、エチレンジアミン四酢酸第二鉄
塩、過マンガン酸カリ、過硫酸アンモニウム減力液（コ
ダックＲ−５）、第二セリウム塩減力液が挙げられる。

減力処理の条件は一般には１０°Ｃ〜４０°Ｃ１特に１
５°Ｃ〜３０°Ｃの温度で、数秒ないし数１０分特に数
分内の時間で終了できることが好ましい。

本発明の製版用感材を用いればこの条件の範囲内で十分
に広い減力中を得ることができる。

減力液は本発明の化合物を含む非感光性上部層を介して
乳剤層中に形成されている銀画像に作用させる。

具体的には種々のやり方があり、例えば減力液中に製版
用感材を浸たして液を攪拌したり、減力液を筆、ローラ
ーなどによって製版用感材の表面に付与するなどの方法
が利用できる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明がこれらによって限定されるものではない。

実施例１ Ｏ，１３Ｍの硝酸銀水溶液と、０．０４Ｍの臭化カリウ
ム及び０．１Ｍの塩化ナトリウムとを含むハロゲン塩水
溶液を、塩化ナトリウムを含有するゼラチン水溶液に撹
拌しなから３５°Ｃで４５分間ダブルジエント法により
添加し平均粒子サイズ０、ｌ０ＩＩ、塩化銀含存率７ｏ
モル％の塩臭化銀粒子を得た。その後常法に従ってフロ
キュレーション法により水洗脱塩し、ゼラチン４０ｇを
加え、ｐＨ６，５ｐＡｇ７．５に調整し、さらに銀１モ
ル当りチオ硫酸ナトリウム６■及び塩化金酸９■を加え
５０°Ｃで５０分間加熱し化学増感を行った。

更に安定剤として１，３．３ａ、７−チトラザインデン
１２０ｍｇを添加し、防腐剤として２−フェノキシエタ
ノールを加えて、乳剤（Ａ）を得た。

比較用乳剤として粒子形成時の温度を上げることにより
平均粒子サイズが各々０．２０μ、０゜２７μ、０．３
５μの３種の乳剤ＢＳＣ，Ｄを同様の手法で調製した。

この乳剤１　ｋｇにｍａ−７で表わされる化合物の０．
０５％メタノール溶液を７０ｍＮ加えて分光増感を施し
、さらに強色増感、安定化のために臭化カリウム１％水
溶液を１０ｄ、ＩＶ−６の化合物の０．８％溶液８０戚
、Ｖ−３の化合物の０．５％溶液５０ａｆｆｉを加えた
０次に一般式（ＩＩ）で表わされる化合物を第１表に示
す量添加し、さらにハイドロキノンを６０■／ボ、可塑
剤としてポリエチルアクリレートラテックスをゼラチン
バインダー比２５％、硬膜剤として２−ビス（ビニルス
ルホニルアセトアミド）エタンを７５ｍｇ／ｒｒｆ添加
し、ポリエステル支持体上に銀が２．７ｇ／ｒｒｒにな
るように塗布した。ゼラチンは１．４ｇ／％であった。

この上にゼラチン０．８ｇ／％、マット剤として粒径５
〜１５μのコロイダルシリカを２５■／イを添加し、更
にシリコンオイル８　ｌＩｇ／　ｎｆを添加し、塗布助
剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩及び
下記構造式■を加えた保護層を塗布した。

次に支持体からみて前記乳剤層及び保護層とは反対の側
に、ゼラチン２．０ｇ／ｎｆ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム塩６５■／ポ、２−ビス（ビニルスルホ
ニルアセトアミド）エタン１２０ｍｇ／ｎｆ、ポリエチ
ルアクリレートラテックス４００　［／ｎ（及び一般式
（１）の染料と下記構造式■及び■の染料を各々前記の
量になるように塗布しバック層を得た。更にその上にゼ
ラチン０゜７ｇ／ｎｆ、ポリメチルメタクリレート（平
均粒径４．７μ）４０■／ｒｒｒ、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム塩２０ｍｇ／ｒｒｆ、構造式〇の化
合物２ｍｇ／ｒｒｒ、シリコーンオイル１００１１ｇ／
ｎｆを、各々前記の量になるように塗布してバック保護
層を得た。

■　　Ｃ，Ｆ目５ＯＪ−ＣＨｔＣＯＯＫｓｈ このようにして得られた試料を７８０ｎｍに発光するレ
ーザーダイオードを用いて露光した。露光にはレーザー
ダイオードに流す電流量をコントロールすることにより
発光量を調節し試料に照射される光量を変化させた。露
光された試料は富士写真フィルム■製自動現像機ＦＣ−
３１０ＰＴＳにて富士写真フィルム■製ＬＤ８３５を用
いて３８℃で１０秒現像・定着・水洗・乾燥を行って、
センシトメトリーを行った。感度は濃度３．０を与える
露光量の逆数をとり、第１表に相対値として示しである
。

また上記レーザーダイオードを用いて露光した画像の端
部を、１μのアパーチャーを有するミクロ濃度針を用い
て測定し、濃度０．１を与える点と濃度３．０を与える
点とを結ぶ直線の傾きからコントラスト（画像のエタン
のキレ）を求めた。

またこの試料を５０°Ｃ３日保存後の場合のｆｏｇ、コ
ントラストを求めた。

これらの結果を第１表に示す。

ＳＯコｈ ｊυ３晶 第１表から明らかな通り、本発明の一般式（＋）の化合
物は赤外域に増感された感光材料のコントラストを上昇
させる効果を持つ。そして、一般式（ｎ）の化合物は、
一般式（１）の化合物を用いた平均粒子サイズが０．１
５μｍ以下のハロゲン化銀を用いた赤外域に増感された
感光材料に対して、コントラストを更に増加させ、かつ
高温下における経時保存によるコントラストの低下を極
めて少なくするという効果を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層の赤外域に分光増感された
   ハロゲン化銀写真乳剤層と少なくとも１層の染料含有非
   感光層とを有するハロゲン化銀写真感光材料において、
   該染料含有非感光層は該ハロゲン化銀写真乳剤層と支持
   体の間及び／又は支持をはさんだ反対側に存在し、かつ
   下記一般式（ I ）で表わされる染料を少なくとも１つ
   含有しており、また該ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン
   化銀粒子の平均粒子サイズは０．１５μ以下であり、該
   ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式（II）で表わされる
   化合物の少なくとも１つを含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及び
   Ｒ＾６は互いに同じでも異なっていてもよく、置換もし
   くは無置換のアルキル基を示し、Ｚ＾１及びＺ＾２は、
   それぞれ置換もしくは無置換のベンゾ縮合環又はナフト
   縮合環を形成するに必要な非金属原子群を示す。ただし
   、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、
   Ｚ＾１及びＺ＾２は、染料分子が少なくとも３個の酸基
   を有することを可能にする基を示す。Ｌは置換もしくは
   無置換のメチン基を示し、Ｘはアニオンを示す。ｎは１
   又は２であり、染料が分子内塩を形成する時は１である
   。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｍは水素原子、−ＮＨ＿４基、アルカリ金属原子を
   あらわし、 Ｘは−ＮＲ基、イオウ原子、酸素原子をあらわし、 Ｒは水素原子、置換されてよいアルキル基、置換されて
   よいアリール基、置換されてよいアラルキル基をあらわ
   し、Ｚは５員複素環（例えばテトラゾール、トリアゾー
   ル、イミダゾール、チアジアゾール）又はベンゼン環と
   縮合した５員の複素環（例えばベンズイミダゾール、ベ
   ンズチアゾール、ベンズオキサゾール）を形成するのに
   必要な原子群をあらわしこれらの複素環はアルキル基、
   アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシル
   基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、カルバモイル
   基、アルキルチオ基、メルカプト基などで置換されてい
   てもよい。