JPH03131665A - 有機顔料の濾過性を高める方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、脂肪族１．２−ジオールを用いて顔料懸濁液
を処理することにより有機顔料の１通性を高める方法に
関する。

特に細かい微粒子の形状での顔料懸濁液の１過はしばし
ば問題となる。この様な顔料懸濁液は、真空円筒１過器
、分離器又はフィルター・プレスのような常用の１過装
置の助けをかりて全く大規模に満足できる方法で処理で
きない、長時間の１過及び数回の洗浄が必要である。不
完全な洗浄のために不十分な化学的純度の生成物がしば
しば得られる。さらに、単離された顔料は、その特性に
関して、特に顔料粒子の凝集のために、その不十分な分
散性及び／又は彩色特性により高分子有機物質の彩色用
に直接的に使用できないような損害をしばしば受ける。

さらにその細かな顔料懸濁液の処理のためにこの様な濾
過装置を使用するときにその再現性は常に不満足である
。

液体中の固体の各種の懸濁液の処理に対しては、すでに
膜分離技術の使用が提唱されており、例えば、ファルベ
　ラント　ラック（Ｆａｒｂｅ　　ｕｎｄ　　Ｌａｃｋ
）、　　第９０巻、　５／１９８４年、第３７２〜３７
４ページ、及びケミ、−イング、−チク、　　（Ｃｈｅ
ｍ、−Ｉｎｇ、−Ｔｅｃｈ、）、第５３巻、　（１９８
４年）、第４号、第２２７〜２３６ページ及び、特に、
米国特許第４８１０３９０号に記述されている。

この技術においては、懸濁した固体から１過物を分離す
る（しばしば浸透と呼ばれている）の膜の形を取る半透
層が使用される。この半透膜は液体、例えば水を浸透す
るが、不溶性固体を残す。

少量の脂肪族の１．２−ジオールによって水性の顔料懸
濁液を処理することによって、驚くべきことに顔料が非
常な速さでそして容易に１遇され及び洗浄され得ること
が見い出されました。

１、　２−ジオールを用いた顔料の後処理は、すでに英
国特許第１３９５７００号及び欧州特許出願第１０１６
６６号から公知である。

しかしながら、両方の文献においては、その後処理は、
それらのレオロジー特性及び分散性を高めるためにすで
に単離された顔料のコンディショニングからなっている
。最初の刊行物においては、手順は、常法によりすでに
コートされている好ましい無機顔料粒子の１．２−ジオ
ールを用いた処理からなる。

第２の刊行物においては、粉砕助剤として１、　２−ジ
オールを使用して有機顔料を水性ミーリングするもので
ある。

従って、本発明は有機顔料の１適性を高める方法に関し
、水性顔料懸濁液へ、８〜２２個の炭素原子を有する分
枝していない脂肪族の１．２−ジヒドロキシ化合物を顔
料に対し０５〜１５重量％添加し、その混合物を２０℃
から１００℃の温度範囲で少なくとも１５分間攪拌する
ことを含む方法である。

適当な１．２−ジヒドロ化合物の代表例は、１．２−オ
クタンジオール、　１，２−ノナンジオール、　１．２
−デカンジオール、　１．２−ウンデカンジオール、１
．２−ドデカンジオール、１．２−トリデカンジオール
、１．２−テトラデカンジオール、　１．２−ペンタデ
カンジオール、　１．２−ヘキサデカンジオール、　１
．　２−ヘプタデカンジオール、１．２−オクタデカン
ジオール、ｌ、２−ノナデカンジオール、　１．２−エ
イコサンジオール、　１．２−ヘネイコサンジオール、
　１，２−ドコサンジオールであり、これらは単独でも
又は混合物であってもよい。

本発明の方法においては、　１０〜１６個の炭素原子を
含む脂肪族の１．２−ジヒドロキシ化合物の使用が好ま
しい、特に１．　２−デカンジオール、　１，２−ヘキ
サデカンジオールの使用が好ましく、及び最も好ましく
は、１．２−ドデカンジオールである。

１、　２−ジヒドロキシ化合物は、顔料に対して１−５
重量％の量での使用が好ましい。

本発明の方法により処理され得る代表的な有機顔料は、
ペリレン、ピローロピロール、ペリノン、キナクリドン
、キノフタロン、イソイソトリノン、イソインドリン、
ジオキサジン、アントラキノン、チオインジゴ、アゾメ
チン又はアゾメチン系列及びそれらの塩の顔料である。

メチン又はアゾメチン系列の適当な顔料はその金属錯体
のみならず金属を含まない顔料でもある。顔料混合物の
使用も可能である０本発明の方法の処理に対して特に適
するのは、アントラキノン系列、特に４．４゛　−ジア
ミノ−１，ピーシアントラキノニル、さらにジアゾの金
属塩及びアンモニウム塩の顔料であり、特にドイツ公開
公報明細書第２６１６９８１号及び第３３１８０７３号
、及び欧州特許出願第７３９７２号及び第２４１４１３
号に開示されているモノアゾ顔料である。

ジオールの添加は、百科合成の終了直後又はフィルター
ケーキを水へ懸濁した後の予備的なｊ過の直後にするの
が好都合である。

懸濁液をジオールと共に５０℃から１００℃の温度範囲
で３０分から４時間攪拌するのが好ましい。

顔料懸濁液は通常中性であるが、ある場合においては、
ｐＨを酸性又はアルカリ性の範囲へ調整するのが有利な
こともありうる。

本発明の方法は通常有機溶媒の非存在下で実施される。

しかしながら、微量の有機溶媒は許容され、微量の有機
溶媒は水沫の妨げとはならない。

処理は、顔料懸濁液を１遇し、そしてフィルターケーキ
を洗浄し、乾燥することによる公知の方法で行うことが
できる。１．２−ジヒドロキシ化合物は、メタノールの
ような有機溶媒を用いてフィルターケーキを洗浄するこ
とにより取り除くことができる。必要性はないけれども
、顔料及びその使用目的により、顔料又は顔料混合物中
に１．２−ジヒドロキシ化合物を残しておくことが得策
でありうる。

１、　２−ジヒドロキシ化合物は５　組織改良剤として
も作用し、そして次の処理において顔料粒子が再凝集す
るのを防ぐことができる。

ともかく、顔料又は顔料混合物中における１、２−ジヒ
ドロキシ化合物の存在は、顔料の分散性について有益な
影響を有する。真空又は循環空気乾燥機、パドル乾燥機
、流動床又は凍結乾燥機又はスプレードライヤーの様な
常用の装置が顔料を乾燥するのに適している。

もし顔料又は顔料混合物中に１．２−ジヒドロキシ化合
物が残存しているならば、１．２−ジヒドロキシ化合物
の量に係わらず、彩色されるべき基体に対する１、２−
ジヒドロキシ化合物の優れた適合性が観察される。

耐熱、耐候、耐光及び耐マイグレーションの様な着色さ
れた基体の特性をそこなうことはない。

すでに述べた様に、本発明の方法は処理された顔料の１
過性及び洗浄性の増強のみならず、スプレードライに対
する適性の増強をももたらす、顔料懸濁液の流動性、攪
拌性、ｐＨ調整及び顔料の品質の再現性は、それによっ
て有益な影響を及ぼす。

さらに、本発明の方法で処理された顔料は、優ねたレオ
ロジー特性及び非常に良い分散性を有する。彩色力、及
び耐光性、耐候性、耐熱性及び耐マイグレーション性の
如き堅牢性などの通常の特性は、本発明の方ｉノ：によ
ってそこなわれない、良好なレオロジー特性は、高い顔
料詰込量を有する塗料の生産において特に有効な結果を
有する。粘度における変化は５　この様な塗料の保存の
間に観察されない。

プラスチック化生への配合のためには、付加的な剪断力
を加えることなく顔料が容易に分散しうることが一般に
重要である。

本発明の方法によって処理された顔料は。

以下の高分子有機物質を着色するに適している０例えば
エチルセルロース、アセデルセルロース、ニトロセルロ
ースの様なセルロースエーテル類及びセルロースエステ
ル類、ポリアミド類及びポリウレタン類又はポリエステ
ル類、天然樹脂又は合成樹脂、特に尿素／ホルムアルデ
ヒド及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹
脂、フェノール性プラスデック類、ポリカーボネート類
、ポリエチレン　ポリプロピレン及びポリスチレンの様
なポリオレフィン類、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニ
トリル、ポルアクリレート、ポリフルオロエチレン、ボ
リトリフルオロクロロエヂレン又はテトラフルオロエチ
レン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の様なフッ稟
化されたポリマー類、さらに熱可塑性の又は硬化性のア
クリル樹脂、ゴム、カゼイン、シフコーン及びシリコー
ン樹脂、これらは単独でも又は混合物であってもよい、
これらの高分子化合物は、プラスチック、溶融物又は紡
糸溶液、塗料又は印刷インキの形態であることができる
。考えられる使用目的に応じて、トーナー類として、又
は調合物の形態で顔料を使用するのが好都合である、 本発明を次の実施例により説明する。

実、ＪＪＬに ドイツ公開公報第１２０５２１５号の実施例１に従い、
８０％硫酸中で４．４°−ジアミノ−１，１゛−ジアン
トラキノニル−３，３°−ジスルホン酸の１３５〜１４
０℃での脱スルホン化により得られた４、４゛ジアミノ
−１，１゛−ジアントラキノニルｆｃ、１．Ｐｉｇｍｅ
ｒ＋ｔ　Ｒｅｄ　１７７　）の３０ｇを湿ったフィルタ
ーケーキ（１００〜１５０ｇ）として１８５　ｍＱの水
中で約８時間懸濁した。この懸濁液のｐ　Ｈを２に調整
し、水を用いて容積を５００−にした、４０℃に温めた
後に水の６０−の中の１．２−ドデカンジオールの０．
６ｇの懸濁液を添加した。よく攪拌しながら６５〜７０
℃へまず加熱したのちに、粘稠な懸濁液が徐々により流
動性になった時に９６℃で２時間攪拌し続けた。次に懸
濁液を４００−の水を用いて希釈し、１遇した。このフ
ィルターケーＡを７５℃で真空乾燥又はスプレー　ドラ
イし、次の構造式の顔料の３０ｇを得た。

ジオールで処理されない同一の顔料と比較して、本実施
例で得た生成物は非常な速さで１過及び洗浄することが
でき、そしてスプレードライに対して非常に良い適応性
がある。

塗料におけるレオロジー特性は優れておりそして最終的
に得られた生成物は優れた透明度を何している。

未処理の顔料よりも速く１遇されそして容易に洗浄され
つる顔料は、　１．２ｇのドデカンジオールの代わりに
同量の次のジオール類を用いても得られる。

１．２−オクタンジオール、　１．　２−テトラデカン
ジオール、　１．２−ヘキサデカンジオール。

実−箱Ｊ［二重 脱イオン水の９０区及び２５％アンモニア水溶液の５．
７畝中へ９３％の２−アミノ−４，５−ジクロロベンゼ
ンスルホン酸の１３ｇを溶解した。この透明な赤紫色の
溶液へ、２３．５％塩酸の２７．５ｍＱを添加した。

得られた白色の濃いスラリーを５℃に冷し、そして４規
定亜硝酸ナトリウム水溶液の１２．５ｄを５分間にわた
り添加した。脱イオン水の１００畝中の９０％１−（３
−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロンの１
５．５ｇの細かい懸濁液を滴下した。淡黄色の懸濁液の
ｐｎを２５％アンモニア水溶液の１５．５ｍＱを用いて
６．５に調整した。このオレンジ色の懸濁液を３時間攪
拌した。この間に温度は５℃から２２℃に上昇したゆカ
ップリング完了時に、懸濁液を８０℃に加熱し、　１．
２ｇの１．２−ドデカンジオール（１２０−の水の中の
懸濁液として）を添加し、８０℃で２時間攪拌を続けた
。懸濁液を５０℃で１遇し、フィルターケーキを少量の
水を用いて洗浄し、６０℃で真空乾燥し、粉末形状で次
の構造式のオレンジ色の顔料を２６、　４　ｇ得た。

ジオールで処理されない同一の顔料と比較して、本実施
例において得られた生成物は非常な速さで１遇されつる
。さらに、フィルターケーキ中の塩化アンモニウム残渣
（１より完全に洗い流すことができる。処理した顔料の
プラスチック類における分散性は、未処理の顔料と比べ
てより良好である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水性の顔料懸濁液へ、８〜２２個の炭素原子を有す
   る分枝していない脂肪族の１、２−ジヒドロキシ化合物
   を顔料に対して０．５〜１５重量％添加し、その混合物
   を２０℃から１００℃の温度範囲で少なくとも１５分間
   攪拌することを含有する有機顔料のろ通性を高める方法
   。 ２、１０〜１６個の炭素原子を含む１、２−ジヒドロキ
   シ化合物を使用することを含む請求項１記載の方法。 ３、顔料に対して１〜５重量％の量の１、２−ジヒドロ
   キシ化合物を使用する請求項１記載の方法。 ４、水性の顔料懸濁液を１、２−ジヒドロキシ化合物と
   共に５０℃から１００℃の温度範囲で３０分から４時間
   の間攪拌する請求項１記載の方法。 ５、有機顔料がペリレン、ピローロピロール、ペリノン
   、キナクリドン、キノフタロン、イソイソトリノン、イ
   ソインドリン、ジオキサジン、アントラキノン、チオイ
   ンジゴ、アゾ、メチン又はアゾメチン系列及びそれらの
   塩からなる群から選択される請求項１記載の方法。 ６、有機顔料がアントラキノン系列の顔料又はジアゾ顔
   料又はモノアゾ顔料の金属塩又はアンモニウム塩である
   請求項１記載の方法。 ７、有機顔料が４、４′−ジアミノ−１、１′−ジアン
   トラキノニルである請求項１記載の方法。 ８、ジヒドロキシ化合物が１、２−ドデカンジオールで
   ある請求項７記載の方法。 ９、請求項１記載の方法により得られた顔料を含む高分
   子有機物質。