JPH03131651A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、安定性の向上したガラス強化ポリカーボネー
ト樹脂組成物であり、寸法安定性、機械的強度、耐熱性
及び電気特性といった種々の優れた性能を示すことから
、カメラ、ＶＴＲ，ファクシミリ等広い産業分野で好適
に使用できるものである。

〔従来の技術およびその課題〕

従来、ガラス強化材を配合してなるポリカーボネート樹
脂組成物は優れた性能を有するものである。しかし、ガ
ラス強化材の表面は通常、アルカリ性であり、また、そ
の表面には集束剤などが付着されたものであり、これら
が原因となって、加熱溶融条件下でポリカーボネート樹
脂が加水分解などして分子量低下し、物性劣化するとい
う問題点があった。

従って、ポリカーボネート樹脂を熱時に劣化させないガ
ラス強化材が強く望まれている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の欠点を解決する方法について鋭意
検討した結果１１本発明に到達した。

すなわち、本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ
）に、酸処理したガラス強化材を５〜６０重量％配合し
てなるガラス強化ポリカーボネート樹脂組成物であり、
該酸処理用の酸が、亜リン酸の水溶液であること、該ガ
ラス強化材が、繊維、球、中空球及びフレークからなる
群から選択された一種以上のガラス強化材であることか
らなる成形用ポリカーボネート樹脂組成物である。

以下、本発明の構成について説明する。

まず、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）は、
従来のポリカーボネート樹脂の製法と同様の方法、即ち
、芳香族二価フェノール系化合物とホスゲン又は炭酸ジ
エステルとを反応させてなるものである。本発明で使用
する芳香族ホモ−又はコーポリカーボネート樹脂として
は、粘度平均分子量が好ましくは１９．０００〜３０．
０００の範囲である。

ここに、芳香族二価フェノール系化合物としてハ、２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、テトラメチ・ルビスフコニノールＡ１
テトラブロムビスフェノールＡ１テトラエチルとスフエ
ノールＡ１ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１
．］−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１．１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキザン、１−フ
ェニル−１，］−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−Ｐ−ジイソプロ
ピルベンゼン、４．４−ジヒドロキシジフェニルなどが
例示され、適宜単独又は２種以上の混合物として使用さ
れる。

又、分子量調節剤としては、通常のフェノール、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブヂルフェノール、トリブロモフェノールなど
、オクチルフェノール、ノリルフェノール、ラウリルフ
ェノール等の長鎖アルキル置換フェノール；ヒドロキシ
安息香酸オクチル、ヒドロキシ安息香酸ラウリル、ヒド
ロキシ安息香酸ノリル等のヒドロキシ安息香酸長鎖アル
キルエステル；オクチルエーテルフェノール（＝オクチ
ルオキシフェノール）、ノリルエーテルフェノール、ラ
ウリルエーテルフェノヘール等の長鎖アルキルオキシフ
ェノールなどの−・価フェノール系化合物が例示され、
使用量は用いる二価フェノールの１〜１０モル％、好ま
しくは２．０〜３．５モル％の範囲である。更に分岐し
たものとして用いることもできるものであり、分岐化剤
と１−ではフロログルシン、２．６−シメチルー２．４
．６−）リ　（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−３
，４，６−シメチルー２．４．６−）リ　（４−ヒドロ
キシフェニル）へブテン−２，４，６−シメチルー　２
．４．６−　）リ　（４−ヒドロキシフェニル）へブタ
ン、１．３．５−）　ＩＪ　　（４−ｔニトロキシフェ
ニル）ベンゼン、１．１．１−トリ　（４−ヒドロキシ
フェニル）エタンなどで例示されるポリヒドロキシ化合
物、及び３．３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキ
シインドール（＝イザチンビスフェノール）、５−クロ
ルイサチン、５１７−シクロルイサテン、５−ブロムイ
サチンなどが例示され、使用量は用いる二価フコノール
の０．０２〜１．０モル％の範囲である。

本発明のら）成分のガラス強化材とは、直径６〜１７虜
、長さ３ｍｍ程度のガラス繊維、直径６〜９ｐ１、長さ
７０虜程度のガラスミルドファイバー、更に直径が０．
１〜２Ｊｓ程度の超微細な繊維など各種ガラス繊維；平
均粒子径が３０虜程度であるガラスピーズなどの球、中
空球：板状、その他の粉砕によるガラスフレークなど種
々の形状の各種強化用ガラスであり、これを酸処理した
ものである。通常のガラス強化材は、エポキシ樹脂、ウ
レタン樹脂、アクリル樹脂など集束剤水溶液を用いて集
束したもの、シランカップリング剤、チタネートカップ
リング剤などで表面処理されている。

本発明のガラス強化材の酸処理は、ｐＨが７以下の水溶
液等で、上記のような通常のガラス強化材や無処理のガ
ラス強化材を浸漬するか、該水溶液等を噴霧などして乾
燥することによる。酸としては亜リン酸、ホウ酸などが
例示され、特に亜リン酸が好適であり、また処理は水溶
液中に浸漬し濾過後、乾燥するのが好ましい。

上記によって酸処理したガラス強化材０））の添加量は
、組成物中の５〜６０重量％、好まし２くは１〇−５０
重量％の範囲から選択されるものであり、適宜混合して
用いることができるものである。酸処理したガラス強化
材の配合量が５重量％未満では強度、剛性、寸法安定性
の面で劣り、６０重量％を超えるお流動性が不足して成
形困難になったり、金型やシリンダーの摩耗が激しくな
り、経済的に不利になる。

また、本発明の（ｂ）成分には、成形品の異方性などを
改良する目的、その他から他の充填剤や補強剤を併用し
たものも当然に使用できる。このような充填剤類として
はカーボン繊維、シリカ、アルミナ、酸化チタン、硫酸
カルシウム粉体、石膏、石膏ウィスカー、硫酸バリウム
、タルク、マイカ、アスベスト、珪酸カルシウム、カー
ボンブラック、グラフアイト、鉄粉、銅粉、二硫化モリ
ブデン、炭化ケイ素、炭化ケイ素繊維、窒化珪素、窒化
珪素繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、チタン酸カリウ
ムψ維もしくはウィスカー、芳香族ポリアミド繊維など
で具体的に例示される繊維状、板状、フレーク状、或い
は粉末状の充填剤類が例示されるものである。

本発明のガラス強化されたポリカーボネート樹脂組成物
の調製方法は通常の方法でよく、特に限定されないが、
例えば（ａ）と（１））及び適宜その他の添加剤とを■
ブレンダーなどの混合手段を用い充分に混合した後、ベ
ント式−軸押出機でぺｌノット化する方法；（ａ）と適
宜その他の添加剤とをスーパーミキサーなどの強力な混
合手段を用いで予め混合Ｉ７たものを用意しておき、こ
れをベント式の二軸押出機で途中から（ｂ）成分を供給
、混合し、ペレット化する方法などの一般に工業的に用
いられている方法が適宜適用される。

なお、これらのポリカーボネート樹脂には、必要に応じ
て脂肪酸エステル、パラフィンワックス、シリコンオイ
ル等の滑剤；ポリエチし・ン、ＡＢＳ１ポリエチレンテ
レフタレート等の内部可塑化剤；その地熱安定剤、酸化
防止剤、光安定剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤などの添
加剤を当然に加えることができる。

〔実施例〕

実施例１．２および比較例１．２ シランカップリング剤及びウレタン系集束剤で処理した
ガラス繊維（旭ファイバーグラス＠製、商品名；グラス
ロンチョツプドストランド、以下、ＧＦと記す）を用い
、これをｐＨを３〜５に調製し、６０℃に加温した亜リ
ン酸水溶液に１５分間浸漬した後、水溶液を除き、乾燥
して酸処理したＧＰ　（以下、Ｐ−ＧＰと記す）を得た
。

ビスフェノールＡを用いてなるポリカーボネート樹脂粉
末（三菱瓦斯化学０勾製、商品名；ニーピロンＳ−２０
００、粘度平均分子量２５，０００　、以下、ＰＣと記
す）と上記ｔ’−ＧＦを第１表に示した比率で配合し、
タンブラ−にて混合し、それぞれ１軸のベント式押出機
で押し出しペレットとした。

得られたペレットを１２０℃の熱風循環式乾燥機にて５
時間乾燥後、射出成形して試験片を得た。

得られた成形品について、強度とその分子量を測定した
結果を第１表に示した。

比較のため、酸処理をしていないＧＰを使用する他は上
記り同様にした結果も第１表に示した。

実施例３および比較例３ 表面処理をしていないミルドガラス繊維（日本電気硝子
■製、ミルドファイバー　ＥＰＧ、以下、ＭＰと記す）
を用い、これをｐＨを３〜５に調製し、６０℃に加温し
た亜リン酸水溶液に１゜５分間浸漬した後、水溶液を除
き、乾繰シ、て酸処理したＭＰ　（以下、Ｐ−ＭＰと記
す）を得た。

このＰ−ＭＦ（実施例３）またはＭ！’　　（比較例３
）を使用する他は実施例１き同様にした。更に、射出成
形機のシリンダー温度を３２０℃きして滞留させた後成
形したものについても同様に試験片を作成し、強度と分
子量を測定した。結果を第２表に示した。

実施例４および比較例４ ガラスピーズ（東芝パロディー二い）製、商品名、　Ｂ
ＧＢ　、以下、ＧＢと記す）を用い、これをｐｕを３〜
５に調製し、６０℃に加温した亜リン酸水溶液に１５分
間浸漬した後、水溶液を除き、乾燥して酸処理したＧＢ
　（以下、ｌ’−ＧＢと記す）を得た。

このＰ−ＧＢ　（実施例４）またはＧＢ　　（ｋヒ較例
４）を使用する他は実施例１と同様にした結果を第２表
に示した。

〔発明の作用および効果〕

以上の発明の詳細な説明及び実施例、比較例より、本発
明の組成物は、押出作業性と金型汚染防止性に優れ、か
つ機械的強度にも優れたものである。従って、カメラ、
ＶＴＲ，ファクシミリなどの精密産業分野で有効に使用
される成形材料であることが理解される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）に、酸処理した
   ガラス強化材を５〜６０重量％配合してなるガラス強化
   ポリカーボネート樹脂組成物。 ２　該酸処理に使用する酸が、亜リン酸の水溶液である
   請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。 ３　該ガラス強化材が、繊維、球、中空球及びフレーク
   からなる群から選択された一種以上のガラス強化材であ
   る請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。