JPH03127324A

JPH03127324A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH03127324A
Application number: JP26572289A
Authority: JP
Inventors: Junichi Yoshimura; 純一吉村; Tetsuro Yamaguchi; 哲朗山口
Original assignee: KASEI BAABEITAMU KK
Current assignee: KASEI BAABEITAMU KK
Priority date: 1989-10-12
Filing date: 1989-10-12
Publication date: 1991-05-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野１本発明は、非磁性支持体上に磁性層を設けてなる磁気記
録媒体に関し、特に耐久性及び耐摩耗性に優れた磁気記
録媒体に関する。

「従来の技術およびその課題１近年、パーソナルコンピュータやワードプロセッサ等が
小型化し、携帯型や可搬型のものが普及しているため、
これらの機器に搭載されている記録再生装置は様々な環
境に対する信頼性が要求されている。これは、磁気テー
プや磁気ディスク等の磁気記録媒体においても同様であ
る。

特に、磁気記録媒体においては耐久性に優れた磁気塗膜
が要求されるため、磁性粉を基体上に結着させるバイン
ダーについて数多くの検討がなされている。例えば、磁
性粉を分散する際の分散性や分散安定性に優れた塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体、セルロース系樹脂、フェ
ノール系樹脂、エポキシ系樹脂等に加えて比較的耐摩耗
性に優れたポリウレタン樹脂を用いるといった提案がな
されている。

しかしながら、高温や高湿といった保存・使用環境に対
しては塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、セルロース
系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂等バインダ
ー樹脂では酸化劣化等の化学的劣化により磁性塗膜の耐
久摩耗性が悪化するということがあった。特に、一般的
に磁気記録媒体に多く用いられている塩化ビニル−酢酸
ビニル系樹脂では脱塩酸が、ニトロセルロースやその誘
導体では脱硝酸が生じて劣化が顕著であった。

［課題を解決するための手段］本発明者らは様々な環境化において耐久性、耐摩耗性に
優れた磁気記録媒体を提供することを目的として鋭意検
討した結果、本発明に到達した。

即ち、本発明の要旨は、非磁性支持体上に磁性層を設け
てなる磁気記録媒体において、磁性層中に下記一般式（
Ｉ）で示されるフェノール誘導体を磁性層の重量に対し
て０．０００１〜５重・量％含有することを特徴とする
磁気記録媒体に存する。

〃（式中、Ｒ１およびＲ５は水素原子または置換していて
もよい炭素数１〜８のアルキル基を表わし、それぞれ同
じであっても異なっていてもよい。Ｒ２およびＲ４は、
水素原子または置換していてもよい炭素数ｌ〜４のアル
キル基を表わし、それぞれ同じであっても異なっていて
もよい。Ｒ３は水素原子、ヒドロキシル基、置換してい
てもよいフェニルチオ基または置換していてもよい炭素
数１〜４のアルキル基を表わす。）以下、本発明の詳細な説明する。

本発明における磁気記録媒体は、非磁性支持体上に、強
磁性粉末、バインダー樹脂等を有機溶剤に混線分散した
磁性塗布液を塗布し、乾燥することによって磁性層を設
けたものである。

本発明は、磁性層中に下記一般式（Ｉ）で示されるフェ
ノール誘導体を含有することを特徴とする。

０（式中、Ｒ１およびＲ５は水素原子または置換していて
もよい炭素数１〜８のアルキル基を表わし、それぞれ同
じであっても異なっていてもよい。Ｒ２およびＲ４は、
水素原子または置換していてもよい炭素数１〜４のアル
キル基を表わし、それぞれ同じであっても異なっていて
もよい。Ｒ３は水素原子、ヒドロキシル基、置換してい
てもよいフェニルチオ基または置換していてもよい炭素
数１〜４のアルキル基を表わす。）一般式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ５は水素原子また
は置換していてもよい炭素数１〜８のアルキル基を表わ
し、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。置換
していてもよい炭素数１〜８のアルキル基としては、好
ましくはメチル基、エチル基、炭素数３〜８の分岐状ア
ルキル基、置換していてもよいフェニルアルキル基（ア
ルキル基の炭素数１〜４）が挙げられる。

Ｒ２およびＲ４は、水素原子または置換していてもよい
炭素数１〜４のアルキル基を表わし、それぞれ同じであ
っても異なっていてもよい。

Ｒ３は水素原子、ヒドロキシル基、置換していてもよい
フェニルチオ基または置換していてもよい炭素数１〜４
のアルキル基を表わす。置換していてもよい炭素数１〜
４のアルキル基としては、好ましくはメチル基、エチル
基、置換していてもよいフェニルアルキル基（アルキル
基の炭素数１〜４）カ挙げられる。

また、下記一般式（ＩＩ）で示される化合物も、般式（
Ｉ）で示されるフェノール誘導体に含まれる。

（式中、Ｒ６およびＲ７は炭素数１〜８の直鎖状または
分岐状アルキル基を表わし、それぞれ同じであっても異
なっていてもよい。）一般式（Ｉ）で示されるフェノール誘導体としては、例
えば１．２．４−トリメチル−３，５，６−）す（３−
メチル−５−イソプロ・ビル−４−ヒドロキシベンジル
）ベンゼン、１，２．５−）リエチルー３．４．６−ト
リ（３，５−ジ−イソプロピル−４−ヒドロキシベンジ
ル）、ベンゼン、１，２．４−）リブロピル−３，５，
６−トリ（３−エチル−５−第３ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン、１．２．４−トリオクチル−３
，５゜６−トリ（３−へキシル−５−第３アミル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１．３．５−　）リブ
チル−２，４，６−トリ（３，５−ジ−イソプロピル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３．５−）リ
エチルー２，４゜６−トリ（３，５−ジー第３アミル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１．３．５−　）
リブチル−２，４，６−トリ（３−イソプロピル−５−
第３アミル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１．
３．５−　）リブロビル−２、４，６−トリ（３，５−
ジー第３オクチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
、１．３．５−　）リブチル−２゜４．６−）す（３，
５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、４−メチル−２−（１−フェニルエチル）フェノー
ル、２−（１−フェニルエチル）フェノール、３−メチ
ル−６−（１−フェニルエチル）フェノール、２，４−
ビス−（１−フェニルエチル）フェノール、５−メチル
−２，４−ビス−（１−フェニルエチル）フェノール、
４−メチル−２，６−ビス−（１−フェニルエチル）フ
ェノール、２，４．６−）リス−（１−フェニルエチル
〉フェノール、２，５−ビス−（１−フェニルエチル〉
ハイドロキノン、２，６−シー第３ブチル−４−メチル
フェノール、２，４−ジメチル−６−第３ブチルフエノ
ール、４，４′−チオビス−（３−メチル−６−第３ブ
チルフエノール）、２，２′−メチレンビス−（４−メ
チル−６−第３ブチルフエノール）、２，６−ビス−（
２−ヒドロキシ−３−第３ブチル−５−メチルベンジル
）−ρ−クレゾール、テトラキス［メチレン−３−（３
’、　５’−ジ第３ブチー４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート】メタン等が好適に用いられ、これらの中
でも２，６−ジー第３ブチル−４−メチルフェノールが
特に好適に用いられる。

一般式（Ｉ）で示されるフェノール誘導体の使用量は磁
性層の重量に対して０．０００１〜５重量％の範囲であ
ることが望ましい。０．０００１重量％よりも少ないと
効果が少ないため当初の目的を達成できず、また５重量
％よりも多いと磁性層の強度が損われる。

また、本発明において、非磁性支持体としては、通常磁
気記録媒体に使用されるものであれば使用可能であり、
例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類
、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
、セルローストリアセテート等のセルロース誘導体、ポ
リ塩化ビニル、ポリビニリデン等のビニル系樹脂、ポリ
カーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ボッイミ
ド、ポリアミド、ポリアミドイミド等のプラスチック、
紙、アルミニウム、銅等の金属、アルミニウム合金、チ
タン合金等の軽金属、セラミックス等が挙げられる。

強磁性粉末としては、磁気記録媒体の磁性粉末として通
常使用されているものが使用可能であって、例えば強磁
性酸化鉄（Ｙ−Ｆｅ２０３　、　Ｆｅ３Ｏ４，Ｃ。

含有　Ｙ−Ｆｅ２ｅ３．　Ｃｏ含有Ｆｅａｓ４＋バリウ
ムフェアライト等）、！磁性二酸化クロム、強磁性合金
粉末（鉄、コバルト、ニッケルおよびこれらの合金等）
あるいはこれらの混合物等が挙げられる。また磁性粉末
の形状としても針状、紡錘状、平板状等通常使用される
ものであれば良く、必要によりこれらを混合して使用し
てもよい。

バインダー樹脂としては、磁気記録媒体のバインダー樹
脂として通常使用されているものが使用可能であって、
例えばポリウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系
共重合体、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、イソシア
ネート化合物等が使用可能であるが、特に塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体やセルロース系樹脂等を用いた場
合に本発明の効果が顕著に表われる。

また、本発明における磁性層は、必要に応じて、分散剤
、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を添加しても
よい。

有機溶剤として、は、通常、磁気記録媒体に使用されて
いるものであれば使用可能であり、例えばメチルエチル
ク゛トン、メチルイソブチルケトン、トルエン、シクロ
ヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。

磁性粉末１００重量部に対してバインダー樹脂は２０〜
１４０重量部、好ましくは３０〜７０重量部使用するの
が好ましい。カーボンブラックは、帯電防止効果が得ら
れる量であれば特に限定されないが、通常磁性粉末１０
０重量部に対して０．５〜３０重量部、好ましくは１〜
２０重量部の範囲から適宜選択される。また、その他の
成分として磁性粉末１００重量部に対して潤滑剤は通常
０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部、
研磨剤は通常０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜
３０重量部を必要に応じて適宜添加してもよい。

上記各成分をボールミル、サンドミル、三本ロールミル
等の分散機を用いて塗布溶剤に混合・分散して塗料状の
組成物を得た後、かかる組成物をポリエチレンテレフタ
レートフィルム等の支持体上に塗布し乾燥すること等に
よって磁性層あるいはバックコート層を形威し、本発明
の磁気記録媒体を得ることができる。

本発明の磁気記録媒体の形状としてはフィルム、テープ
、シート、ディスク、カード、ドラム等のいずれでもよ
く、目的に応じて、例えばビデオテープ、オーディオテ
ープ、データストレージテープ、フロッピーディスク、
磁気カード、ｆＩｔ　気ドラム等として使用可能である
。

［実施例］以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り、実施例により限定され
るものではない。

実施例ＩＣｏ含有７−Ｆｅ２ｅ３１００重量部ニトロセルロース　　　　　　　　１７重量部ポリウレ
タンエラストマー　　　　１７重量部ポリイソシアネー
ト化合物　　　　　８重量部燐酸エステル　　　　　　
　　　　　４上置部カーボンブラック　　　　　　　　
　２０重量部α−アルミナ　　　　　　　　　　　２重
量部炭素数１３の脂肪族アルコールとステアリン酸のエステル　　　　　１０ｔｆｆｉ部オレ
イン酸　　　　　　　　　　　　１重量部２．６−ジー
第３ブチル−４− メチルフェノール　　　　　　　０．０９重量部メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等の混合物よりなる溶剤　　４００重量部上記組
成物をサンドミルを用いて混合分散し、７５１ｍの厚さ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に均一に塗布
し、乾燥後、カレンダー処理を施して直径約５インチの
ドーナツ状に打抜き磁気ディスクを得た。この磁気ディ
スクの磁性層中の２．６−ジー第３ブチル−４−メチル
フェノールの含有量は０．０００５重量％であった。ま
た磁性層の厚さは１．２０ｐｍであった。

得られた磁気ディスクにＡＳＴＭ　　Ｇ５３−７７に準
拠した耐候性試験機（米Ｔｈｅ　Ｑ−Ｐａｎｅｌ　Ｃｏ
ｒｐ、製ＱＵＶ促進耐候性試験機）にて紫外線を１８５
時間照射したのち、連続再生耐久性試験を行なった。連
続再生耐久性試験は温度２５°Ｃ１相対湿度５０％の環
境で３００万回再生を繰返した。照射した紫外線のスペ
クトル分布を第１図に示す。試験結果を第１表に示す。

実施例２実施例１の組成物に、さらにテトラキス［メチレン−３
−（３’、５’−ジ第３ブチー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート１メタン（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ　１
０１０　　チバ・ガイギー社製）を０．１重量部加えた
こと以外は実施例１のと同様にして磁気ディスクを得た
。このディスクの磁性層中の２，６−ジー第３ブチル−
４−メチルフェノールの含有量は０．０００５重量％で
、テトラキス［メチレン−３−（３’、５’−ジ第３ブ
チー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン
の含有量は０．０００６重量％であった。結果を第１表
に示す。

比較例１２．６−ジー第３ブチル−４−メチルフェノールを使用
しなかったこと以外は実施例１と同様にして磁気ディス
クを得た。結果を第１表に示す。

第１表実施例３ α−Ｆｅ　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール−アルキルアクリロール共重合体　　　　　　　　　　　　１１重量部ポリウレ
タンエラストマー　　　　　３重量部ポリイソシアネー
ト化合物　　　　　４重量部燐酸エステル　　　　　　
　　　　　２重量部カーボンブラック　　　　　　　　
　６重量部α−アルミナ　　　　　　　　　　　２１重
量部炭素数１８の脂肪族アルコールとオレイン酸のエステル　　　　　　１２重量部２．６−
ジー第３ブチル−４− メチルフェノール　　　　　　　０．１３５重量部メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等の混合物よりなる溶剤　　６００重量部上記組
戒物をサンドミルを用いて混合分散し、７５１ｍの厚さ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に均一に塗布
し、乾燥後、カレンダー処理を施して直径約５インチの
ドーナツ状に打抜き磁気ディスクを得た。このディスク
の磁性層中の２，６−ジー第３ブチル−４−メチルフェ
ノールの含有量はｏ、ｏｏｏｓ重量％であった。また磁
性層の厚さは２．３０μ血であった。

得られた磁気ディスクを用いて連続再生耐久性試験を行
なった。連続再生耐久性試験は温度２５°Ｃ１相対湿度
８０％の環境に０．５時間保持した後、１時間かけて温
度５°Ｃ１相対湿度５０％の環境とし、この環境を５時
間保持した後、２．７５時間かけて温度６０’Ｃ１相対
湿度２０％の環境とし、この環境を５時間保持した後、
１．７５時間かけて温度２５°Ｃ１相対湿度８０％の環
境に戻し、この環境を１時間保持した後、１時間かけて
温度５°Ｃ１相対湿度５０％の環境にし、この環境を１
時間保持した後、さらに１時間かけて最初の環境に戻す
という合計２４時間を１サイクルとする、周期的環境変
化のもとで行なったものである。試験結果を第２表に示
す。

比較例２２．６−ジー第３ブチル−４−メチルフェノールを使用
しなかったこと以外は実施例３と同様にして磁気ディス
クを得た。結果を第２表に示す。

第２表第１表、第２表から明らかなように、２，６−ジー第３
ブチル−４−メチルフェノールのようなフェノール４゜誘導体を磁性層に含有させた場合、紫外線、高低温、高
湿といった厳しい環境化における耐久性が著しく改善さ
れている。

［発明の効果］本発明によれば、従来の磁気記録媒体より、様々な環境
化における耐久性、耐摩耗性に優れた磁気記録媒体が得
られるため工業的に有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例において、得られた磁気ディスクに照
射した紫外線のスペクトル分布を示した図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）非磁性支持体上に磁性層を設けてなる磁気記録媒
体において、磁性層中に下記一般式（ I ）で示される
フェノール誘導体を磁性層の重量に対して０．０００１
〜５重量％含有することを特徴とする磁気記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
）（式中、Ｒ＾１およびＲ＾５は水素原子または置換して
いてもよい炭素数１〜８のアルキル基を表わし、それぞ
れ同じであっても異なっていてもよい。Ｒ＾２およびＲ
＾４は、水素原子または置換していてもよい炭素数１〜
４のアルキル基を表わし、それぞれ同じであっても異な
っていてもよい。Ｒ＾３は水素原子、ヒドロキシル基、
置換していてもよいフェニルチオ基または置換していて
もよい炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）