JPH03126784A - 粘着剤用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、基材もしくは離型材上に塗布後放射線を照射
して重合させることにより、粘着層ないし感圧接着層を
与える粘着剤用組成物に関する。

〔従来の技術〕

テープ、シート等の基ｉ、Ｉ」二に塗布して粘着層ない
し感圧接着層を与えるために用いる粘着剤組成物として
は、溶液型またはエマルジョン型のものが広く用いられ
てきたが、これらの粘着剤組成物は、いずれも溶媒や水
の除去が困難であるという問題がある。そこで、これら
の問題を解決するために、（メタ）アクリル系単量体ま
たは（メタ）アクリロイル基含有低分子重合体を単独あ
るいは混合した組成物、あるいはさらに粘着性高分子重
合体を溶解した組成物を基利に塗布後、放射線を照射す
ることによって粘着層ないし感圧接着層を与える方法（
特公昭５２−２６２５９号、特公昭５４−４２０１４号
、特公昭５５−１５２１７号、特公昭５８−１７５５５
号、特公昭５Ｂ−５０２７５号、特公昭６２−３１９０
号、特開昭５８１１３２８０号、特開昭５９−２１５３
７２号）が提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、（メタ）アクリル系単量体または（メタ）アク
リロイル基含有低分子重合体を単独あるいは混合した組
成物は、室温においても粘度が低く、通常のロールコー
タ−等で塗布が可能であるが、放射線を照射すると、高
次の架橋構造を形成するために粘着力、接着力等が従来
の溶液型あるいはエマルジョン型に比べて低くなる問題
がある。

方、粘着性高分子重合体を、（メタ）アクリル系単量体
または（メタ）アクリロイル基含有低分子重合体単独あ
るいはこれらを混合した組成物に溶解した場合、組成物
が増粘するという問題があるため、室温において低粘度
を保ったまま粘着力、接着力等を従来の溶液型あるいは
エルマジョン型と同等以上のレベルにすることは困難で
ある。また、粘着性高分子重合体を添加すると、凝集力
が低下するという問題もある。

そこで本発明は室温においても通常のロールコータ−等
での塗布が可能な程度に粘度が低く、かつ基利もしくは
離型組上に塗布後に放対線を照対することにより、従来
の溶液型あるいはエマルジョン型の粘着剤組成物が示す
と同等以」二の粘着力、接着力および凝集力を示す粘着
層ないし感圧接着層を形成する粘着剤用組成物を提供す
ることを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、一般式（１） ％式％（］） （式中、Ｒ，は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は
炭素数１〜１５のアルキル基を示す）で表わされるアル
キル（メタ）アクリレートの少なくとも１種を含む単量
体を、パーオキシシカボネートの存在下に重合した重合
体（以下、「重合体」という）を含有することを特＋ｆ
ｉとする粘着剤用ｍ成物（以下、「組成物」という）を
提供するものである。

本発明において、「重合体」の単量体である般式（１）
で表わされるアルキル（メタ）アクリレートとしては、
例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（
メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アク
リレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メ
タ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデ
シル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アク
リレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙
げられ、好ましくは、プロピルアクリレート、ブチルア
クリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
ノニルアクリレート、デシルアクリレート、エチルへキ
シルアクリレート等の一般式（１）におけるＲ２の炭素
数が３〜１０のアルキルアクリレートが挙げられる。こ
れらアルキル（メタ）アクリレートの「重合体」におけ
る使用量は、５０〜９８重量％（以下、単に％で示す〉
、特に６５〜９８％が好ましい。また、一般式（１）で
表わされるアルキル（メタ）アクリレート以外の極性基
を有するビニル化合物を重合体における使用量が、１〜
２５％となるように一般式（１，）で表わされるアルキ
ル（メタ）アクリレートと共重合させることが好ましい
。かかるビニル化合物としては、水酸基、カルボキシル
基、シアノ基、アミド基等の極性基を有するビニル化合
物が挙げられ、カルボキシル基を有する化合物としては
、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、クロトン酸等を、水酸基を有する化合物として
は、ヒドロキシエチル（メタ〉アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ビニルアルコール、
アリルアルコール等を、シアノ基を有する化合物として
はアクリロニトリル、シアノエチル（メタ〉アクリレー
ト、シアノプロピル（メタ）アクリレート等ヲ、アミド
基を有する化合物としてはアクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド等
を挙げることができる。

これら一般式（１）で表わされるアルキル（メタ）アク
リレートおよび極性基を有するビニル化合物は、それぞ
れ単独でまたは２種以上を組合わせて用いることができ
、また必要に応じて、さらにこれら以外の共重合可能な
化合物、例えば酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチ
レン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム等を重合体における使用量が２５％以下となるように
共重合させることができる。

本発明において、「重合体」は上記単量体から適宜選択
した単量体を、バーオキシジカーボネート化合物の存在
下に重合させることにより製造される。か力）るバーオ
キシジカーボネートとしては、例えば、ジイソプロピル
バーオキシジカーボネート、ジノルマルプロピルバーオ
キシジカーボネート、ジ２−エチルヘキシルバーオキシ
ジカーボネート、ヒ゛ス（４−ｔ−ブチルシクロへキシ
ルトンバーオキシジカーボネート、ジミリスチルバーオ
キシジカーポネート、ジ２−エトキシエヂルバーオキシ
ジカーボネート、ジメトキシイソプロピルバーオキシジ
カーボネート、ジ（３−メチル−３メトキシブチル）バ
ーオキシジカーボネート、ジアリルバーオキシジカーボ
ネート等が挙げられる。

コレラバーオキシジカーボネートの使用量は、重合させ
る単量体の総量１００重量部に対して通常０、０００１
〜５重量部であり、好ましくは０．０１〜２重量部であ
る。

また、重合を行うにあたっては、バーオキシジカーボネ
ート以外のラジカル重合開始剤を併用することも可能で
ある。かかる併用可能なラジカル重合開始剤としては、
例えばケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハ
イドロパーオキサイド、ジアルキルバーオキザイド、ジ
アシルパーオキサイド、パーオキシエステル等の有機過
酸化物あるいはα、α′−アゾビスイソブチロニトリル
、４．４′−アゾビス（４−シアノバレリックアシド）
等を挙げることができる。

「重合体」の重合方法としては、例えば、溶媒を使用し
ないバルク重合法、酢酸ビニル、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、トルエン等の溶媒を使用する
溶液重合法、乳化重合法等によって「重合体」を重合す
ることができる。また、重合は、連続式反応であっても
あるいは回分式反応であっても良い。更に、−括チャー
ジ方式であっても、あるいはインクレメントチャージ方
式であっても良い。重合温度は、通常、１０〜１５０℃
であり、３０〜１２０℃が好ましい。

本発明に用いられる「重合体」は、その分子内に炭素−
炭素不飽和結合を有していても良く、分子内に炭素−炭
素不飽和結合を導入する方法としては、例えば、 ■　「重合体」を重合する時に単量体の一部に（メタ）
アクリロイル基含有イソシアネートを使用してイソシア
ネート基含有共重合体を台底し、得られた共重合体に、
分子中に水酸基、−級アミノ基、および／または二級ア
ミノ基を有する（メタ）アクリレートとを反応させる。

■　「重合体」を重合する時に単量体の一部として分子
中に水酸基、−級アミノ基、および／または二級アミノ
基を有する（メタ）アクリレートを使用してこれらの極
性基を有する共重合体を台底し、得られた共重合体と（
メタ〉アクリロイル基含有イソシアネートとを反応させ
る。

■　「重合体」を重合する時に単量体の一部に反応性の
異なる炭素−炭素不飽和結合を少なくとも分子中に２個
有する化合物を使用して共重合を行い、反応性の低い炭
素−炭素不飽和結合を共重合体中に残す。

等の方法が挙げられる。

■および■の方法において使用される（メタ）アクリロ
イル基含有イソシアネート化合物としては、例えばイソ
シアネートエチル（メタ）アクリレート、イソシアネー
トエチル（メタ）アクリレート、イソシアネートプロピ
ル（メタ）アクリレート、あるいはジイソシアネート化
合物、例えば２、ＩＩ−）リレンジイソシアネート、２
．６−）リレンジイソシアネート、１．．３−キシレン
ジイソシアネー）、１．４−キシレンジイソシアネート
、１．５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレ
ンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート
、３．３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネー）、４．４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、３．３’−ジメチルフェニレンジイソシアネ
ート、４．４’−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキ
ザメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等と
、分子中に水酸基、−級アミン基、および／または二級
アミノ基を有する（メタ）アクリレート、例えば２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシオクチ
ル（メタ）アクリレート、２−アミノエチル（メタ〉ア
クリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレート
、Ｎ−メチル−２−アミノエチル〈メタ）アクリレート
等との１対１付加体等を挙げることができる。また、上
記分子中に水酸基、−級アミノ基、および／または二級
アミノ基を有する（メタ）アクリレートは、■の方法に
おいても使用することができる。さらに、■の方法にお
いて使用される反応性の異なる炭素−炭素不飽和結合を
少なくとも分子中に２個有する化合物としては、例えば
メチリデンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、プ
ロピリデンノルボルネン、ブチリデンノルボルネン、デ
セニルノルボルネン、ジシクロペンタジェン等が挙げら
れる。

また、本発明に用いられる「重合体」は、その分子内に
Ｃ−ｘ結合（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子、フッ素原子等のハロゲン原子を示す）を有していて
も良く、分子内にＣ−ｘ結合を導入する方法としては、
例えば、 ■　「重合体」を重合する時に、単量体の一部にハロゲ
ン化不飽和炭化水素、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、塩化インプロペニル、塩化イソブテニル、クロロプ
レン、α−クロルスチレン、β−クロルスチレン、ω〜
ジクロルチレン、αブロムスチレン、β−ブロムスチレ
ン、ω−ブロムスチレン、α〜ヨードスチレン、β−ヨ
ードスチレン、ω−ヨードスチレン等、あるいは不飽和
脂肪酸ハロアルキルエステル、例えＩｆ　２−りｏ　。

エチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、３ブロモ−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート等を使用する。

■　「重合体」を重合する時に、単量体の一部に分子中
に水酸基、−級アミン基および／または二級アミン基を
有するビニル化合物、例えば２−とドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレ
ート、ビニルアルコール、アリルアルコール、２−アミ
ノエチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロピル（
メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−２−アミノエチル（
メタ）アクリレート等を使用して、かかる極性基を分子
内に少なくとも１個有する「重合体」を得、次に分子中
にハロゲン原子を有するカルボン酸、例えばモノクロル
酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、モノブロム酢酸
、ジブロム酢酸、トリブロム酢酸、β−クロルプロピオ
ン酸、βブロムプロピオン酸等を縮合反応させるか、あ
るいは、分子中にハロゲン原子を有するインシアネート
化合物、例えば２．１−）リレンジイソシアネート、２
．６−ドリレンジイソシアネート、１゜３−キシレンジ
イソシアネート、１．４−キシレンジイソシアネート、
１．５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー）、
３．３’〜ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネー）、Ｌ４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、３．３７−ジブチルフエニレンジイソシアネート
、４．４′−ビフェニレンジイソシアネート、へ牛ザメ
チレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等のジイ
ソシアネート化合物ど、モノクロルメタノール、モノブ
ロムメタノール、ジクロルメタノール、ジブロムメタノ
ール、トリクロルメタノール、トリブロムメタノール、
モノクロルエタノール、ジクロルエタノール、トリクロ
ルエタノール、モノクロルプロピルアルコール等のハロ
ゲン含有アルコールのｌ対１　（＝１加体等を極性基を
分子内に少なくとも１個辺」二有する「重合体ｊに付加
反応させる。

■　「重合体」を重合する時に、単量体の一部に分子中
にカルボキシル基を有するビニル化合物、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロト
ン酸等を使用してカルボキシル基を分子内に少なくとも
１個有する「重合体」を得、次に分子中にハロゲン原子
ををするアルコールと縮合反応させるか、あるいは分子
中にハロゲン原子を有するイソシアネート化合物を付加
反応させる。なお、ここで使用される分子中にハロゲン
原子を有するアルコールおよび分子中にハロゲン原子を
有するイソシアネート化合物としては、上記■の方法に
おいて例示した化合物が挙げられる。

■　分子内に炭素−炭素不飽和結合を有する「重合体」
と、塩素ガス等のハロゲンガスとを反応させる。

等の方法が挙げられる。

」１記のように、「重合体」に炭素−炭素不飽和結合や
Ｃ−ｘ結合を導入することにより、放射線への感応性を
高めることができる。

本発明においては、上記方法によって得られた、分子内
に炭素−炭素不飽和結合を有する「重合体」、分子内に
Ｃ−ｘ結合を有する「重合体」、およびこれら特定の結
合を有さない「重合体」を適宜混合して使用することも
できる。

また、本発明において用いられる「重合体」の分子量は
、通常、８千〜５０万、好ましくは８千〜１０万（ポリ
スチレン換算重量平均分子量）である。分子量が８千よ
り小さい場合、放射線を照射して硬化した後の粘着力、
接着力等のバランスをとることが困難になる傾向があり
、一方、５０万を超える場合、「組成物」の粘度を低く
保った状態で硬化後の粘着力、接着力等のバランスをと
ることが困難になる傾向がある。

なお、これら「重合体」は、本発明「組成物」中に、５
０〜９７％、好ましくは６０〜８５％配合される。

本発明の「組成物」には、室温においても通常のロール
コータ−等での塗布が可能な程度に粘度を低くするため
、通常、３〜５０％、好ましくは１５〜４０％の放射線
反応性希釈剤が配合される。

かかる放射線反応性希釈剤としては、例えば炭素炭素不
飽和結合を少なくとも１個有する化合物が挙げられ、（
メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒド
ロニドジブチルタ〉アクリレート、テトラヒドロフルフ
リル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロビル
（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、エチルジエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メチルトリエチレンジグリコール（メタ）アクリレ
ート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリロイルモルホリン、前記一般式（１）で表わされる
アルキル（メタ）アクリレート；イソボルニル（メタ）
アクリレート、トリシクロデ゛カニル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等脂環
式骨格を分子内に有する（メタ）アクリレート；下記一
般式（２）〜（５）（式中、Ｒ３は水素原子またはメチ
ル基を示し、１（。

は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、Ｒ５は水素原子
または炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ｍはＯ〜１
２である〉 （式中、Ｒ３は前記と同じ意味を有し、［（６は炭素数
２〜８のアルキレン基を示し、ｐは１〜８である） （式中、Ｒ，、Ｒ６およびｐは前記と同じ意味を有し、
Ｒ，は水素原子またはメチル基を示す）Ｃ１．＝ＣＲ８
ＣＯＯＲ９（５） （式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ。

は式−Ｅ［：、＋１２．０−１−ｆｃｃ，１１２，［Ｊ
−］−１１　：　Ｘは２〜１ ３０、ｙは３〜１０、ｑは１〜２０、ｒは０〜２０であ
る基を示す〉 で表わされる単官能（メタ）アクリレート；下記一般式
（６） ％式％ （式中、ＲＩｏは炭素数２〜１０のアルキレン基を示す
） で表わされるＮ−ビニルラクタム類等が挙げられる。こ
れら放射線反応性希釈剤のうち、水酸基またはカルボキ
シル基を有する（メタ）アクリル酸系化合物もしくは上
記一般式（６）で表わされるＮビニルラクタム類を配合
することが特に好ましく、これらの化合物を配合するこ
とによって「組成物」の粘着力、接着力等の経時的な低
下を低減することができる。この水酸基またはカルボキ
シル基を有する（メタ）アクリル酸系化合物としては、
例えば（メタ）アクリル酸、ヒドロキシアルキル（メタ
）アクリレート等が挙げられ、ヒドロ４−シアルキル（
メタ）アクリレートとしてはヒドロキシメチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシブチル（メタ〉アクリレート、２−ヒド
ロキシ−３−フェノキシプロビル（メタ）アクリレート
、クリセロールモノ　（メタ）アクリレート、３−クロ
ロ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレ−）、：３
−７’ロモー２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル（メタ）ア
クリレート、１−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−ピペリジノ
プロピル（メタ〉アクリレート、（１−ヒドロキシシク
ロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、２−　（２
ヒドロキシ−１，１−ジメチルエトキシ）−１１−ジメ
チルエチル（メタ）アクリレート、２ヒドロキシ−３−
スルホプロピルアクリレート（ナトリウム塩）、ｌ−（
メタ）アクリロイルメキシエチルコハク酸、２−（メタ
）アクリロイルオキシエチルフタル酸、モノ　（２−（
メタ）アクリロイルオキシエチル〉アシッドホスフェー
ト、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒド
ロキシエチルフタル酸、２−アクリロイルオニ１−ジエ
チルへキザヒドロフタル酸、および前記一般式（５）で
表わされる単官能（メタ）アクリレート等が挙げられ、
Ｎ−ビニルラクタム類としては、例えばＮ−ビニルピロ
リドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等が挙げられる。

これら水酸基またはカルボキシル基を有する（メタ）ア
クリル酸系化合物もしくはＮ−ビニルラクタム類は、単
独でまたは２種以上組合わせて用いることができ、「組
成物」中に、好ましくは３〜５０％、特に好ましくは、
５〜２５％配合される。

また、本発明の「組成物」には、必要に応じて、架橋剤
として、例えばトリメヂロールプロパントリ　（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ　（メタ）ア
クリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ−）、１
．４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１．６
−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ〉アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリオキシエチル（メタ）“ｒクリレート、
トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート
、ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート、ジシ
クロベンタジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレートトリ　（メタ）アクリ
レート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ートジ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシ
グリセリンモノメタクリレート、ビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させ
たエポキシ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）ア
クリレートを用いることもできる。これら架橋剤を用い
る場合には、架橋剤を含まない「組成物」１００重量部
に対して、私、橋剤が１０重量部以下であることが好ま
しく、特に７重量部以下が好ましい。１０重量部を超え
ると、放射線を照射して硬化させる際、架橋が進みすぎ
て粘着層が硬くなり、所望の粘着力、接着力等が得にく
くなる傾向がある。

さらに、本発明の「組成物」には、粘着材ち剤、連鎖移
動剤、光重合開始剤、フィラー、酸化防止剤、老化防止
剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、カップリング剤等を必
要に応じて、配合することもできる。

なお、本発明の「組成物」は溶剤に溶かして使用するこ
とも可能であり、溶剤を使用することにより粘着力、接
着力等に変化を生ずることはない。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。

合成例１ ２−エチルへキシルアクリレート１３０５ｇ。

酢酸ビニル９０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト３０ｇ、アクリル酸７５ｇ、ドデシルメルカブタン（
連鎖移動剤）０．５ｇおよび酢酸エチル１２００ｇを反
応容器に入れ、窒素置換を行った後、ビス−（４−ｔ−
ブチルシクロヘキシル）バーオキシジカーボネー）　３
．７ｇを添加し、８０〜９０℃で１０時間反応させて「
重合体」の溶液を得た。この「重合体」を重合体（Ａ＞
とする。

重合体（Ａ）のポリスチレン換算重量平均分子量は２５
万であった。

合成例２ ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）バーオキシジ
カーボネートの使用量を１５ｇとした以外は、合成例１
と同様の方法で、「重合体」の溶液を得た。次に、この
「重合体」の溶液に２．６ジーｔ−ブチル−４−メチル
フェノール１．５ｇヲ添加し、３０℃で１時間攪拌し、
その後、２−ヒドロキシエチルアクリレートと２４−ト
リレンジイソシアネートの１対１　（＝１加体２３ｇ１
ジブチル錫ジラウレー）　３．０ｇを添加し、５０℃で
３時間攪拌した。

この様にして得られた分子内にアクリロイル凧を有する
「重合体」を重合体（Ｂ）とする。

重合体（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量は５，
１万であった。

合成例３ ２−エチルへキシルアクリレート１１２０ｇ。

酢酸ビニル４５ｇ、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレ−）１３０ｇ、２−ヒドロキシエチルアク
リレート３０ｇ１アクリル酸７５ｇ１ドデシルメルカプ
タン７．５ｇおよび酢酸エチル１２００ｇを反応容器に
入れ、窒素置換を行った後、ヒス−（４−ｔ−ブチルシ
クロヘキシル）バーオキシジカーボネート１０ｇおよび
過酸化ベンゾイル（ジアシルパーオキサイド）５ｇを添
加し、８０〜９０℃で１０時間反応させて「重合体」の
溶液を得た。この分子側鎖にｃ−ｃｐ結合を有する「重
合体」を重合体（Ｃ）とする。

重合体（Ｃ）のポリスチレン換算重量平均分子量は５．
９万であった。

比較合成例１ ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パオキシジカ
ーボネー）　３．７ｇの代わりに過酸化ベンゾイル３．
７ｇを使用した以外は合成例１ど同様の方法で、「重合
体」の溶液を得た。この「重合体」を重合体（Ｄ）とす
る。

重合体（Ｄ）のポリスチレン換算重量平均分子量は２７
万であった。

比較合成例２ ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パオキシジカ
ーボネート１５ｇの代わりに過酸化ベンゾイル１５ｇを
使用した以外は合成例２と同様の方法で、「重合体」の
溶液を得た。この分子内にアクリロイル基を有する「重
合体」を重合体（Ｅ）とする。

重合体（Ｅ）のポリスチレン換算重量平均分子量は５．
９万であった。

比較合成例３ ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル〉パオキシジカ
ーボネー）１０ｇの代わりに、α、α′アゾビスイソブ
チロニ）　ＩＪル１．　Ｏｇを使用した以外は合成例３
と同様の方法で、「重合体」の溶液を得た。この分子側
鎖にｃ、ｃｅ結合を有する「重合体」を重合体（Ｆ）と
する。

重合体（Ｆ）のボリスヂレン換算重量平均分子量は６．
５万であった。

実施例１〜８、比較例１〜４ 台底例１〜３および比較合或例１〜３により得られｔこ
重合体（Ａ）〜（Ｆ）の酢酸エチル溶液から、５０℃、
１０ｍｍ）Ｉｇで酢酸エチルを減圧除去した後、第１表
に示した組成となるように、所定量の重合体（Ａ）〜（
Ｆ）および放射線反応性希釈剤を配合し、４０℃で攪拌
、混合して、組成物１〜１２を得た。

得られた組成物ｌ〜１２０３０℃における粘度をブルッ
クフィールド型粘度言１を用いて測定した。

結果を第２表に示す。

また、得られた組成物１〜１２を、厚さ５０μｍのポリ
エステルフィルムに、厚さが３０μｍになるようにバー
コーターを用いて塗布し、その後、塗布面に加速電圧１
（ｉ５ＫＶで３　Ｍｒａｄの電子線を照射して硬化させ
た。電子線の照射は、エレクトロカーテン型電子線加速
器（エナジー・ザイエンシズ・インコーホレイテッド社
製）を用いて、窒素雰囲気下で行った。硬化した組成物
１〜１２を、以下の方法により評価した。結果を第２表
に示す。

粘着力（タック） 組成物を塗布、硬化させたポリエステルフィルムを用い
て、ＪＩＳ　Ｚ　０２３７記載の球転法により、硬化し
た組成物の粘着力（タック）を測定した。傾斜板の角度
は３０度にした。

接着力 組成物を塗布、硬化させたポリエステルフィルムを幅２
５ｍｍのテープ状に切りだし、ＪＩＳ　Ｚ　０２３７記
載の方法で研磨したステンレス鋼板上に、ＪＩＳ　Ｚ　
０２３７記載の手動ローラーを用いて圧着した。

これを２５℃の温度下に４０分間静置しｔこ後、５０ｍ
ｍ／分の引張り速度で１８０度ビール試験を行った。な
お、ビール試験は２５℃の温度条件で行った０ 凝集力 １ 組成物を塗布、硬化させたポリエステルフィルムを２５
ｍ＋ｎＸ　２５ｍｍ、ステンレス鋼板上に圧着した。ス
テンレス鋼板の研磨方法および圧着方法は上記接着力の
測定の場合と同様である。これを、２５℃の温度下に４
０分間静置した後、４０℃の温度下で１　ｋｇの荷重を
かけ、圧着したポリエステルフィルムが剥離するまでの
時間を測定し、以下のレベルにより、評価した。

レベル　　剥離時間 １　　３０分以下 ２　　３０分〜３時間 ３　　３〜１２時間 ４　　１２〜２４時間 ５　　２４時間以上 以下余白 １ 〔発明の効果〕 本発明の粘着剤用組成物は、室温伺近の温度においても
低粘度であるため、塗布作業性に優れ、しかも電子線、
Ｘ線、γ−線、紫外線等の放ｆＪＪ線を照射して硬化さ
せることにより、高い粘着力、接着力および凝集力を示
す粘着剤ないし感圧接着剤を与えるものであり、ラミネ
ート用としても好適である。

以」ニ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ＣＨ＿２＝ＣＲ＿１ＣＯＯＲ＿２（１） （式中、Ｒ＿１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ＿
   ２は炭素数１〜１５のアルキル基を示す） で表わされるアルキル（メタ）アクリレートの少なくと
   も１種を含む単量体を、バーオキシジカーボネートの存
   在下に重合した重合体を含有することを特徴とする粘着
   剤用組成物。