JP2002322434A

JP2002322434A - 粘着シートおよびその製造方法

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Publication number: JP2002322434A
Application number: JP2001128853A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Takahira; 等高比良; Tetsuo Kishimoto; 徹夫岸本; Kunihiko Kaida; 邦彦海田; Batsu Hirose; 閥広瀬; Kenji Sano; 建志佐野
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2001-04-26
Filing date: 2001-04-26
Publication date: 2002-11-08
Anticipated expiration: 2021-04-26
Also published as: JP4812960B2

Abstract

(57)【要約】【課題】極性被着体への接着力と低温での耐衝撃性を
両立しうる粘着シートおよびその製造方法を提供するこ
と。【解決手段】支持体上に一層構造の粘着剤層を設けた
粘着シートであって、前記粘着剤層が、アルキル基の炭
素数が平均２〜１４個のアルキル（メタ）アクリレート
（ａ）およびこれに共重合可能な極性基含有モノマー
（ｂ）を主たるモノマーユニットとするこれらモノマー
の共重合物を含有してなり、ＦＴ−ＩＲのＡＴＲ法によ
り求めた粘着剤層表面の極性基／エステル基のＩＲ吸収
強度比Ｘ_H と、ＦＴ−ＩＲの顕微モード透過法より求め
た粘着剤層バルクの極性基／エステル基のＩＲ吸収強度
比Ｘ_B とを、比（Ｘ_B ／Ｘ_H ）で表した値が０. ７以下
であることを特徴とする粘着シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着シートおよび
その製造方法に関する。本発明の粘着シート（テープ、
フィルム、シートなどを含む）は、特に、ポリエステル
樹脂、アクリル樹脂、アルミ板、ステンレス板等の極性
被着体に用いる感圧性粘着シートとして有用である。

【０００２】

【従来の技術】従来より、粘着シートの粘着剤層を形成
する粘着剤としては、アルキルアクリレートとこれに共
重合可能な極性基含有のモノマーの共重合体をベースポ
リマーとするアクリル系粘着剤が知られている。このア
クリル系粘着剤は、その優れた接着特性、耐候性などの
点から、ゴム系粘着剤にかわり広く普及してきた。近年
では、環境対策、省資源、安全性などの観点から、有機
溶剤を使用しない水分散型アクリル系粘着剤や紫外線硬
化型アクリル系粘着剤の開発が進み、その使用量も増え
ている。

【０００３】一般にアクリル系粘着剤においては、極性
被着体への接着力を向上させるためには、極性基含有の
共重合性モノマー（例えば、アクリル酸等）の割合を増
やせばよいことが知られている。しかしながら、極性基
含有の共重合性モノマーを多く用いると、得られるアク
リル系粘着剤のＴｇ（ガラス転移温度）が高くなり、低
温での貼合による接着力や、低温での耐衝撃性などの特
性が低下するなどの問題がある。

【０００４】この問題を解決すべく、極性基含有モノマ
ーの割合を多くした粘着力が強いアクリル系粘着剤を用
いた粘着剤層と、極性基含有の共重合性モノマーの割合
が少なく低Ｔｇのアクリル系粘着剤を用いた粘着剤層を
貼り合わせることにより粘着剤層を形成する方法も提案
されている。しかし、このような複数層からなる粘着剤
層を形成する場合には、コストが高くなる他、層間破壊
が起こるなどの問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、極性被着体
への接着力と低温での耐衝撃性を両立しうる粘着シート
およびその製造方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、以下に示す粘着シート
およびその製造方法により上記目的を達成できることを
見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、支持体上に一層構造
の粘着剤層を設けた粘着シートであって、前記粘着剤層
が、アルキル基の炭素数が平均２〜１４個のアルキル
（メタ）アクリレート（ａ）およびこれに共重合可能な
極性基含有モノマー（ｂ）を主たるモノマーユニットと
するこれらモノマーの共重合物を含有してなり、ＦＴ−
ＩＲのＡＴＲ法により求めた粘着剤層表面の極性基／エ
ステル基のＩＲ吸収強度比Ｘ_H と、ＦＴ−ＩＲの顕微モ
ード透過法より求めた粘着剤層バルクの極性基／エステ
ル基のＩＲ吸収強度比Ｘ_B とを、比（Ｘ_B ／Ｘ_H ）で表
した値が０. ７以下であることを特徴とする粘着シー
ト、に関する。

【０００８】上記本発明の粘着シートの粘着剤層は、粘
着剤層表面にはバルクよりも多くの極性基含有の共重合
性モノマーを存在させることにより、表面は強接着とし
ながら、かつバルクは低Ｔｇとして低温での耐衝撃性を
向上させることにより、極性被着体への接着力と低温で
の耐衝撃性を両立させたものである。前記極性基／エス
テル基は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ）を示す
エステル基と、極性基含有モノマー（ｂ）を示す極性基
のＩＲ吸収強度比であり、極性基／エステル基に係わる
粘着剤層表面のＩＲ吸収強度比Ｘ_H と粘着剤層バルクの
ＩＲ吸収強度比Ｘ_B とを、比（Ｘ_B ／Ｘ_H ）で表した値
が１未満の場合には、極性基含有モノマー（ｂ）が粘着
剤層表面にバルクよりも多く存在していることを示す。
本発明では、前記比（Ｘ_B ／Ｘ_H ）が０. ７の場合に、
強接着と低温耐衝撃性のバランスが良好であることを見
出したものである。前記比（Ｘ_B ／Ｘ_H ）は、好ましく
は０. ６５以下、更に好ましくは０. ６以下である。な
お、前記比（Ｘ_B ／Ｘ_H ）が小さすぎると、粘着剤層バ
ルクの極性基含有モノマー（ｂ）の割合が少なくなりす
ぎ、加工性が低下するため、前記比（Ｘ_B ／Ｘ_H ）は
０．２以上、さらには０．３以上であるのが望ましい。

【０００９】前記粘着剤層表面のＩＲ吸収強度比Ｘ_H は
強接着の点から０．２〜０．８程度の値が好ましく、粘
着剤層バルクのＩＲ吸収強度比Ｘ_B は低温衝撃性の点か
ら０．１５〜０．６程度の値が好ましい。

【００１０】なお、前記ＩＲ吸収強度比は、極性基含有
モノマー（ｂ）の極性基とアルキル（メタ）アクリレー
ト（ａ）のエステル基の吸光度を測定した値から算出す
る。極性基含有モノマー（ｂ）がアクリル酸の場合に
は、たとえば、カルボキシル基に起因する１７１０ｃｍ
^-1と、アルキル（メタ）アクリレート（ａ）のエステル
基に起因する１７３６^-1の吸光度を測定し、それらから
算出する。

【００１１】吸光度の測定は実施例に詳しく記載する。
粘着剤層表面の吸光度はＦＴ−ＩＲのＡＴＲ法で求めら
れる。ＡＴＲ法は、ゲルマニュウムプリズムに粘着シー
トを貼り合わせ、４５゜の角度にセットし測定を行う。
粘着剤層バルクの吸光度はＦＴ−ＩＲの顕微モード透過
法より求められる。その試料は、粘着シートの剥離ライ
ナーを剥がし、ポリエチレンフィルム（約２０μｍ）に
貼り付けた後、数ｍｍ角に切り出し、凍結ミクロトーム
にて切片の作製を行い、切片を密着させる程度にダイヤ
モンドセルにて圧着し作製したものを用いる。

【００１２】前記粘着シートにおいて、共重合物のモノ
マーユニットを構成する、アルキル（メタ）アクリレー
ト（ａ）と極性基含有モノマー（ｂ）の割合が、重量比
で（ａ）：（ｂ）＝７０〜９８：３０〜２、であること
が好ましい。

【００１３】アルキル（メタ）アクリレート（ａ）と極
性基含有モノマー（ｂ）の使用割合は、重量比で
（ａ）：（ｂ）＝７０〜９８：３０〜２が好ましく、特
に好ましくは（ａ）：（ｂ）＝８０〜９６：２０〜４で
ある。これらの範囲において、接着特性上好ましい特性
が得られる。

【００１４】また本発明は、支持体上に、アルキル基の
炭素数が平均２〜１４個のアルキル（メタ）アクリレー
ト（ａ）およびこれに共重合可能な極性基含有モノマー
（ｂ）を含むモノマー混合物、前記アルキル（メタ）ア
クリレート（ａ）および極性基含有モノマー（ｂ）をモ
ノマーユニットとするこれらモノマーのプレポリマーな
らびに光重合開始剤を含んでなる光重合性組成物を塗布
し、不活性ガス雰囲気で前記モノマー混合物の一部を除
去しながら光照射を行なう光重合により得られる共重合
物によって粘着剤層を形成することを特徴とする前記粘
着シートの製造方法、に関する。

【００１５】従来より、支持体上に、光重合性組成物を
適宣の厚さに塗工し、塗工後の光重合性組成物を光照射
により重合させて、感圧性接着剤層を形成する感圧性接
着シート類の製造方法が知られている。この方法では、
光重合性組成物や光照射雰囲気中に存在する酸素によっ
て、重合阻害が起こることから、たとえば、特開平３−
２８５９７５号公報、特開平３−２８５９７６号公報、
特開平３−２８５９７４号公報などの各公報に開示され
ているように、不活性ガス雰囲気中で光照射したり、光
透過性フィルムで貼り合わせて空気を遮断した状態で照
射するなどの種々の工夫が施されている。しかし、この
場合には、得られる粘着シートの粘着剤層は均一な組成
になる。

【００１６】これに対し、上記プレポリマーを含む光重
合性組成物を、不活性ガス雰囲気でモノマー混合物の一
部を除去しながら光重合させる、上記本発明の粘着シー
トの製造方法によれば、光重合性組成物中に予め含まれ
るプレポリマーが、不活性ガスと接触する表面に偏析す
ることを本発明者らは見出した。プレポリマーは、重合
熱により揮発、蒸発して除去されることはないので、プ
レポリマーの組成が変化することはない。一方、モノマ
ー混合物は揮発、蒸発等により除去でき、また各モノマ
ーは揮発性が異なることから、重合熱やランプによる熱
の条件、更には不活性ガスによる風量等によりその除去
量も異なる。これらから、プレポリマーやモノマー混合
物の種類、組成を調整し、光重合条件を制御することに
より、粘着シートの粘着剤層の表面とバルクのアルキル
（メタ）アクリレート（ａ）と極性基含有モノマー
（ｂ）の組成比を変化させることができる。また得られ
た粘着剤層は、光重合性組成物を一層塗布することによ
り形成され、複数層構造をもたない。

【００１７】前記粘着シートの製造方法において、除去
するモノマー混合物の割合が、光重合性組成物の０. ５
〜２５重量％であることが好ましい。

【００１８】モノマー混合物の蒸発等により除去される
量は光重合性組成物全体の０．５〜２５重量％、さらに
は３〜２０重量％、４〜１５重量％、５〜１０重量％で
あるのが好ましい。モノマー混合物の除去量が少ないと
プレポリマーの偏析が少なくなり、一方、多くなるとモ
ノマー混合物の蒸発によるガスが多量に発生するため、
製造上好ましくない。

【００１９】前記粘着シートの製造方法において、プレ
ポリマーを構成するアルキル（メタ）アクリレート
（ａ）と極性基含有モノマー（ｂ）のモノマーユニット
の割合（ｂ）／（ａ）が、モノマー混合物中のアルキル
（メタ）アクリレート（ａ）と極性基含有モノマー
（ｂ）の割合（ｂ）／（ａ）よりも大きいことをが好ま
しい。

【００２０】粘着剤層表面に偏析させるプレポリマーと
して、そのモノマーユニットの割合（ｂ）／（ａ）が、
モノマー混合物の割合（ｂ）／（ａ）よりも大きいもの
を用いることにより、粘着剤層バルクよりも表面におけ
る極性基含有モノマー（ｂ）の割合を大きくすることが
できる。

【００２１】前記粘着シートの製造方法において、アル
キル（メタ）アクリレート（ａ）の沸点が、極性基含有
モノマー（ｂ）の沸点より３０℃以上高いことが好まし
い。

【００２２】モノマー混合物中のアルキル（メタ）アク
リレート（ａ）の揮発性が極性基含有モノマー（ｂ）よ
り高い場合は、重合温度等の条件をコントロールするこ
とにより、アルキル（メタ）アクリレート（ａ）を選択
的に揮発させることができ、粘着剤層バルクよりも表面
における極性基含有モノマー（ｂ）の割合を大きくする
ことができる。前記アルキル（メタ）アクリレート
（ａ）と極性基含有モノマー（ｂ）の沸点の差は３０℃
以上、好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以
上の場合に、特に揮発量に有意差が認められる。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明の粘着シートにおける粘着
剤層は、前記の通り、アルキル基の炭素数が平均２〜１
４個のアルキル（メタ）アクリレート（ａ）およびこれ
に共重合可能な極性基含有モノマー（ｂ）を主たるモノ
マーユニットとするこれらモノマーの共重合物を含有し
てなり、当該粘着剤層表面の極性基／エステル基のＩＲ
吸収強度比Ｘ_H と、粘着剤層バルクの極性基／エステル
基のＩＲ吸収強度比Ｘ_B との比（Ｘ_B ／Ｘ_H ）が０．７
以下となるように設計されたものであればその製法は特
に制限されない。

【００２４】かかる粘着剤層は、たとえば、アルキル基
の炭素数が平均２〜１４個のアルキル（メタ）アクリレ
ート（ａ）およびこれに共重合可能な極性基含有モノマ
ー（ｂ）を含むモノマー混合物、前記アルキル（メタ）
アクリレート（ａ）および極性基含有モノマー（ｂ）を
モノマーユニットとするこれらモノマーのプレポリマー
ならびに光重合開始剤を含んでなる光重合性組成物を、
支持体上に塗布し、不活性ガス雰囲気で前記モノマー混
合物の一部を蒸発させながら光照射を行なう光重合によ
り得られる共重合物により形成することができる。

【００２５】前記アルキル（メタ）アクリレート（ａ）
のアルキル基の具体例としては、たとえば、エチル基、
プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ぺンチル基、イ
ソペンチル基、ヘキシル基、ブチル基、オクチル基、イ
ソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イ
ソデシル基等があげられる。なお、本発明において、ア
ルキル（メタ）アクリレートとは、アルキルアクリレー
トおよび／またはアルキルメタクリレートをいう。以
降、（メタ）は同様の意味である。これらアルキル（メ
タ）アクリレート（ａ）は１種または２種以上が用いら
れる。

【００２６】極性基含有モノマー（ｂ）としては、（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸、2 −アクリルアミドプロ
パンスルホン酸などの不飽和酸、２−ヒドロキシエチル
メタ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレートなどの水酸基含有不飽和単量体な
どがあげられる。これら極性基含有モノマー（ｂ）は１
種または２種以上が用いられる。

【００２７】プレポリマーは、アルキル（メタ）アクリ
レート（ａ）および極性基含有モノマー（ｂ）から調製
される。プレポリマーの割合は、光重合性組成物の３〜
４０重量％程度、好ましくは４〜３０重量％％、更に好
ましくは５〜２０重量％である。これより少ないと、表
面へのプレポリマーの偏析が少なくなる場合があり、一
方多いとモノマー混合物の揮発し難くなったり、光重合
性組成物の粘度が上昇して塗工が困難になる場合があ
る。またプレポリマーの重量平均分子量は１０万以上、
好ましくは５０万以上、さらに好ましくは１００万以上
（通常４００万以下）である。

【００２８】光重合性組成物の調製は得られる共重合物
のモノマーユニットを構成する、アルキル（メタ）アク
リレート（ａ）と極性基含有モノマー（ｂ）の割合が、
好ましくは、重量比で（ａ）：（ｂ）＝７０〜９８：３
０〜２となるように調整される。

【００２９】また、光重合性組成物の調製にあたって
は、プレポリマーを構成するアルキル（メタ）アクリレ
ート（ａ）と極性基含有モノマー（ｂ）のモノマーユニ
ットの割合（ｂ）／（ａ）が、モノマー混合物中のアル
キル（メタ）アクリレート（ａ）と極性基含有モノマー
（ｂ）の割合（ｂ）／（ａ）よりも大きくなるようにす
る。このようなプレポリマーは光重合性組成物を調製す
る際に、当該アルキル（メタ）アクリレート（ａ）およ
び極性基含有モノマー（ｂ）を部分重合することにより
調製できる他、別途合成したプレポリマーを用いて光重
合性組成物を調製することもできる。アルキル（メタ）
アクリレート（ａ）および極性基含有モノマー（ｂ）を
部分重合してプレポリマーを合成した場合には、これに
アルキル（メタ）アクリレート（ａ）またはアルキル
（メタ）アクリレート（ａ）と極性基含有モノマー
（ｂ）が前記割合となるように適宜に加えられる。プレ
ポリマーに加えられるアルキル（メタ）アクリレート
（ａ）および／または極性基含有モノマー（ｂ）は、プ
レポリマーに用いたものと同様のモノマーを用いてもよ
く、異なるモノマーを用いてもよい。異なるモノマーを
用いた場合には、得られる粘着層の表面とバルクの特性
を著しく変えることも可能である。プレポリマー中の極
性基含有モノマー（ｂ）の割合は特に限定されないが、
粘着剤組成物のベースポリマーとなりうる程度のものが
賞用される。

【００３０】また、光重合性組成物の調製にあたって
は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ）の沸点が、極
性基含有モノマー（ｂ）の沸点より高いものを用いるこ
とができる。この場合には、プレポリマーとモノマー混
合物のアルキル（メタ）アクリレート（ａ）と極性基含
有モノマー（ｂ）の割合（ｂ）／（ａ）は同じであって
もよい。

【００３１】前記光重合性組成物中には、良好な凝集力
が保持するため、架橋性モノマーとして多官能（メタ）
アクリレートモノマーなどを用いることができる。例え
ば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、１，2 −エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，6 −ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレー
トなどの２官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノ
マーがあげられる。

【００３２】多官能（メタ）アクリレートモノマーの使
用量は、その官能基数などにより異なるが、一般には、
粘着剤層の共重合物を構成するアルキル（メタ）アクリ
レート（ａ）と極性基含有モノマー（ｂ）の合計１００
重量部に対して、５重量部以下である。好ましくは０．
０１〜５重量部、より好ましくは０．１〜３重量部であ
る。

【００３３】本発明に用いる光重合開始剤としては、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエー
テルなどのべンゾインエーテル、アニソールメチルエー
テルなどの置換べンゾインエーテル、２，２−ジメトキ
シアセトフェノン、２，２−−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノンなどの置換アセトフェノン、2 −メチ
ル−2 −ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換アルフ
ァーケトール、2 −ナフタレンスルフォニルクロライド
などの芳香族スルフォニルクロライド、1 −フェニルー
１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニ
ル）−オキシムなどの光活性オキシム等があげられる。

【００３４】光重合開始剤の使用量は、粘着剤層の共重
合物を構成するアルキル（メタ）アクリレート（ａ）と
極性基含有モノマー（ｂ）の合計１００重量部に対し
て、通常０．１〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量
部である。光重合開始剤が少なくなると重合速度が遅く
なり、工業的に好ましくない。多いと共重合物の分子量
が低下し接着特性上好ましい特性が得られない場合があ
る。

【００３５】また、本発明の光重合性組成物には必要に
応じて、粘着付与樹脂、充頃剤、顔料、老化防止剤、シ
ランカップリング剤等の公知の各種添加剤を添加するこ
ともできる。

【００３６】粘着シートの製造は、前記光重合性組成物
を支持体上に塗布し、不活性ガス雰囲気で、前記光重合
性組成物中のモノマー混合物の一部を除去させながら光
照射を行なう光重合により得られる共重合物により粘着
剤層を形成することにより行う。

【００３７】支持体としては、ポリエステルフィルムな
どのプラスチックフィルムのほか、不織布、織布、紙、
金属箔などの公知の物を使用でき、必要に応じてシリコ
ーンなどにより離型処理を施したものを使用しても良
い。支持体の厚さは通常２０〜２５０μｍ程度である。
光重合性組成物の塗布手段は各種方法を採用であきる。
光重合性組成物の塗布厚は得られる粘着剤層の厚さを考
慮して適宜に調整される。粘着剤層の厚さは、通常２０
〜２００μｍ程度である。

【００３８】不活性ガス雰囲気は、酸素濃度が、一般的
に、１００００ｐｐｍ以下である。これより高いと重合
不良が発生する。酸素濃度が低くなると不活性ガスの使
用量が多くなるためコスト面を考慮すると２０〜１００
００ｐｐｍが好ましく、さらには５０〜６０００ｐｐ
ｍ、１００〜５０００ｐｐｍが好ましい。不活性ガス
は、任意の方法で空気と置換してよい。不活性ガスに
は、窒素やアルゴンなどを使用できる。

【００３９】モノマー混合物の除去量は０. ５〜２５重
量％程度であり、モノマー混合物の除去量の調整は、冷
却装置によって光重合性組成物の温度を制御することな
どにより行うことができる。またモノマー混合物の除去
量は不活性ガスの供給速度によっても影響を受けるた
め、不活性ガスの供給速度によっても調製できる。

【００４０】光重合時の光照射量は、粘着剤の必要特性
によって任意に設定することができるが、通常１００〜
５０００ｍＪ／ｃｍ² 、好ましくは１０００〜４０００
ｍＪ／ｃｍ² 、更に好ましくは２０００〜３０００ｍＪ
／ｃｍ² である。光照射量が少なくなると充分な重合率
が得られず、多くなると劣化の原因になるおそれがあ
る。

【００４１】本発明の粘着シート類の製造方法において
は、光重合時に除去するモノマーによる照射ランプなど
の光照射部への汚染を防止するために、光透過性フィル
ムを光重合性組成物塗布層に接触することがないように
光照射部との中間に設けることが好ましい。このように
光透過性フィルムを設けることで光重合時に発生する除
去されるモノマーの殆どは、上記光透過性フィルムに付
着して光照射部のガラスなどの汚染が少ない。

【００４２】光透過性フィルムは、可視光透過率が７０
％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％
以上であり、支持体と光重合性組成物の剥離性が必要で
ない場合は、可視光透過率以外に特に制限はない。可視
光透過率が７０％より低いと照射効率が低下し好ましく
ない。支持体を剥離ライナーとして使用する場合は、短
波長光（３００ｎｍ以下）の透過を９０％以上カットで
きるフィルム、例えばポリエステルフィルムなどが好ま
しい。短波長光をカットすることにより剥離ライナーと
粘着剤層の剥離性が良好である。光透過性フィルムに短
波長光をカットできるものを用いると、短波長光が直接
光重合性組成物に当たらないので、支持体にシリコーン
などで処理された剥離ライナ−を用いる場合は、剥離ラ
イナーと粘着シートの剥離性の低下は少なくなる。

【００４３】光透過性フィルムと光重合性組成物の距離
も任意であるが、距離が大きいと不活性ガスが大量に必
要になることから、２００ｍｍ以下、好ましくは１００
ｍｍ以下、更に好ましくは５０ｍｍ以下、さらに２０ｍ
ｍ以下好ましい。

【００４４】図１は本発明の接着シートの製造するため
の製造装置の一例を示した模式図である。図１中、Ａは
支持体ａ上に光重合性組成物ｂを塗工する塗工手段、Ｂ
は塗工後の光重合性組成物を光照射により重合する光照
射手段である。

【００４５】塗工手段Ａでは、供給ロール１に巻き取ら
れているフィルム状の支持体ａを、特定の供給速度で塗
工ロール２に供給しながら、光重合性組成物ｂを適宜の
厚さに塗工する。塗工装置としては、光重合性組成物ｂ
の組成や粘度特性などに応じて公知の種々の装置を使用
できる。

【００４６】光照射手段Ｂでは、可視光線や紫外線など
の光照射部となる光発生装置（光源）、反射板、シャッ
ター、コンベア−、電源装置、冷却装置および排風装置
などを具備した光照射室５内に、前記塗工後の光重合組
成物ｂを導いて、これに所定の光を照射して重合させ
る。その際、供給ロール３に巻き取られている光透過性
フィルム４を特定の供給速度で光照射室５内に送り出
す。光透過性フィルム４は光重合組成物ｂに接触しない
様に設置され、光照射後には巻き取りロール６に巻き取
られる。光透過性フィルム４は、蒸発したモノマーが付
着したり、照射光により次第に劣化して光の透過率が低
下するので、光透過性フィルムを低速で動かし、定期的
に新しいフィルム面と古いフィル面が、入れ替わるよう
にした方が望ましい。不活性ガスは、光照射室５内に設
けた不活性ガス吹き出しロ８より導入する。不活性ガス
吹き出しロ８は、図２に示すように光照射室５内の側面
に設けられており、不活性ガスが光透過性フィルム４と
光重合性組成物ｂの隙間に供給される。

【００４７】こうして本発明の粘着シートが得られる。
得られた粘着シートが支持体として剥離ライナーとして
用いた基材レス粘着シートの場合には、当該粘着シート
を他の基材（剥離ライナー以外）に貼り合わせ、基材入
り両面粘着シートを得ることもできる。また、得られた
粘着シートの粘着剤層には、別途、剥離ライナーを設け
ることもできる。

【００４８】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳し
く説明するが、本発明がこれら実施例に何ら限定されな
いことはいうまでもない。

【００４９】実施例１（光重合性組成物の調製）２−エチルヘキシルアクリレ
ート（沸点：約２１０℃）９０重量部、アクリル酸（沸
点：約１４１℃）１０重量部および光重合開始剤（２，
２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン）0 ．3
重量部を四つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外
線に暴露することによって、全モノマーの１０重量％を
光重合し、プレポリマーを含有するシロップを得た。こ
のシロップ１００重量部に、2 −エチルヘキシルアクリ
レート１０重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパ
ントリアクリレート0 ．3 重量部を、均一に混合し、光
重合性組成物を調製した。

【００５０】（粘着シートの製造）次に、上記光重合性
組成物を用いて、図１に示す重合装置により粘着シート
を製造した。支持体には、シリコーン処理を行った３８
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。
短波長光カット用の光透過性フィルムには、３８μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、重合時の
光量は３０００ｍＪ／ｃｍ² になるように調整した。光
透過性フィルムと支持体間距離は１０ｍｍであり、不活
性ガスには窒素を用い、酸素濃度が５００ｐｐｍになる
様に置換を行った。光重合中にモノマー混合物の除去量
が３重量％となるように冷却窒素により光照射室の温度
を０℃になるように温度調整を行い、粘着剤層の厚さ５
０μｍの粘着シートを得た。

【００５１】＜モノマー混合物の除去量の測定方法＞秤
量したポリエステルフィルムに光重合性組成物を厚さが
５０μｍになるように塗布したものの重量を測定してお
き、光重合後に得られたものの重量を測定し、光重合前
後の重量差より、以下の式で除去量を算出した。除去量［％］＝［（重合前重量−重合後重量）／（重合
前重量−ポリエステルフィルム重量）］×１００。

【００５２】実施例２（光重合性組成物の調製）２−エチルヘキシルアクリレ
ート９０重量部、アクリル酸１０重量部および光重合開
始剤（２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン）0 ．3 重量部を四つ口フラスコに投入し、窒素雰囲
気下で紫外線に暴露することによって、全モノマーの１
０重量％を光重合し、プレポリマーを含有するシロップ
を得た。このシロップから、プレポリマーを取り出し、
このプレポリマー１０重量部に、２−エチルヘキシルア
クリレート８５重量部、アクリル酸５重量部および架橋
剤としてトリメチロールプロパントリアクリレート0 ．
3 重量部を、均一に混合し、光重合組成物を調製した。

【００５３】（粘着シートの製造）実施例１において、
光重合性組成物を上記で調製したものに代え、光重合中
のモノマー混合物の揮発量が４重量％なるように光照射
室の温度を１０℃になるように温度調整を行ったこと以
外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。

【００５４】実施例３（光重合性組成物の調製）実施例１において、シロップ
に２−エチルヘキシルアクリレートを追加で加えなかっ
たこと以外は実施例１と同様にして光重合組成物を調製
した。

【００５５】（粘着シートの製造）実施例１において、
光重合性組成物を上記で調製したものに代えたこと以外
は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。

【００５６】比較例１（光重合性組成物の調製）実施例１において、シロップ
に２−エチルヘキシルアクリレートを追加で加えなかっ
たこと以外は実施例１と同様にして光重合組成物を調製
した。

【００５７】（粘着シートの製造）実施例１において、
光重合性組成物を上記で調製したものに代え、また不活
性ガスを用いる代わりに、ポリエチレンテレフタレート
フィルムに剥離処理を施した光透過性フィルムを、支持
体上に塗布した光重合性組成物上に貼り合わせて、空気
を遮断した状態で光照射を行い、光重合中にモノマー混
合物が揮発しないようにしたこと以外は、実施例１と同
様にして粘着シートを得た。

【００５８】比較例２（光重合性組成物の調製）ブチルアクリレート（沸点：
約１４５℃）、アクリル酸１０重量部および光重合開始
剤（２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン）0 ．3 重量部を四つ口フラスコに投入し、窒素雰囲
気下で紫外線に暴露することによって、全モノマーの１
０重量％を光重合し、プレポリマーを含有するシロップ
を得た。このシロップ１００重量部に、架橋剤としてト
リメチロールプロパントリアクリレート0 ．3 重量部
を、均一に混合し、光重合性組成物を調製した。

【００５９】（粘着シートの製造）実施例１において、
光重合性組成物を上記で調製したものに代えたこと以外
は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。

【００６０】上記の実施例および比較例で得られた粘着
シートについて、以下の方法により、粘着層のＦＴ−Ｉ
Ｒ吸収強度、接着力の測定を行った。これらの結果は表
１に示す。

【００６１】＜粘着剤層表面の極性基／エステル基のＩ
Ｒ吸収強度比Ｘ_H の測定法＞ＦＴ−ＩＲ（Ｐｅｒｋｉｎ
Ｅｌｍｅｒ製ｐａｒａｇｏｎ１０００）のＡＴＲ法
モードにて、分析を行った。主モノマーである２−エチ
ルヘキシルアクリレート（またはブチルアクリレート）
起因のエステル基のピーク（約１７３４ｃｍ ^-1）と、ア
クリル酸起因のカルボキシル基のピーク（約１７１０ｃ
ｍ^-1）の高さ比から、極性基／エステル基の比を求め
た。

【００６２】（サンプル）サイズ：１５ｍｍ×３０ｍｍ（ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム裏打ち）（測定）使用セル：ゲルマニウム４５゜プリズムスキャン：１６回（解析）２０００ｃｍ^-1と１５４０ｃｍ^-1の間にベース
ラインを引き、それぞれエステル基のピークとカルボキ
シル基のピークから、べースラインまでの高さを測定
し、極性基／エステル基＝カルボキシル基のピーク高さ
／エステル基のピーク高さを求めた。

【００６３】＜粘着剤層バルクの極性基／エステル基の
ＩＲ吸収強度比Ｘ_B の測定法＞ＦＴ−ＩＲ（Ｎｉｃｏｌ
ｅｔ製Ｍａｇｎａ８５０＋Ｎｉｃ−Ｐｌａｎ）の顕微モ
ード透過法にて、分析を行った。主モノマーである２−
エチルヘキシルアクリレート（またはブチルアクリレー
ト）起因のエステル基のピーク（約１７３６ｃｍ^-1）
と、アクリル酸起因のカルボキシル基のピーク（約１７
１０ｃｍ^-1）の高さ比から、極性基／エステル基の比を
求めた。

【００６４】（サンプル）粘着シートから支持体（剥離
ライナー）を剥がし、ポリエチレンフィルム（約２０μ
ｍ）に貼り付けた後、数ｍｍ角に切り出し凍結ミクロト
ームにて切片の作製を行い、切片を密着させる程度にダ
イヤモンドセルにて圧着し作製した。（測定）検出器：ＭＣＴ／Ａスキャン：１００回（解析）１８００ｃｍ^-1と１６５０ｃｍ^-1の間にベース
ラインを引き、それぞれ、エステル基のピークとカルボ
キシル基のピークから、べースラインまでの高さを測定
し、極性基／エステル基＝カルボキシル基のピーク高さ
／エステル基のピーク高さを求めた。

【００６５】＜粘着強さ測定法＞サンプルとして、得ら
れた粘着シートの粘着剤層に剥離ライナーを貼付したも
のを、幅２０ｍｍ、長さ１１０ｍｍに切り、温度２３
℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気条件で、窒素と接触してい
た側の剥離ライナーを剥がし、この面をステンレス板
に、２ｋｇロール１回圧着し貼り合わせた後、残りの支
持体（剥離ライナー）を剥がし、この面に厚さが２５μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを２ｋｇロー
ル１回圧着し貼り合わせたものを用いた。このサンプル
を温度２３℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気条件で３０分間
放置した後、温度２３℃湿度６５％ＲＨの雰囲気条件
で、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０゜方向に引
張り、粘着強さを求めた。

【００６６】＜低温衝撃性測定法＞サイズ１２５ｍｍ×
４０ｍｍ×２ｍｍのアクリル板に、温度２３℃、湿度６
５％ＲＨの雰囲気条件で、窒素と接触していた側の剥離
ライナーを剥がした粘着シートを、２ｋｇロール１往復
し貼り合わせた後、残りの支持体（剥離ライナー）を剥
がし、１２５ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍのステルス板を、
５ｋｇロール１往復し貼り合わせた。なお、貼合はアク
リル板を上に、ステンレス板を下にして行った。

【００６７】このサンプルを温度４０℃雰囲気に２４時
間放置した後、０℃雰囲気に１２時間放置し、０℃雰囲
気にて１ｍの高さから、コンクリート製の床へ落下させ
た。低温衝撃性の判定は、アクリル板とステンレス板が
完全に分離したら「×」、分離しなかったら「○」とし
た。

【００６８】

【表１】実施例は粘着剤層表面のＩＲ吸収強度比Ｘ_H と比較し
て、粘着剤層バルクのＩＲ吸収強度比Ｘ_B がかなり小さ
いことから、粘着剤層表面では極性被体にも強接着であ
り、しかも内部は表面よりもＴｇが低くない低温での耐
衝撃性に優れるものが得られた。一方、比較例は、粘着
剤層表面ＩＲ吸収強度比Ｘ_H と比較して、バルクのＩＲ
吸収強度比Ｘ_B は小さいがその程度は少なく、粘着剤層
表面では極性被体にも強接着であるが、バルクのＴｇが
高いので低温衝撃性など低温特性が十分でない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の粘着シートを製造する製造装置の一例
を示す概略構成図である。

【図２】図１の製造装置の照射室内のシート走行方向の
断面図および上面図である。

【符号の説明】

Ａ塗工手段Ｂ照射手段ａ支持体ｂ光重合組成物４光透過性フィルム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者海田邦彦大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電工株式会社内 (72)発明者広瀬閥大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電工株式会社内 (72)発明者佐野建志大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電工株式会社内Ｆターム(参考） 4J004 AA10 AB01 AB07 CA04 CA06 CA08 CB03 EA06 FA07 FA08 4J040 FA131 FA23 GA01 GA05 GA07 GA22 GA25 HB18 JB07 JB09 KA13 LA06 LA08 MA02 MA10 PA32 4J100 AJ02Q AJ08Q AL03P AL04P AL05P AL09Q AM21Q BA56Q

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に一層構造の粘着剤層を設けた
粘着シートであって、前記粘着剤層が、アルキル基の炭
素数が平均２〜１４個のアルキル（メタ）アクリレート
（ａ）およびこれに共重合可能な極性基含有モノマー
（ｂ）を主たるモノマーユニットとするこれらモノマー
の共重合物を含有してなり、ＦＴ−ＩＲのＡＴＲ法によ
り求めた粘着剤層表面の極性基／エステル基のＩＲ吸収
強度比Ｘ _H と、ＦＴ−ＩＲの顕微モード透過法より求め
た粘着剤層バルクの極性基／エステル基のＩＲ吸収強度
比Ｘ_B とを、比（Ｘ_B ／Ｘ_H ）で表した値が０. ７以下
であることを特徴とする粘着シート。
【請求項２】共重合物のモノマーユニットを構成す
る、アルキル（メタ）アクリレート（ａ）と極性基含有
モノマー（ｂ）の割合が、重量比で（ａ）：（ｂ）＝７
０〜９８：３０〜２、であることを特徴とする請求項１
記載の粘着シート。
【請求項３】支持体上に、アルキル基の炭素数が平均
２〜１４個のアルキル（メタ）アクリレート（ａ）およ
びこれに共重合可能な極性基含有モノマー（ｂ）を含む
モノマー混合物、前記アルキル（メタ）アクリレート
（ａ）および極性基含有モノマー（ｂ）をモノマーユニ
ットとするこれらモノマーのプレポリマーならびに光重
合開始剤を含んでなる光重合性組成物を塗布し、不活性
ガス雰囲気で前記モノマー混合物の一部を除去しながら
光照射を行なう光重合により得られる共重合物によって
粘着剤層を形成することを特徴とする請求項１または２
記載の粘着シートの製造方法。
【請求項４】除去するモノマー混合物の割合が、光重
合性組成物の０. ５〜２５重量％であることを特徴とす
る請求項４記載の粘着シートの製造方法。
【請求項５】プレポリマーを構成するアルキル（メ
タ）アクリレート（ａ）と極性基含有モノマー（ｂ）の
モノマーユニットの割合（ｂ）／（ａ）が、モノマー混
合物中のアルキル（メタ）アクリレート（ａ）と極性基
含有モノマー（ｂ）の割合（ｂ）／（ａ）よりも大きい
ことを特徴とする請求項３または４記載の粘着シートの
製造方法。
【請求項６】アルキル（メタ）アクリレート（ａ）の
沸点が、極性基含有モノマー（ｂ）の沸点より３０℃以
上高いことを特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載
の粘着シート類の製造方法。