JPH0388883A - 粘着剤用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 ２゜ ３゜ 本発明は、基材もしくは離型材上に塗布後放射線を照射
して重合させることにより、粘着層ないし感圧接着層を
与える粘着剤用組成物に関する。

〔従来の技術〕

テープ、シート等の基材上に塗布して粘着層ないし感圧
接着層を与えるために用いる粘着剤組成物としては、溶
液型またはエマルジョン型のものが広く用いられてきた
が、これらの粘着剤組成物は、いずれも溶媒や水の除去
が困難であるという問題がある。そこで、これらの問題
を解決するために、（メタ）アクリル系単量体または（
メタ）アクリロイル基含有低分子重合体を単独あるいは
混合した組成物、あるいはさらに粘着性高分子重合体を
溶解した組成物を基材に塗布後、放射線を照射すること
によって粘着層ないし感圧接着層を与える方法が提案さ
れている（特公昭５２−２６２５９号、特公昭５４−４
２０１４号、特公昭５５−１５２１７号、特公昭５ｇ−
１７５５５号、特公昭５８−５０２７５号、特公昭６２
−３１９０号、特開昭５８−１１３２８０号、特開昭５
９−２１５３７２号）が提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、（メタ）アクリル系単量体または（メタ〉アク
リロイル基含有低分子重合体を単独あるいは混合した組
成物は、室温においても粘度が低く、通常のロールコー
タ−等で塗布が可能であるが、放射線を照射すると、高
次の架橋構造を形成するために粘着力、接着力等が従来
の溶液型あるいはエマルジョン型に比べて低くなる問題
がある。

一方、粘着性高分子重合体を、（メタ）アクリル系単量
体または（メタ）アクリロイル基含有低分子重合体単独
あるいはこれらを混合した組成物に溶解した場合、組成
物が増粘するという問題があるため、室温において低粘
度を保ったまま粘着力、接着力等を従来の溶液型あるい
はエマルジョン型と同等以上のレベルにすることは困難
である。また、粘着性高分子重合体を添加すると、凝集
力が低下するという問題もある。

そこで本発明は室温においても通常のロールコータ−等
での塗布が可能な程度に粘度が低く、かつ基材若しくは
離型材上に塗布後に放射線を照射することにより、従来
の溶液型あるいはエマルジョン型の粘着剤組成物が示す
と同等以上の粘着力、接着力および凝集力を示す粘着層
ないし感圧接着層を形成する粘着剤用組成物を提供する
ことを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、次の成分（ａ）および（ｂ）（ａ
）　　少なくとも次の二種の単量体（ｉ）および（ｉｉ
）から得られる共重合体 （ｉ）アルキル（メタ）アクリレート （ｉｉ）極性基を有する前記（ｉ）以外のビニル化合物
の少なくとも一種 （ｂ）分子内に脂環式骨格を有し、かつ炭素−炭素不飽
和結合を少なくとも一個有する単量体および／または複
素環を構成する窒素原子に直接ビニル基が結合した単量
体 を含有することを特徴とする粘着剤用組成物（Ｉ）（以
下、「組成物（Ｉ）」という）、および側鎖にＣ−Ｘ　
（式中、Ｘはハロゲン原子を示す）結合を少なくとも一
個有する重合体を含有することを特徴とする粘着剤用組
成物（■）（以下、「組成物（ｎ）という〉を提供する
ものである。

本発明の組成物（Ｉ）に用いられる（ａ）成分の共重合
体（以下、共重合体１という）を構成する単量体のうち
、（ｉ〉のアルキル（メタ〉アクリレートは、例えば一
般式（１） ％式％（１） （式中、Ｒｔは水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は
炭素数１〜１５のアルキル基を示す）で表されるアルキ
ル（メタ）アクリレートであり、具体例としては、メチ
ル（メタ〉アクリレート、エチル（メタ）アクリレート
、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（
メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、
ネオペンチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（
メタ）アクリレート等が挙げられる。また、（ｉｔ）の
極性基を有する前記（ｉ）以外のビニル化合物としては
、水酸基、カルボキシル基、シアノ基等の極性基を有す
るビニル化合物が挙げられ、カルボキシル基を有する化
合物としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、クロトン酸等を、水酸基を有する
化合物としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ビニル
アルコール、アリルアルコール等を、シアノ基を有する
化合物としてはアクリロニトリル、アクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ｔ−ブチルアクリル
アミド等を挙げることができる。

これら単量体（ｉ）及び（ｉｉ）は、それぞれ単独また
は二種以上を組合わせて用いることができ、また必要に
応じて、さらにこれら以外の単量体、例、ｔ　ｉｆ　酢
！！！ビニル、スチレン、α−メチルスチレン等を用い
ることもできる。共重合体ｌは、上記単量体から適宜選
択し、通常のラジカル重合法等により共重合させること
により、製造することができる。

共重合体１において、単量体（ｉ）は、通常５０〜９８
重量％（以下、単に％で示す）、好ましくは６５〜９８
％、単量体（ｉｉ）は、通常０．１〜３０％、好ましく
は１〜２５％（ｉ）および（ｉｉ）以外の単量体は、通
常０〜３０％、好ましくは１〜２５％の割合で共電Ｊさ
れている。

（ａ）　６分の共重合体１は、単独または二種以上を組
合わせて用いることができ、本発明の組成物（Ｉ）中に
通常、５０〜９５％配合される。

また、共重合体１には、分子内に炭素−炭素不飽和結合
を導入してもよい。その方法としては、■　（メタ）ア
クリロイル基含有イソシアネート化合物を共重合体合成
時に単量体の一部に使用してイソシアネート基含有共重
合体を合成し、得られた共重合体と分子中に水酸基、−
級アミノ基、および／または二級アミノ基を有する（メ
タ）アクリレート化合物とを反応させる。

■　共重合体合成時に単量体の一部として分子中に水酸
基、−級アミノ基、および／または二級アミノ基を有す
る（メタ）アクリレート化合物を使用してこれらの極性
基を有する共重合体を合成し、得られた共重合体と（メ
タ）アクリロイル基含有イソシアネート化合物とを反応
させる。

■　反応性の異なる炭素−炭素不飽和結合を少なくとも
分子中に２個有する化金物を共重合体合成時に単量体の
一部に使用して共重合を行い、反応性の低い炭素−炭素
不飽和結合を共重合体中に残す。

等の方法が挙げられる。なお、■および■の方法におい
て使用される（メタ）アクリロイル基含有インシアネー
ト化合物としては、インシアネートメチル（メタ〉アク
リレート、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート
、イソシアネートプロピ７＋　　（メタ）アクリレート
、あるいはジイソシアネート化合物、例えば、２．４−
トリレンジイソシアネート、２．６−）リレンジイソシ
アネ−１・、１．３−キシレンジイソシアネート、１．
４−キシレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ
−フェニレンジイソシアネート、３．３′−ジメチル−
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４．４
’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３．３’　−
ジメチルフェニレンジイソシアネート、４．４’　−ビ
フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート等と分子中に水酸基、−
級アミノ基、および／または二級アミノ基を有する（メ
タ）アクリレート化合物、例えば２−ヒドロキシエチル
（メタ〉アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ
）アクリレート、２−ヒドロキシオクチル（メタ）アク
リレート、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２
−アミノプロピル（メタ〉アクリレート、Ｎ−メチル−
２−アミノエチル（メタ）アクリレート等との１対１付
加体等を挙げることができる。また、上記分子中に水酸
基、−級アミン基、および／または二級アミノ基を有す
る（メタ）アクリレート化合物は、■の方法においても
使用することができる。さらに、■の方法において使用
される反応性の異なる炭素−炭素不飽和結合を少なくと
も分子中に２個有する化合物としては、例えばメチリデ
ンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、プロピリデ
ンノルボルネン、ブチリデンノルボルネン、デセニルノ
ルボルネン、ジシクロペンタジェン等が挙げられる。

なお、（ａ）成分の共重合体１の分子量は、通常、１万
〜５０万（ポリスチレン換算重量平均分子量）である。

分子量が１万より小さい場合、放射線を照射して硬化し
た後の粘着性のバランスをとることが困難になる傾向が
あり、一方、５０万を越える場合、組成物の粘度を低く
保った状態で硬化後の粘着性のバランスをとることが困
難になる傾向がある。

本発明の組成物（Ｉ）に用いられる（ｂ）６分のうち、
分子内に脂環式骨格を有し、かつ炭素−炭素不飽和結合
を少なくとも一以上有する単量体としては、例えばノル
ボルネン環もしくはその誘導体を分子骨格として有する
ものが好ましく、イソボルニル（メタ）アクリレート、
トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペ
ンテニル（メタ）アクリレート、ノルボルナジェン、ジ
シクロペンタジェンおよびこれらの誘導体；一般式（２
） （式中、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜１１のアルキ
ル基を示す） で表わされるアルケニルノルボルネン、具体的には、ビ
ニルノルボルネン、プロペニルノルボルネン、ブテニル
ノルボルネン、デセニルノルボルネン等； 一般式（３） （式中、Ｒ４は水素原子または炭素数１〜１１のアルキ
ル基を示す） で表わされるアルキリデンノルボルネン、具体的には、
メチリデンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、プ
ロピリデンノルボルネン、ブチリデンノルボルネン、デ
セニリデンノルポルネン等が挙げられる。また（ｂ）成
分のうち、複素環を構成する窒素原子に直接ビニル基が
結合した単量体としては、例えば一般式（４） ） ％式％ （式中、Ｒ３は炭素数２〜１０のアルキレン基を示す） で表わされるＮ−ビニルラクタム類が好ましく、特にＮ
−ビニルピロリドンが好ましい。

（ｂ）成分としては上記単量体を単独または二種以上組
合わせて用いることができ、組成物（１）中に、通常５
〜５０％配合される。

本発明の組成物（Ｉ）には、前記必須成分のほか、必要
に応じて、通常用いられる放射線反応性希釈剤、例えば
炭素−炭素不飽和結合を少なくとも一個有する化合物が
挙げられ、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェ
ノキシプロビル（メタ）アクリレート、３−ｙロワー２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチルジ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、メチルトリエチレンジグリコール（
メタ）アクリレート、ジメチルアミンエチル（メタ）ア
クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリロイルモルホリン、前記一般式（１
）で表わされる（メタ）アクリル酸アルキルエステル、
下記−ｆｉ　式（５）〜（８）（式中、Ｒｓは水素原子
またはメチル基を示し、Ｒ１は炭素数２〜６のアルキレ
ン基を示し、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜１２のア
ルキル基を示し、ｍは０〜１２である） （式中、Ｒ６は前記と同じ意味を有し、Ｒ８は炭素数２
〜８のアルキレン基を示し、ｐは１〜８である） （式中、Ｒｓ、　Ｒｓおよびｐは前記と同じ意味を有し
、Ｒ１゜は水素原子またはメチル基を示す）ＣＨ＊＝Ｃ
Ｒ＋　＋Ｃ０ＯＲ＋　＊　　　　（８）（式中、Ｒｏは
水素原子またはメチル基を示し、Ｒ１＋Ｊは式（Ｃ，１
１，，０″＋ＴＥｃｃｙＨａｙＯｂｆｌ　　：　ｘは２
１ 〜３０、ｙは３〜１０、ｑは１〜２０、ｒは０〜２０で
ある基を示す） で表わされる単官能（メタ）アクリレート等を配合する
ことができる。これら必須成分以外の放射線反応性希釈
剤の配合量については、特に制限はないが、通常、共重
合体１１００重量部に対して０〜４０重量部配合される
。

また、本発明の組成物（Ｉ）には、必要に応じて、架橋
剤として、例えばトリメチロールプロパントリ　（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ　（メタ）
アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ〉アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ〉アクリレート、１，
６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、
トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート
、ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート、ジシ
クロベンタジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレートトリ　（メタ）アクリ
レート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ートリ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシ
グリセリンモノメタクリレート、ビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させ
たエポキシ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）ア
クリレートを用いることもできる。これら架橋剤を用い
る場合には、架橋剤を含まない組成物（１）１００重量
部に対して、架橋剤が１０重量部以下であることが好ま
しく、特に７重量部以下が好ましい。１０重量部を越え
ると、放射線を照射して硬化させる際、架橋が進みすぎ
て粘着層が硬くなり、所望の粘着力、接着力等が得にく
くなる傾向がある。

さらに、本発明の組成物（Ｉ）には、粘着付与剤、連鎖
移動剤、光重合開始剤、フィラー、酸化防止剤、老化防
止剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、カップリング剤等を
必要に応じて、配合することもできる。

本発明の組成物（ＩＩ）に用いられる、側鎖にＣ−Ｘ結
合（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ
素原子等のハロゲン原子を示す）を少なくとも一個有す
る重合体（以下、重合体ｌという）としては、例えばポ
リブタジェン、ポリイソプレン、アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体、スチレンーブダジエン共重合体、ア
ルキル（メタ）アクリレート等の（共）重合体を合成す
る際にハロゲン化不飽和炭化水素、例えば塩化ビニル、
塩化ビニリデン、塩化イソプロペニル、塩化イソブテニ
ル、クロロプレン、α−クロルスチレン、β−クロルス
チレン、ω−クロルスチレン、α−ブロムスチレン、β
−ブロムスチレン、ω−ブロムスチレン、α−ヨードス
チレン、β−ヨードスチレン、ω−ヨードスチレン等、
あるいは不飽和脂肪酸ハロアルキルエステル、例えば２
−クロロエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ブロ
モ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等を
共重合して共重合体の側鎖にＣ−Ｘ結合を導入した共重
合体が挙げられる。また、ハロゲン原子を分子中に有さ
ない（共）重合体を直接ハロゲン化することによっても
重合体１を得ることができ、例えば塩素ガス等のハロゲ
ンガスと接触させることにより行うことができる。

これらの重合体１の側鎖に含有されるＣ−Ｘ結合は、放
射線の照射によって開裂しラジカルを生成し、生成した
ラジカルが反応することによって、重合体１が３次元的
に高分子量化し、粘着剤としての粘着力、接着力等を向
上させると考えられる。

重合体ｌのハロゲン含量は、通常、２Ｘ１０−’”’　
５　Ｘ　１０−’％　ＪＬ／　／　ｇであり、好ましく
　ｌ！　２　ｘｌｏ−ｌ〜ｌＸｌ０’″２モル／ｇであ
る。

また、重合体ｌの分子量は、通常、８千〜５０万（ポリ
スチレン換算重量平均分子量）である。

分子量が８千より小さい場合、放射線を照射して硬化し
た後の粘着力、接着力等のバランスをとることが困難に
なる傾向があり、一方、５０万を越える場合、組成物の
粘度を低く保った状態で硬化後の粘着力、接着力等のバ
ランスをとることが困難になる傾向がある。

これらの重合体１のなかでも、Ｃ−Ｘ結合を少なくとも
一個有する共重合体が好ましく、特にアルキル（メタ）
アクリレートと不飽和脂肪酸ハロアルキルエステルとの
共重合体が好ましく、さらに前記一般式（１）で表わさ
れるアルキル（メタ）アクリレートを５０％以上共重合
した共重合体が好ましい。また、カルボキシル基、水酸
基、シアノ基等の極性基を有するビニル化合物、具体的
には、前記組成物（Ｉ）の共重合体１を構成する単量体
（ｉｉ）として挙げた化合物、または、これら以外の共
重合性単量体、例えば酢酸ビニル、スチレン、α−メチ
ルスチレン等好ましくは１〜２５％共重合させることも
でき、これにより、粘着力、接着力等のバランスをとる
ことができる。

重合体１は、単独または二種以上を組合わせて用いるこ
とができ、またＣ−Ｘ結合を有さない重合体と併用する
こともできる。

重合体１は組成物（ｎ）中に、通常５０％以上配合され
る。

本発明の組成物（ｎ）には、通常、放射線反応性希釈剤
を配合する。この放射線反応性希釈剤としては、前記組
成物（１）の（ｂ）成分および（ｂ）成分と併用するこ
とのできる放射線反応性希釈剤と同様のものを挙げるこ
とができ、組成物（ｎ）中に、通常、５〜５０％配合さ
れる。また、これらの放射線反応性希釈剤としては、水
酸基またはカルボキシル基、を有する（メタ）アクリル
酸系化合物を配合することが好ましく、これらの化合物
を配合することによって組成物（ＩＩ）の粘着力、接着
力等の経時的な低下を低減することができる。この水酸
基またはカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸系
化合物としては、例えば（メタ）アクリル酸、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられ、ヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキ
シメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メ
タ）アクリレート、グリセロールモノ　（メタ）アクリ
レート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）
アクリレート、３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−２−フェニルエ
チル（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシエト
キシ）エチル（メタ〉アクリレート、２−ヒドロキシ−
３−ピペリジノプロビル（メタ）アクリレート、（１−
ヒドロキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレー
ト、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエトキシ
）−１，１−ジメチルエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシ−３−スルホプロピルアクリレート　（ナ
トリウム塩）、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル
コハク酸、２−（メタ〉アクリロイルオキシエチルフタ
ル酸、モノ　（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル
）アシッドホスフ、−）、２−　（メタ）アクリロイル
オキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−ア
クリロイルオキシエチルへキサヒドロフタル酸、および
前記一般式（８）で表わされる単官能（メタ）アクリレ
ート等が挙げられ、特にヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。

この水酸基またはカルボキシル基を有する（メタ）アク
リル酸系化合物は単独または二種以上組合わせて用いる
ことができ、組成物（ｎ）中に、好ましくは３〜５０％
、特に好ましくは、５〜２５％配合される。

また、本発明の組成物（ｎ）には、前記組成物（Ｉ）と
同様の架橋剤を配合することができる。

これら架橋剤を用いる場合には、架橋剤を含まない組成
物（ｎ）１００重量部に対して、架橋剤が１５重量部以
下であることが好ましく、特に１０重量部以下が好まし
い。１５重量部を越えると、放射線を照射して硬化させ
る際、架橋が進みすぎて粘着層が硬くなり、所望の粘着
力、接着力等が得にくくなる傾向がある。

さらに、本発明の組成物（ＩＩ）には、粘着付与剤、連
鎖移動剤、光重合開始剤、フィラー、酸化防止剤、老化
防止剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、カップリング剤等
を必要に応じて、配合することもできる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。

合成例１ ２−エチルへキシルアクリレ−）　１３０５ｇ　、　酢
酸ビニル９０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−）
３０ｇ、アクリル酸７５ｇ１　　ドデシルメルカプタン
（連鎖移動剤）０．１５ｇおよび酢酸エチル１２００ｇ
を反応容器に入れ、窒素置換を行なった後、アゾビスイ
ソブチロニトリル３ｇを添加し、８０〜９０℃で１０時
間反応させて共重合体１の溶液を得た。

この共重合体１を重合体（Ａ）とする。

重合体（Ａ）のポリスチレン換算重量平均分子量は３２
万であった。

合成例２ ２−エチルへキシルアクリレ−）　８０５ｇ、ブチルア
クリレート５００ｇ、酢酸ビニル９０ｇ、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート３０ｇ１アクリル酸７５ｇ１ド
デシルメルカプタン（連鎖移動剤）７．５ｇおよび酢酸
エチル１２００ｇを反応容器に入れ、窒素置換を行なっ
た後、アゾビスイソブチロニトリル４．５ｇを添加し、
８０〜９０℃で１０時間反応させて共重合体１の溶液を
得た。この共重合体１を重合体（Ｂ）とする。

重合体（Ｂ）、のポリスチレン換算重量平均分子量は３
．７万であった。

合成例３ 重合体（Ｂ）　３００ｇ　（合成例２で得られた共重合
体の溶液５４０ｇ）に２−ヒドロキシエチルアクリレー
トとトリレンジイソシアネートの１対１付加体４、６ｇ
、ジブチル錫ジラウレート０．６ｇおよび２，６−ジー
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．３ｇを添加した
後、５０℃で３時間攪拌し、重合体（Ｂ）分子中の、２
−ヒドロキシエチルメタクリレートに由来する水酸基と
２−ヒドロキシエチルアクリレートとトリレンジイソシ
アネートのｌ対１付加体のイソシアネート基とを反応さ
せて重合体（Ｂ）分子中にアクリロイル基を導入した共
重合体１の溶液を得た。この共重合体１を重合体（Ｃ）
とする。

重合体（Ｃ）のポリスチレン換算重量平均分子量は３．
８万であった。

合成例４ ２−エチルへキシルアクリレート１１２０ｇ　、　酢Ｒ
ビニル４５ｇ、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレ−）１３０ｇ、　２−ヒドロキシエチルアクリ
レート３０ｇ、アクリル酸７５ｇ１　ドデシルメルカプ
タン（連鎖移動剤）７．５ｇおよび酢酸エチル１２００
ｇを反応容器に入れ、窒素置換を行なった後、アゾビス
イソブチロニトリル４．５ｇを添加し、８０〜９０℃で
１０時間反応させて重合体１の溶液を得た。このように
して得られた分子内の側鎖にＣ−Ｃｌ結合を有し、塩素
原子を５．２Ｘ１０−’モル／ｇ有する重合体１を重合
体（Ｄ）とする。

重合体（Ｄ）のポリスチレン換算重量平均分子量は２，
２万であった。

合成例５ ２−エチルへキシルアクリレ−）　３９５ｇ、　酢酸ビ
ニル３０ｇ１アクリル酸２５ｇ、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート１０ｇ、３−ブロモ−２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレ−）５０ｇ、　ドデシルメルカプタン
（連鎖移動剤）３．２ｇおよび酢酸エチル４００ｇを反
応容器に入れ、窒素置換を行なった後、アゾビスイソブ
チロニトリル１．５ｇを添加し、８０〜９０℃で１０時
間反応させて重合体１の溶液を得た。このようにして得
られた分子内の側鎖にＣ−Ｂｒ結合を有し、臭素原子を
４．４Ｘ１０−’モル／ｇ有する重合体１を重合体（Ｅ
）とする。

重合体（Ｅ）のポリスチレン換算重量平均分子量は４．
２万であった。

合成例６ ２−エチルへキシルアクリレート１９１ｇ、　３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート１０ｇ、酢
酸ビニル２８ｇ１アクリル酸２３ｇドデシルメルカプタ
ン（連鎖移動剤）３．５ｇおよび酢酸エチル４００ｇを
反応容器に入れ窒素置換を行なった後、ベンゾイルパー
オキシド２．２ｇを添加し、８０〜９０℃で１時間反応
させた。これに、２−エチルへキシルアクリレート１９
１ｇ、　３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート１０ｇ　、酢酸ビニル２８ｇ１アクリル酸２３ｇ
の混合液を１時間で滴下し、その後、８０〜９０℃で８
時間反応させて重合体１の溶液を得た。このようにして
得られた分子内の側鎖にＣ−Ｃ１結合を有し、塩素原子
を２．２×１０−４モル／ｇ有する重合体１を重合体（
Ｆ）とする。

重合体（Ｆ）のポリスチレン換算重量平均分子量は２万
であった。

実施例１〜１５、比較例１〜４ 第１表に示した組成となるように、所定量の共重合体溶
液および他の配合剤を配合し、４０℃で３時間攪拌、混
合した。ついで、２５℃、ｌＯｍｍＨｇの条件で酢酸エ
チルを減圧除去し、組成物１〜１９を得た。

得られた組成物１〜１９の３０℃における粘度をブルッ
クフィールド型粘度計を用いて測定した。

結果を第２表に示す。

また、得られた組成物１〜１９を、厚さ５０μｍのポリ
エステルフィルムに、厚さが３０μｍになるようにバー
コーターを用いて塗布し、その後、塗布面に加速電圧１
６５ＫＶで３　Ｍｒａｄの電子線を照射して硬化させた
。電子線の照射は、エレクトロカーテン型電子線加速器
（エナジー・サイエンシズ・インコーホレイテッド社製
）を用い、窒素雰囲気下で行なった。硬化した組成物１
〜１９の粘着性を、以下の方法により評価した。結果を
第２表に示す。

粘着力（タック） 組成物を塗布、硬化させたポリエステルフィルムを用い
て、ＪＩＳ　Ｚ　０２３７記載の球粒法により、硬化し
た組成物の粘着力（タック〉を測定した。傾斜板の角度
は３０度にした。

接着力 組成物を塗布、硬化させたポリエステルフィルムを幅２
５ｍｍのテープ状に切りだし、ＪＩＳ　Ｚ　０２３７記
載の方法で研磨したステンレス鋼板上に、ＪＩＳ　Ｚ　
０２３７記載の手動ローラーを用いて圧着した。

これを２５℃の温度下に４０分間静置した後、５０ｍｍ
／分の引張り速度で１８０度ビール試験を行なった。な
お、ビール試験は２５℃の温度条件で行なった。

凝集力 組成物を塗布、硬化させたポリエステルフィルムを２５
　ｍｍｘ　２５　ｍｍ、ステンレス鋼板上に圧着した。

ステンレス鋼板の研磨方法および圧着方法は上記接着力
の測定の場合と同様である。これを、２５℃の温度下に
４０分間静置した後、４Ｏ−ｔｌ：の温度下で１　ｋｇ
の荷重をかけ、圧着したポリエステルフィルムが剥離す
るまでの時間を測定し、以下のレベルにより、評価した
。

レベル　　剥離時間 １　　３０分以下 ２　　３０分〜３時間 ３　　３〜１２時間 ４　　１２〜２４時間 ５　　２４時間以上 実施例１６〜１９ 第３表に示した組成となるように、所定量の重合体溶液
および他の配合剤を配合し、４０℃で３時間攪拌、混合
した。次いで、２５℃、１０ｍｍＨｇの条件で酢酸エチ
ルを減圧除去し、組成物２０〜２３を得た。

得られた組成物２０〜２３の３０℃における粘度ならび
に硬化直後および１力月後の粘着力、接着力および凝集
力について前記と同様にして評価した。結果を第４表に
示す。

以下余白 〔発明の効果〕 本発明の粘着剤用組成物は、室温付近の温度においても
低粘度であるため、塗布作業性に優れ、しかも電子線、
Ｘ線、Ｔ−線等の放射線を照射して硬化させることによ
り、高い粘着力、接着力および凝集力を示す粘着剤ない
し感圧接着剤を与えるものであり、ラミネート用として
も好適である。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の成分（ａ）および（ｂ） （ａ）少なくとも次の二種の単量体（ｉ）および（ｉｉ
   ）から得られる共重合体 （ｉ）アルキル（メタ）アクリレート （ｉｉ）極性基を有する前記（ｉ）以外のビニル化合物
   の少なくとも一種 （ｂ）分子内に脂環式骨格を有し、かつ炭素−炭素不飽
   和結合を少なくとも一個有する単量体および／または複
   素環を構成する窒素原子に直接ビニル基が結合した単量
   体 を含有することを特徴とする粘着剤用組成物。 ２、側鎖にＣ−Ｘ（式中、Ｘはハロゲン原子を示す）結
   合を少なくとも一個有する重合体を含有することを特徴
   とする粘着剤用組成物。