JPH03122175A - 感圧接着材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、特定の組成物を硬化させて得られた柔軟性を
もつ基材に感圧接着剤層が積層されてなる、高い接着力
（剪断接着力及び剥離接着力）を白゛スるテープ状ない
しシート状の感圧接着材に関する。

［従来の技術、発明が解決しようとする課題］従来から
比較的高い接着力を有するテープ状ないしシート状の感
圧接着材を得る方法は幾つか知られている。例えば、感
圧接着剤層を厚くする方法が知られているが、接着剤層
の厚さには限界があるので接着力にも限界がある。

また、基材に厚めのフオームを用いると感圧接着材の接
希性は比較的良好になるが、最も一般的なウレタンフオ
ームやポリエチレンフオーム等の場ａ１比較的高い剪断
接着力を有するようにすると剥離接着力が充分でなくな
り、比較的高い剥離接着力を有するようにすると感圧接
着材としての剪断接着力に限界があり、比較的高い剥離
接着カと比較的高い剪断接着力とを併ぜもだせるのが容
易ではなく、満足のいく特性のものが得られていないと
いう問題がある。

このような問題を解決するために、特定種の気泡を特定
割合で含む感圧接着材が得られている（特開昭５８−１
２５７７６号公報）。然し、この感圧接着材は重合する
と感圧接着性を有する状態になる組成物を泡立てた後に
基Ｈの上に乗せ、この泡が消えないうちに現場で重合さ
せて感圧接着性を有する状態にしなければならないとい
う、形態的にも製法的にもかなり特殊なものとなるとい
う欠点がある。

なお、前記気泡の代わりに紫外線重合を採用したガラス
微小バブルミｈ感圧接着テープ（特開昭５３−１４１３
４６号公報及び同８２−３４９７６号公報）なども丈施
されているが、充分量の黒色顔料を添加すると紫外線が
遮断されて重合が阻害されるため、市場が希望する暗色
外観の製品が得られにくいという欠点があった。

［課題を解決するだめの手段］ 本発明は、テープ状ないしシート状の感圧接着材であっ
て、柔軟性及び比較的高い接着力を有し、かつ外観的に
も黒色を含む有色配合が容易であり、コスト的にも比較
的安価な感圧接着材を提供するものである。

即ち、本発明は、 （Ａ）珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を在
し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪
素含有基（以下、反応性珪素基ともいう。）を分子中に
少なくとも１個有するゴム系有機重合体、及び （Ｂ）硬化触媒 を主成分とする硬化性組成物を硬化させて得られた基材
に感圧接着剤層が積層されてなるテープ状ないしシート
状の感圧接着材に関する。

本発明でいうゴム系自°機重合体（Ａ）は、硬化後ゴム
状となり柔軟性を有するものである。なお、本明細書で
いう柔軟性を有するとは、常温でごく僅かな指の力で曲
げられることは勿論であるが、常温での弾性率が５　Ｘ
　１０７ｄｙｎ／ｃｍ２以下であることを意味する。

前記ゴム系有機重合体（Ａ）の主鎖は硬化物がゴム状物
となる有機重合体である限り、特に限定はないが、ポリ
プロピレンオキシド等のポリアルキレンオキシドが好ま
しい。ゴム系有機重合体（Ａ）に含有されている反応性
珪素基はよく知られた基であり、室温においても架橋し
得るという特徴を有している。

このような反応性基の例としては、−飲代；（式中、Ｘ
は水酸基又は加水分解性基であり、２個以上存在すると
き、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい
。Ｒ１は炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素基、又は
（Ｒ−）ｉｓｉｏ　　（このＲ′は炭素原子数１〜２０
の１価の炭化水素基であり、３個のＲ′は同じてあって
もよく異なっていてもよい）で示されるトリオルガノシ
ロキシ基であり、Ｒ１が２個以上存在するとき、それら
は同じであってもよく異なっていてもよい。ａは０．１
．２又は３であり、ｂは０．１又は２であるが、但し１
≦ａ＋ｍｂであり、またｍ個の におけるｂは同じである必要はない。ｍは０又は１〜１
つである。） で表わされる基が示される。

好ましい反応性珪素基は、−飲代； ％式％ （式中、Ｘは上記と同じであり、Ｒ２は炭素原子数１〜
１８の１価の炭化水素基であり、ｎは１．２又は３であ
る。） で表わされる基である。

前記加水分解性基の具体例としては、例えば、水素原子
、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基などの
一般に知られている基があげられる。これらのうちでは
アルコキシ基が加水分解性がマイルドであり、取扱い易
いという点から特に好ましい。

ＲＩ　　Ｒ２及びＲ゛の具体例としては、メチル基、エ
チル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基、フェニル基などのアリール基、ベンジル
基などのアラルキル基、トリメチルシロ午シ基などがあ
げられる。また、一部の水素原子が置換された炭化水素
基であってもよい。これらのうちではメチル基が特に好
ましい。

前記ゴム系６機重合体（Ａ）の１分子には少なくとも１
個、好ましくは１，２〜６個の反応性珪素基が含まれる
。１分子中に含まれる反応性珪素基の数が１個未満にな
ると硬化が不十分になるので好ましくない。また、６個
を超えると硬化物の柔軟性が充分でなくなる。

前記ゴム系有機重合体（Ａ）において、反応性珪素基は
分子末端に存在することが好ましい。分子末端に反応性
珪素基が存在する場合には、架ｔ、３点間分子瓜が大と
なるため、柔軟で高い伸びの硬化物が得やすいという利
点がある。

また、ゴム系何機重合体（Ａ）の分子量は該ゴム系白“
機工合体（Ａ）が常温で液状であることが望ましいため
、５００〜５００００程度、特に１００ｆ１〜２０００
０程度のものが好ましい。

前記基材用組成物を構成する特定のゴム系有機重合体以
外に使用され得る成分として、基材の柔軟性を調節し、
強度を高めるために使用される粘着付与樹脂がある。粘
着付与樹脂としては、特に限定はなく、通常使用される
粘着付与樹脂であれば使用し得る。

このような粘着イ・ｔ　”）樹脂の具体例としては、例
えば、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、テルペン
−フェノール樹脂、石油樹脂、ロジンエステル樹脂、低
分子量ポリスチレン樹脂、テルペン樹脂などがあげられ
る。これらは、単独で用いてもよく、２種以上混合して
用いてもよい。これらのなかでは、特にフェノール樹脂
系やフェノール含有樹脂系のものが柔軟性、高伸び及び
高強度を発現し品いので好ましい。

粘着付与樹脂の使用量は、ゴム系有機重合体（Ａ）と共
に用いる場合、ゴム系９機重合体（Ａ）１００重量部に
対して０〜１４０重量部、さらには５〜８０重量部が好
ましい。液量が１４０重量部を超えると高弾性率となり
、ゴム的な性質が充分得られな（なるので好ましくない
。

前記基材用組成物を構成する特定のゴム系有機重合体と
共に用いられる成分として硬化触媒（Ｂ）がある。硬化
触媒（Ｂ）は、本発明に用いられるゴム系有機重合体に
作用して架橋、硬化させ、安定な基材組成物を生成させ
る。前記ゴム系有機重合体（Ａ）と共に用いる硬化触媒
には特に限定はなく、通常使用されるシラノール縮合用
触媒が用いられる。

このような硬化触媒（Ｂ）の具体例としては、例えば、
チタン酸エステル類、錫カルボン酸塩類、有機ジルコニ
ウム化合物、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステル
類との反応物、キレート化合物、オクチル酸鉛、アミン
化合物、酸性燐酸エステル、飽和又は不飽和の多価カル
ボン酸又はその無水物、アミン化合物と酸性燐酸エステ
ルとの反応物、アミン化合物と飽和又は不飽和の多価カ
ルボン酸又はその無水物との反応物、その低酸性触媒、
塩基性触媒などの公知のシラノール触媒があげられる。

前記チタン酸エステル類の具体例としては、テトラブチ
ルチタネート、テトラプロピルチタネートなどがあげら
れる。

前記錫カルボン酸塩類の具体例としては、ジブチル錫ラ
ウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫アセテー
ト、オクチル酸錫、ナフテン酸錫などがあげられる。

前記ａ機ジルコニウム化合物の具体例としては、ジルコ
ニウムテトライソプロポキサイド、ジルコニウムテトラ
ブトキサイドなどがあげられる。

前記キレート化合物の具体例としては、アルミニウムト
リスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチル
アセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチ
ルアセトアセテートなどの自゛機アルミニウム化合物、
ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジルコニウムテト
ラアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセト
ナートなとがあげられる。

前記アミン化合物の具体例としては、ブチルアミン、ラ
ウリルアミン、ジブチルアミン、ジラウリルアミン、ジ
メチルブチルアミン、ジメチルラウリルアミン、モノエ
タノールアミン、トリエチレントリアミン、グアニジン
、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，８−ジア
ザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（Ｄ　Ｂ　Ｕ
）などがあげられる。

また、前記酸性燐酸エステルとは、 １ ｏ−ｐ− ＯＨ の部分を含む燐酸エステルのことであり、例えば、（Ｒ
３０）　　ｄ　　Ｐ　　　（ＯＨ）ｓ−ａ（式中、ｄは
１又は２、Ｒ３は有機基を示す）で示される有機酸性燐
酸エステルなどであり、具体的には、 （ＣＨｓ　Ｏ）　２　　Ｐ　（０）　　ＯＨ。

（ＣＨ３０）　　Ｐ　（０）　−（ＯＨ）　２、（Ｃ２
Ｈ％　０）　２　　Ｐ　（０）　−０Ｈ１（Ｃ２Ｈ９０
）　−Ｐ　（０）　−（ＯＨ）　２、［（ＣＨ３）　２
　ＣＨＯ］　２−Ｐ　（０）　　ＯＨ。

（ＣＨ３）　２　ＣＨＯＰ　（０）　−（ＯＨ）　２、
（０４Ｈ１０）　２　　Ｐ　（０）　　ＯＨ。

（Ｃ４Ｈ１０）　−Ｐ　（０）　−（ＯＨ）　２、（Ｃ
Ｍ　Ｈ１□Ｏ）　２　　Ｐ　（０）　　ＯＨ。

（Ｃ８Ｈ１７０）　　Ｐ　（０）　　（ＯＨ）　２、（
ＣＩＯＨ２１０）　２　　Ｐ　（０）　　ＯＨ。

（ＣＩＯＨ２１０）　　Ｐ　（０）　　（ＯＨ）　２、
（ＣＩ３Ｈ２７０）　２　　Ｐ　（０）　　ＯＨ。

（Ｃ，３Ｈ２７０）　−Ｐ　（０）　−（ＯＨ）　２、
（ＨＯＣｂ　Ｈ１２０）２　　　Ｐ　（０）　　　ＯＨ
。

（ＨＯＣ６Ｈ１２０）　　　Ｐ　（０）　　　（ＯＨ）
２、［（ＣＨ２０Ｈ）　　（ＣＨＯＨ）０］　２　　Ｐ
　（０）　　ＯＨ１［（ＣＨ２０Ｈ）（ＣＨＯ）Ｉ）Ｏ
］　−Ｐ　（０）−（ＯＨ）２、［（ＣＨ２０Ｈ）　　
（ＣＨＯＨ）Ｃ２Ｈ４０１２Ｐ　（０）　　ＯＨ。

［（ＣＨ２０Ｈ）　　（ＣＨＯＨ）Ｃ２Ｈ４０Ｆ　−Ｐ
　（０）　−（ＯＨ）２、などがあげられる。

これらの中では、アミン化合物、酸性燐酸エステル、飽
和又は不飽和の多価カルボン酸又はその無水物、アミン
化合物と酸性燐酸エステルとの反応物、アミン化合物と
飽和又は不飽和の多価カルボン酸又はその無水物との反
応物が、基材の柔軟性、伸びが良好であり、また低温特
性の優れた感圧接着剤が得られるという点から好ましい
。

これら硬化触媒ＣＢ）の使用量は、ゴム系有機重合体（
Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重二部、さらに
０．５〜８重量部が好ましい。数量が０．１重量部未満
では触媒効果が充分でなく、１０重量部を超えると硬化
が速すぎて支持体への塗布作業性が悪くなる。

これ以外に使用される成分としては、基材の物性の調整
やコストダウンのために用いられるフィラーや基材用組
成物の粘度を調整するために溶剤が使用できる。

前記フィラーの具体例としては、例えば、シリカ微粉体
、炭酸カルシウム、クレー　タルク、酸化チタン、亜鉛
華、ケイソウ上、硫酸バリウム、カーボンブラック、微
小中空体などがあげられる。

無機系球状微小中空体として、ガラ２ス球状微小中空体
、シリカバルーン、フライアッシュバルーン、シラスバ
ルーン等がある。このような無機系球状微小中空体の具
体例としてのガラス球状中空体としては、■木板硝子■
製のカルーン、住友スジーエム■製のスコッチライト、
旭硝子■製のセルスターＺ−２８、シリカバルーンとし
ては旭硝子沖製のＱ−ＣＥＬ、シラスバルーンとしては
イヂチ化成■製のウィンライト、圧機工業■製のサンキ
ライト等があげられる。有機系球状微小中空体としては
、ユニオンカーバイード社製のフェノール樹脂バルーン
“ＵＣＡＲ”等があげられる。これらは単独で用いても
よく、２種以上混合して用いてもよい。さらに、これら
球状微小中空体の表面をシラン化合物、ポリプロピレン
グリコール等で処理したものも使用することができる。

これらの微小中空体は、基材の柔軟性、伸びおよび強度
をあまり損なうことなく基材を軽量化しコストダウンす
るために使用される。これら無機系及び有機系球状微小
中空体の使用量は、ゴム系有機重合体（Ａ）と共に用い
る場合、ゴム系有機重合体（Ａ）１００重量部に対して
３〜５０重量部、さらには５〜３０重量部が好ましい。

数量が３重量部未満では軽量化が充分に達成されず、５
０重量部を超えると基材の伸び及び強度が低下するので
好ましくない。

また、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、界面活性剤な
どがそれぞれの目的に応じて用いられるが、これらに限
定されるものではない。

本発明において、ゴム系有機重合体に他の成分を混合す
るに当たっては、バンバリーミキサ−ニーダ−ロール、
プラネタリミキサーなどの混合機を用いて行えばよ（、
このうち粘着付与樹脂を用いる場合は、これを予め１〜
１００μｍ程度の微粉末状態に粉砕しておくことにより
、容易に混合することができるようになる。粘着付与樹
脂の微粉末は塗工前に必ずしも均−溶解状態である必要
はなく、ゴム系６機重合体に小さな粒子として不拘−分
散状聾て存在していても構わない。

前述のように調製された硬化性組成物から硬化シートを
製造するには、通常該組成物がシリコン剥離紙などへ塗
−Ｌされ、乾燥、硬化させることにより達成される。

前記塗工法には、特に限定はなく、硬化性組成物を通常
のコーターを用いて塗工すればよい。塗工後、乾燥・硬
化工程に・はいるが、乾燥硬化条件としては、常温ない
し１５０℃で０．５〜３０分程度行われる。

本発明のテープ状ないしシート状の感圧接着材は、この
ようにして得られた硬化シートを基材とし、これに感圧
接着剤層を積層して製造される。

本発明に用いられる感圧接着剤には特に限定はなく、例
えば、溶剤型、エマルジョン型あるいは無溶剤型のアク
リル酸エステル共重合体系粘着剤、天然ゴムや合成ゴム
に粘着付与樹脂を配合して得られる溶剤型あるいはホッ
トメルト型接着剤、その他の粘着剤が使用される。

また、前記のような感圧接着剤が基材に塗工され、乾燥
、硬化することによっても本発明の感圧接着剤を製造す
ることができるが、これらの方法に限定されるものでは
ない。

このようにして形成される感圧接着剤層の厚さには特に
限定はないが、通常５μｍ〜１ｍｍ程度、好ましくは２
５〜１００μｍのものである。

このようにして得られた感圧接着材は、常温での弾性率
が１　ｘ　１０８ｄｙｎ／ｃｍ２以下であり、特に５　
ｘ　１０７ｄｙｎ／ａ１１２以下であるという柔軟性と
剥離接着強度、剪断接着強度、保持率ともに高いという
好ましい接着特性を有し、かつ外観的にも黒色を含む有
色配合が容易であり、コスト的にも比較的安価であるの
で、自動車用製品（例えば、サイドモール、エンブレム
モール、ウェザ−ストリップなどの接着）、電気製品、
室内調度品、表示板、建築材料などの組立、固定などの
用途に好適に使用でき、その工業的価値は非常に高い。

［実施例］ 以下に実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１〜６ １分子当たり〒均１．５個のジメトキシシリル基： ＣＨ。

Ｓｉ　　　　（ＯＣＨ３） を有する・Ｐ均分子ｍ７５００のプロピレンオキシドか
らなる重合体（以下、プロピレンオキシド系重合体とい
う）　ストレート系ノボラックフェノール樹脂（住友ベ
ークライト■製のＰＲ−５０７３１）の微粉末（平均粒
径１５μｍ）、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（入
内新興化学■製のツクラックＮ５−６）　、紫外線吸収
剤（チバガイギー社製チヌビン３２７）、カーボンブラ
・リフ（旭カーボン■製の＃８０）を第１表に示したよ
うに所定量計量し、３本ペイントロールで４回混練して
混合した。その後、シラスバルーン（イヂチ化成■製の
ウィンライトＭＳＢ５０１１）及び、硬化触媒としてジ
メチルラウリルアミンとジオクチルホスフェートの等モ
ル反応物の５０％トルエン溶液を所定量加えて混合し、
減圧脱泡した。得られた硬化性組成物をドクターブレー
ドを用い、シリコン剥離紙（創研化工■製のＥＫ１３０
Ｒ）の上に厚み１．１ｎ＋ａ＋ｌこなるように塗工した
後、１２０℃で２０分間、加熱硬化処理して基材となる
硬化シートを得た。

一方、感圧接着剤層は、次のようにして形成した。即ち
、市販の溶剤型アクリル系粘着剤（一方社浦脂■製）を
ドクターブレードを用いシリコン剥離紙（創研化工沖製
のＥＫ−１３ＯＲ）の上に乾燥後の糊厚が５０μｍにな
るように塗工し、１００℃で２分間乾燥、硬化させた。

得られた感圧接着剤層を硬化シートの両面に気泡が入ら
ないように貼合せることにより本発明の両面接着テープ
を得た。

得られた両面接着テープの接着特性を下記の方法で測定
した。被着体として使用した塗装鋼板は厚さ１．６ｍ＋
ｎの冷間圧延鋼板（Ｓ　Ｐ　ＣＣ−Ｂ）にアルキッドメ
ラミン樹脂焼付塗料（関西ペイント■製）をスプレー塗
装し焼付け（１４０℃で２０分）したものを用いた。結
果は第１表に示す。

１８０’剥離強度 厚さ０．１ｍｍのＰＥＴフィルムで裏打ちした幅２．５
ｃｍの両面接着テープ片を作成し、これを厚み１．６ｍ
ｍの塗装鋼板に貼合せた。これを室温で１日放置した後
、島津製オートグラフを用いて２３℃及び８０℃雰囲気
下で５０關／分の引張速度で１８０°剥離強度を測定し
た。

剪断接着強度 厚さ１．６ｍｍ、幅２．５ｃｍ、長さ１０ｃｍの塗装鋼
板の端約６．２５ｃｍ２の部分を両面接・着テープで貼
合せた。これを室温で１［１放置した後、島津製オート
グラフを用いて２３℃及び８０℃雰囲気下で５０ｍｍ／
分の引張速度で引張剪断接着強度を計１定した。

低温特性 厚さ１．６ｍ１１．幅２．　５ｃｍ、長さ１０ｃｍの塗
装鋼板の端約６．２５ｃｍ２の部分を両面接着テープで
貼合せた。これを室ｌＨで１日放置した後、島津製オー
トグラフを用いて一３０℃雰囲気下で５　ｍｍ７分の引
張速度で引張剪断接着強度及び破断時までの伸びをＡｌ
ｌ］定した。

実施例７ 硬化触媒をアルミニウムトリスエチルアセトアセテート
の５０％トルエン溶液に代えた以外は実施例３と同様に
して行った。結果は第１表に示す。

比較例１及び２ 比較例として、市販されている高接着タイプ両面テープ
（厚み１．２ｍｍ）、即ちゴム発泡体基祠のもの２種類
（市販品Ａ１市販品Ｂ）を用い、実施例と同様の評価を
行った。結果を第１表に示す。

以上の結果から、本発明の感圧接着材は剥離及び剪断に
おける接着強度が高く、しかも優れた低温特性を何して
いることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基
   を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得
   る珪素含有基を分子中に少なくとも１個有するゴム系有
   機重合体、及び （Ｂ）硬化触媒 を主成分とする硬化性組成物を硬化させて得られた基材
   に感圧接着剤層が積層されてなるテープ状ないしシート
   状の感圧接着材。 ２　粘着付与樹脂がさらに添加された硬化性組成物を硬
   化させて得られた基材に感圧接着剤層が積層されてなる
   請求項１に記載のテープ状ないしシート状の感圧接着材
   。 ３　硬化触媒（Ｂ）がアミン化合物と酸性燐酸エステル
   との反応物である請求項１に記載のテープ状ないしシー
   ト状の感圧接着材。