JPH03121157A - 難燃性樹脂組成物及び電気部品用成形品 - Google Patents
難燃性樹脂組成物及び電気部品用成形品Info
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
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- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
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- H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
- H01B3/421—Polyesters
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
-
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- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
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- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はポリブチレンテレフタレート系の難燃性樹脂組
成物に関するものである。更に詳しくは、擾れた難燃性
とバランスのとれた性能を有し、成形加工性（流動性、
成形サイクル、金型汚染性等）が改良され、かつ、電気
部品等に用いたときの金属の汚染等を改良した樹脂組成
物を提供するものである。
成物に関するものである。更に詳しくは、擾れた難燃性
とバランスのとれた性能を有し、成形加工性（流動性、
成形サイクル、金型汚染性等）が改良され、かつ、電気
部品等に用いたときの金属の汚染等を改良した樹脂組成
物を提供するものである。
［従来技術とその課題］
ポリブチレンテレフタレートホモポリマー又は少くとも
ポリブチレンテレフタレートを６０重１％含有する共重
合体く以下、総称してＰＢＴと略称する）は結晶性熱可
塑性樹脂として、機械的性質、電気的性質、その他物理
的・化学的特性に優れているため、エンジニアリングプ
ラスチックとして自動車、電気・電子機器等の広範な用
途に使用されている。
ポリブチレンテレフタレートを６０重１％含有する共重
合体く以下、総称してＰＢＴと略称する）は結晶性熱可
塑性樹脂として、機械的性質、電気的性質、その他物理
的・化学的特性に優れているため、エンジニアリングプ
ラスチックとして自動車、電気・電子機器等の広範な用
途に使用されている。
従来、一般に電気部品等、難燃性の要求される用途に対
しては主として有機ハロゲン系難燃剤、要すれば更に難
燃助剤を配合し、難燃性を付与したものが用いられてい
る。
しては主として有機ハロゲン系難燃剤、要すれば更に難
燃助剤を配合し、難燃性を付与したものが用いられてい
る。
ところが難燃剤や難燃助剤の配合された従来のＰＢＴ樹
脂組成物には次のような問題がある。
脂組成物には次のような問題がある。
■ 難燃剤や併用助剤の存在により成形品の物理的性質
が低下する。
が低下する。
■ 難燃剤や併用助剤或いはそれらの相互作用により組
成物調製時や成形加工の際に基体となるＰＢＴが分解劣
化する。
成物調製時や成形加工の際に基体となるＰＢＴが分解劣
化する。
■ 難燃剤や併用助剤或いはそれらの分解副生物により
金型が腐食、汚染し、成形品寸法精度や加工効率が悪化
する。
金型が腐食、汚染し、成形品寸法精度や加工効率が悪化
する。
■ 難燃剤や併用助剤或いはそれらの分解副生物により
、成形品に斑点を生じ、美観、性能を害する。
、成形品に斑点を生じ、美観、性能を害する。
■ 難燃剤と樹脂との相溶性不良により成形品表面に難
燃剤が滲出し、種々の不都合をもならず。
燃剤が滲出し、種々の不都合をもならず。
■ 樹脂の流動性が阻害され、成形に支障をきなす。
■ 成形品使用時に難燃剤や併用助剤或いはそれらの分
解発生物により、接触又は近在する金属が腐食又は汚染
し、部品の機能が害される。例えば金属製の電気接点を
有する電気部品（例えば、スイッチ、リレー等のハウジ
ングや基板等）に用いた時、長期間の使用中に接点金属
を汚染し、接点の電気抵抗値を著しく上昇させる等、種
々の問題を生じさせる。
解発生物により、接触又は近在する金属が腐食又は汚染
し、部品の機能が害される。例えば金属製の電気接点を
有する電気部品（例えば、スイッチ、リレー等のハウジ
ングや基板等）に用いた時、長期間の使用中に接点金属
を汚染し、接点の電気抵抗値を著しく上昇させる等、種
々の問題を生じさせる。
これらの問題に対して夫々改良提案がなされている。し
かしながら、その一部は満足されるに至っても、上記問
題のすべてを改良した難燃性ＰＢＴ組成物を得ることは
至難であり、その実現が切望されていた。
かしながら、その一部は満足されるに至っても、上記問
題のすべてを改良した難燃性ＰＢＴ組成物を得ることは
至難であり、その実現が切望されていた。
また、一般にＰＢＴは、ポリエチレンテレフタレートに
比べ成形は比較的容易であるが、近年、成形品の製造コ
ストを更に低減することが望まれる場合も多く、特に成
形サイクルの短縮（いわゆるハイサイクル成形）による
生産性の向上を要求されることが増えてきている。
比べ成形は比較的容易であるが、近年、成形品の製造コ
ストを更に低減することが望まれる場合も多く、特に成
形サイクルの短縮（いわゆるハイサイクル成形）による
生産性の向上を要求されることが増えてきている。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは優れた難燃性を備え、しかも上記の如き欠
点のないバランスのとれた優れた機能を有し、特に成形
サイクルを短縮でき、ハイサイクル成形が可能で金属汚
染問題を生じない難燃性のＰＢＴ組成物を得るべく鋭意
検討を重ねた結果、本発明に到達した。
点のないバランスのとれた優れた機能を有し、特に成形
サイクルを短縮でき、ハイサイクル成形が可能で金属汚
染問題を生じない難燃性のＰＢＴ組成物を得るべく鋭意
検討を重ねた結果、本発明に到達した。
即ち、本発明は、
１、 （Ａ）ポリブチレンテレフタレート又はポリブチ
レンテレフタレートを６０．０重量％以上含有する共重
合体、 （Ｂ）臭素化フェノキシ難燃剤２．０〜２５．０重量％
（全組成物中）、 （Ｃ）三酸化アンチモン及び／又は五酸化アンチモンを
主成分とする難燃助剤２．０〜１５．０重工％（全組成
物中）、 ＜Ｄ）エタノール溶液としたときにｐＨ７からｐＨ１０
を示す、マグネシウムとアルミニウムとの含水塩基性炭
酸塩化合物０．０１〜１０．０重１％く全組成物中） （Ｅ）無機充填剤θ〜７０．０重量％（全組成物中）か
らなるＰＢＴ系難燃性樹脂組成物に関するものである。
レンテレフタレートを６０．０重量％以上含有する共重
合体、 （Ｂ）臭素化フェノキシ難燃剤２．０〜２５．０重量％
（全組成物中）、 （Ｃ）三酸化アンチモン及び／又は五酸化アンチモンを
主成分とする難燃助剤２．０〜１５．０重工％（全組成
物中）、 ＜Ｄ）エタノール溶液としたときにｐＨ７からｐＨ１０
を示す、マグネシウムとアルミニウムとの含水塩基性炭
酸塩化合物０．０１〜１０．０重１％く全組成物中） （Ｅ）無機充填剤θ〜７０．０重量％（全組成物中）か
らなるＰＢＴ系難燃性樹脂組成物に関するものである。
更に本発明は上記基本構成の他に（Ｆ）アルカリ金属塩
またはアルカリ土類金属塩を配合することによって一層
その目的とする性能効果を向上せしめた難燃性樹脂組成
物を提供するものである。
またはアルカリ土類金属塩を配合することによって一層
その目的とする性能効果を向上せしめた難燃性樹脂組成
物を提供するものである。
以下、本発明の樹脂組成物の構成成分について詳しく説
明する。
明する。
先ず、本発明に用いられる（Ａ）ＰＢＴＩｊ脂とは、１
．４−ブタンジオールとテレフタール酸又はその低級ア
ルコールエステルとを重縮合して得られるポリブチレン
テレフタレートであり、ポリブチレンテレフタレートを
６０重量％以上含有する共重合体であってもよい。共重
合される七ツマ−としては、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット
酸、コハク酸等の脂肪族、芳香族多塩基酸、またはその
エステル形成性誘導体、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキ
シナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸又はその
エステル形成性誘導体、１．３−プロパンジオール、１
．６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール等
の低級アルキレングリコール、ビスフェノールＡ、４．
４′−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族アルコール、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加体
等のアルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物ま
たはそのエステル形成性誘導体等があげられる。
．４−ブタンジオールとテレフタール酸又はその低級ア
ルコールエステルとを重縮合して得られるポリブチレン
テレフタレートであり、ポリブチレンテレフタレートを
６０重量％以上含有する共重合体であってもよい。共重
合される七ツマ−としては、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット
酸、コハク酸等の脂肪族、芳香族多塩基酸、またはその
エステル形成性誘導体、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキ
シナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸又はその
エステル形成性誘導体、１．３−プロパンジオール、１
．６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール等
の低級アルキレングリコール、ビスフェノールＡ、４．
４′−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族アルコール、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加体
等のアルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物ま
たはそのエステル形成性誘導体等があげられる。
特に好ましいのはポリブチレンテレフタレートホモポリ
マーである。
マーである。
次に本発明において（Ａ）ＰＢＴ樹脂に配合される（Ｂ
ｌ成分の臭素化フェノキシ難燃剤は下記のような一般式
（ＩＩ）で表わされる化合物である。
ｌ成分の臭素化フェノキシ難燃剤は下記のような一般式
（ＩＩ）で表わされる化合物である。
＼１
臭素化フェノキシ化合物は通常各種不純物を含有してい
るが、本発明の目的のためには含有物質及び含有量を下
記の如くの範囲とすることが望ましい。
るが、本発明の目的のためには含有物質及び含有量を下
記の如くの範囲とすることが望ましい。
すなわち、イオウ成分は３００ｐｐｍ以下及びニッケル
、銅成分は各々５０ｐｐｍ以下。及び錫成分は２０ｐｐ
ｍ以下及び亜鉛成分は１０ｐｐｍ以下、及び塩素成分は
１０ｐｐｍ以下。またトルエン、キシレン、スチレン等
の芳香族有機化合物は２０体積ｐｐｍ以下、好ましくは
５体積ｐｐｍ以下である。ここで無機元素の定量は、難
燃剤を灰化後、蛍光Ｘ線及び／又は原子発光分光法にて
測定し、有機化合物は１５０℃×１００時間でのヘッド
スペースガスクロマトグラフィーにて定量した。
、銅成分は各々５０ｐｐｍ以下。及び錫成分は２０ｐｐ
ｍ以下及び亜鉛成分は１０ｐｐｍ以下、及び塩素成分は
１０ｐｐｍ以下。またトルエン、キシレン、スチレン等
の芳香族有機化合物は２０体積ｐｐｍ以下、好ましくは
５体積ｐｐｍ以下である。ここで無機元素の定量は、難
燃剤を灰化後、蛍光Ｘ線及び／又は原子発光分光法にて
測定し、有機化合物は１５０℃×１００時間でのヘッド
スペースガスクロマトグラフィーにて定量した。
（Ｂ）成分の含有量は組成物全量中２〜２５重量％であ
り、好ましくは５〜２０重量％である。過大になると機
械的、物理的性貫、熱安定性等を害し、樹脂の外観、成
形性を阻害するので好ましくない。
り、好ましくは５〜２０重量％である。過大になると機
械的、物理的性貫、熱安定性等を害し、樹脂の外観、成
形性を阻害するので好ましくない。
また、過少の場合は難燃性が不充分となるのみならず、
熱安定性、成形性をも阻害する。
熱安定性、成形性をも阻害する。
次に本発明で使用される（Ｃ）三酸化アンチモン及び／
又は五酸化アンチモンを主成分とする難燃助剤の添加量
は組成物全量中２・〜１５重量％であり、好ましくは３
〜１０重量％である。過大になると樹脂や配合剤の分解
を促進し、過少になると難燃性が不充分となる。
又は五酸化アンチモンを主成分とする難燃助剤の添加量
は組成物全量中２・〜１５重量％であり、好ましくは３
〜１０重量％である。過大になると樹脂や配合剤の分解
を促進し、過少になると難燃性が不充分となる。
（Ｃ）成分は、特にＰＢＴ及び／又は難燃剤及び／スは
離形剤等の有機化合物の分解に大きく影響する。この分
解を抑制し、電気部品成形品の金属の腐食又は汚染及び
成形品金型の腐食又は汚染を防止するなめには、（Ｃ）
成分組成を限定する必要がある。すなわち（１）エタノ
ール溶液としたときにｐＨ３〜ｐＨ５を示す三酸化アン
チモン又は、（２）エタノール溶液としたときにｐＨ３
〜ｐＨ５を示す五酸化アンチモンもしくは（３）エタノ
ール溶液としたときにｐ）１６〜ｐＨ８を示すように一
部がＮａ塩化した五酸化アンチモンのいずれか１種又は
１種以上を組合せて用いる。特に（３）が好ましい。こ
こでエタノール溶液としたときのｐＨとは、サンプル１
ｇを５０ｍ１のエタノールに添加し、分解・溶解したの
ち、常温下で上澄液を水素イオン濃度計で測定した値で
ある。該ｐＨ値が低いと、ＰＢＴや難燃剤を分解し易く
、高すぎても分解を促進する。
離形剤等の有機化合物の分解に大きく影響する。この分
解を抑制し、電気部品成形品の金属の腐食又は汚染及び
成形品金型の腐食又は汚染を防止するなめには、（Ｃ）
成分組成を限定する必要がある。すなわち（１）エタノ
ール溶液としたときにｐＨ３〜ｐＨ５を示す三酸化アン
チモン又は、（２）エタノール溶液としたときにｐＨ３
〜ｐＨ５を示す五酸化アンチモンもしくは（３）エタノ
ール溶液としたときにｐ）１６〜ｐＨ８を示すように一
部がＮａ塩化した五酸化アンチモンのいずれか１種又は
１種以上を組合せて用いる。特に（３）が好ましい。こ
こでエタノール溶液としたときのｐＨとは、サンプル１
ｇを５０ｍ１のエタノールに添加し、分解・溶解したの
ち、常温下で上澄液を水素イオン濃度計で測定した値で
ある。該ｐＨ値が低いと、ＰＢＴや難燃剤を分解し易く
、高すぎても分解を促進する。
（Ｄ）成分は、エタノール溶液としたときにｐＨ７から
ｐ）１１０を示す例えば、式 ％式％ 天然又は合成のハイドロタルサイト類化合物である。従
って、下記一般式（Ｉ＞で示すことができる Ｍｇｔ−ｘ Ａｌｘ （ＯＨ）２ （ＣＯ３） Ｘ／
２ ・ｍＨ２ｏ・・・・（Ｉ ）（ただし、Ｘは０．
２〜０．４．ｍは２以下の数である。） ｐＨ値が低いと、ＰＢＴや難燃剤を分解し、高すぎると
分解を促進する。
ｐ）１１０を示す例えば、式 ％式％ 天然又は合成のハイドロタルサイト類化合物である。従
って、下記一般式（Ｉ＞で示すことができる Ｍｇｔ−ｘ Ａｌｘ （ＯＨ）２ （ＣＯ３） Ｘ／
２ ・ｍＨ２ｏ・・・・（Ｉ ）（ただし、Ｘは０．
２〜０．４．ｍは２以下の数である。） ｐＨ値が低いと、ＰＢＴや難燃剤を分解し、高すぎると
分解を促進する。
（Ｄ）成分の含有量は組成物全量中０．０１〜１０．０
重量％であり、好ましくは０．１〜７゜０重量％である
。
重量％であり、好ましくは０．１〜７゜０重量％である
。
過大になるとＰＢＴや難燃剤の分解を促進するし、過少
であれば分解抑制の効果が不充分となる。
であれば分解抑制の効果が不充分となる。
次に本発明で用いられる無機充填剤（Ｅ）は機械的強度
、耐熱性、寸法安定性（耐変形、そり）、電気的性質等
の性能に優れた成形品を得るために配合することが好ま
しく、これには目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の充
填剤が用いられる。
、耐熱性、寸法安定性（耐変形、そり）、電気的性質等
の性能に優れた成形品を得るために配合することが好ま
しく、これには目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の充
填剤が用いられる。
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維、シ
リカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒
化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊
維、更にステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮
等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質があげられ
る。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維、又はカー
ボン繊維である。なおポリアミド、アクリル樹脂などの
高融点有機質繊維状物質も使用することができる。
リカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒
化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊
維、更にステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮
等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質があげられ
る。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維、又はカー
ボン繊維である。なおポリアミド、アクリル樹脂などの
高融点有機質繊維状物質も使用することができる。
一方、粉粒状充填物としてはカーボンブラック、シリカ
、石英粉末、ガラスピーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム
、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻
土、ウオラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の酸化物、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウムのごとき金属の炭酸塩、硫
酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金属の硫酸塩、そ
の他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末があ
げられる。
、石英粉末、ガラスピーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム
、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻
土、ウオラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の酸化物、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウムのごとき金属の炭酸塩、硫
酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金属の硫酸塩、そ
の他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末があ
げられる。
また、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各
種の金属箔等があげられる。
種の金属箔等があげられる。
これらの無機充填剤は、１種又は２種以上併用すること
ができる。繊維状充填剤、特にガラス繊維と粒状及び／
又は板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度、電
気的性質等を兼備する上で好ましい組合せである。
ができる。繊維状充填剤、特にガラス繊維と粒状及び／
又は板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度、電
気的性質等を兼備する上で好ましい組合せである。
これらの充填剤の使用にあたっては必要ならば収束剤又
は表面処理剤を使用することが盟ましい。
は表面処理剤を使用することが盟ましい。
この例を示せば、エポキシ系化合物、インシアネート系
化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能
性化合物である。これらの化合物はあらかじめ表面処理
又は収束処理を施して用いるか、又は材料調整の際同時
に添加してもよい。
化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能
性化合物である。これらの化合物はあらかじめ表面処理
又は収束処理を施して用いるか、又は材料調整の際同時
に添加してもよい。
本発明においてかかる無機充填剤の配合量は組成物全量
中０〜７０重１％であり、好ましくは５〜６０重量％で
ある。無機充填剤の配合量が７０重量％を越えると成形
加工が困難になるほか、成形品の機械的強度にも問題が
生じる。また、併用される官能性表面処理剤の使用量は
無機充填剤に対し１・〜１０重量％、好ましくは０．０
５〜５重量％である。
中０〜７０重１％であり、好ましくは５〜６０重量％で
ある。無機充填剤の配合量が７０重量％を越えると成形
加工が困難になるほか、成形品の機械的強度にも問題が
生じる。また、併用される官能性表面処理剤の使用量は
無機充填剤に対し１・〜１０重量％、好ましくは０．０
５〜５重量％である。
本発明の特徴とすることろは（Ａ）ＰＢＴ、（Ｂ）臭素
化フェノキシ難燃剤、（Ｃ）三酸化アンチモン及び／又
は五酸化アンチモン、＜ＤＪマグネシウム、アルミニウ
ムの含水塩基性炭酸塩化合物の４成分の併用による相乗
効果によるものであり、これら４成分の何れか１つが存
在しない場合、また他の物質で代替したものでは本発明
の如き効果は得られない。
化フェノキシ難燃剤、（Ｃ）三酸化アンチモン及び／又
は五酸化アンチモン、＜ＤＪマグネシウム、アルミニウ
ムの含水塩基性炭酸塩化合物の４成分の併用による相乗
効果によるものであり、これら４成分の何れか１つが存
在しない場合、また他の物質で代替したものでは本発明
の如き効果は得られない。
すなわち、本発明の（Ｂ）成分である難燃剤と（Ｃ）成
分である難燃助剤を併用することで、ＰＢＴ樹脂に難燃
性を付与することができるが、これだけではＰＢＴや難
燃剤等の有機配合剤の分解を起し、電気部品成形品の金
属の腐食又は汚染及び成形品金型の腐食又は汚染を生じ
る。ここで、鋭意努力した結果、これらに（Ｄ）成分を
更に配合することで有機配合剤の分解が抑制できること
を見い出したのである。
分である難燃助剤を併用することで、ＰＢＴ樹脂に難燃
性を付与することができるが、これだけではＰＢＴや難
燃剤等の有機配合剤の分解を起し、電気部品成形品の金
属の腐食又は汚染及び成形品金型の腐食又は汚染を生じ
る。ここで、鋭意努力した結果、これらに（Ｄ）成分を
更に配合することで有機配合剤の分解が抑制できること
を見い出したのである。
本発明の組成物はこのままで用いても難燃性ＰＲＴ組成
物として、従来公知の難燃剤配合ＰＢＴ組成物に比し優
れた機械的性質と熱安定性を有し、しかも成形サイクル
、金属汚染等に対する顕著な効果をも有するものである
が、これに前記（Ａ）〜（Ｅ）成分に加えて（Ｆｌアル
カリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を併用することに
より、更に一層の効果を得ることができる。
物として、従来公知の難燃剤配合ＰＢＴ組成物に比し優
れた機械的性質と熱安定性を有し、しかも成形サイクル
、金属汚染等に対する顕著な効果をも有するものである
が、これに前記（Ａ）〜（Ｅ）成分に加えて（Ｆｌアル
カリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を併用することに
より、更に一層の効果を得ることができる。
ここで（Ｆ）成分のアルカリ金属塩またはアルカリ土類
金属塩とは、Ｌｉ、 Ｎａ、 Ｋ、 Ｂｅ、 Ｍｇ、
Ｃａ金属の有機酸塩であり、特に酢酸カリウムが好まし
い。
金属塩とは、Ｌｉ、 Ｎａ、 Ｋ、 Ｂｅ、 Ｍｇ、
Ｃａ金属の有機酸塩であり、特に酢酸カリウムが好まし
い。
この′ｌＩｌ舅の配合量は０〜２．ＯＭ量％（組成物中
）で、好ましくは０．００５〜１．０重量％である。過
大に配合すると、ＰＢＴや難燃剤の分解を促進し、過少
であれば効果の発現が不足する。
）で、好ましくは０．００５〜１．０重量％である。過
大に配合すると、ＰＢＴや難燃剤の分解を促進し、過少
であれば効果の発現が不足する。
この物質の効果は、ＰＢＴや難燃剤の分解を抑制するこ
とに加えて、樹脂の機械的強度の向上及び、成形性の向
上などの発現である。
とに加えて、樹脂の機械的強度の向上及び、成形性の向
上などの発現である。
これらは本発明の組成物、特に（Ａ）、 （Ｂ）成分に
対してそれ自体の分解を抑制し、また（Ｃ）成分による
ＰＢＴの分解を抑える相乗効果を有し、成形時の金型の
腐食や汚染を防いで成形効率の向上に寄与すると共に、
成形品を高温で使用する電気部品等において接触する金
属の腐食、汚染を防止するのに有効である。
対してそれ自体の分解を抑制し、また（Ｃ）成分による
ＰＢＴの分解を抑える相乗効果を有し、成形時の金型の
腐食や汚染を防いで成形効率の向上に寄与すると共に、
成形品を高温で使用する電気部品等において接触する金
属の腐食、汚染を防止するのに有効である。
また、本発明の組成物には更に補助的に少量の熱可塑性
樹脂を併用することができる。例えば、エチレン−アク
リル酸エステル共重合体、ポリアミド、ポリアセタール
、ポリスチレン、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−ブタジェン−アクリル酸（又はそのエステル）共重
合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカー
ボネート、ポリウレタン、ポリフェニレンオキシド、ポ
リフェニレンサルファイド、ポリブタジェン、ハロゲン
化ポリオレフィン、ポリハロゲン化ビニル、ブチルゴム
、ポリアクリレートを主とする多層グラフト共重合体等
を目的に応じて任意の割合で配合することも可能である
。
樹脂を併用することができる。例えば、エチレン−アク
リル酸エステル共重合体、ポリアミド、ポリアセタール
、ポリスチレン、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−ブタジェン−アクリル酸（又はそのエステル）共重
合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカー
ボネート、ポリウレタン、ポリフェニレンオキシド、ポ
リフェニレンサルファイド、ポリブタジェン、ハロゲン
化ポリオレフィン、ポリハロゲン化ビニル、ブチルゴム
、ポリアクリレートを主とする多層グラフト共重合体等
を目的に応じて任意の割合で配合することも可能である
。
本発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付与
するため、公知の添加物、例えば前記の成分以外の滑剤
、核剤、離形剤、帯電防止剤、その他の界面活性剤、可
塑剤、着色剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤等を配合する
ことも勿論可能である。
するため、公知の添加物、例えば前記の成分以外の滑剤
、核剤、離形剤、帯電防止剤、その他の界面活性剤、可
塑剤、着色剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤等を配合する
ことも勿論可能である。
本発明の組成物の調製は、従来の樹脂組成物調製法とし
て一般に用いられる公知の設備と方法により容易に調製
される。例えば、ｉ）各成分を混合した後、押出機によ
り練込押出してベレットを調製し、しかる後成形する方
法、１ｉ）−旦組成の異なるベレットを調製し、そのベ
レットを所定量混合して成形に供し成形後に目的組成の
成形品を得る方法、■）成形機に各成分の１または２以
上を直接仕込む方法等、何れも使用できる。また、樹脂
成分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し
添加することは、これらの成分の均一配合を行う上で好
ましい方法である。
て一般に用いられる公知の設備と方法により容易に調製
される。例えば、ｉ）各成分を混合した後、押出機によ
り練込押出してベレットを調製し、しかる後成形する方
法、１ｉ）−旦組成の異なるベレットを調製し、そのベ
レットを所定量混合して成形に供し成形後に目的組成の
成形品を得る方法、■）成形機に各成分の１または２以
上を直接仕込む方法等、何れも使用できる。また、樹脂
成分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し
添加することは、これらの成分の均一配合を行う上で好
ましい方法である。
本発明の難燃性ＰＢＴ樹脂組成物は難燃性の要求される
種々の成形品に加工されるが、電気部品、特に金属製の
電気接点を有するスイッチ、リレー等の電気・電子用品
に使用した場合、その価値は極めて大きい。
種々の成形品に加工されるが、電気部品、特に金属製の
電気接点を有するスイッチ、リレー等の電気・電子用品
に使用した場合、その価値は極めて大きい。
［実施例］
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
また実施例に示した特性評価の測定法は次の通りである
。
。
■ 物性測定法
引張試験 ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に準拠アイ
ゾツト衝撃強さ ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に準拠■ 成形
機内滞留試験（熱安定性） シリンダー温度２６０℃で３０分間、試料を成形機シリ
ンダー内に滞留させた後成形し、成形試験片の引張強度
を測定して、熱安定性、劣化の程度を評価した。
ゾツト衝撃強さ ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に準拠■ 成形
機内滞留試験（熱安定性） シリンダー温度２６０℃で３０分間、試料を成形機シリ
ンダー内に滞留させた後成形し、成形試験片の引張強度
を測定して、熱安定性、劣化の程度を評価した。
■ 燃焼性テスト（ＵＬ−９４）
アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９
４ （ＵＬ−９４）の方法に準じ、５本の試験片（厚み
： １／３２インチ）を用いて難燃性について試験しな
。
４ （ＵＬ−９４）の方法に準じ、５本の試験片（厚み
： １／３２インチ）を用いて難燃性について試験しな
。
■ 流動性の測定法
棒流動長測定用試験金型（キャビティー二幅２０ｍｍｘ
厚さ２．０ｍｍ１を用いて下記条件で成形を行い、その
流動長く成形品長さ）から流動性を評価した。
厚さ２．０ｍｍ１を用いて下記条件で成形を行い、その
流動長く成形品長さ）から流動性を評価した。
成形条件 シリンダー温度：２５０℃
射出圧 ： １０００Ｋｇ／ｃＪ金型温度
二６０℃ ■ 限界成形サイクル 下記条件で円筒状底付き成形品（外径４０ｍｍφ、高さ
４０ｍｍ、平均肉厚５ｍｍ＞の成形を行い、成形品の形
崩れがなく、外観が良好な成形品を得ることができる成
形サイクルの限界の所要時間（秒）を求めた。数値は低
い程、ハイサイクル成形性に優れていることを示す。
二６０℃ ■ 限界成形サイクル 下記条件で円筒状底付き成形品（外径４０ｍｍφ、高さ
４０ｍｍ、平均肉厚５ｍｍ＞の成形を行い、成形品の形
崩れがなく、外観が良好な成形品を得ることができる成
形サイクルの限界の所要時間（秒）を求めた。数値は低
い程、ハイサイクル成形性に優れていることを示す。
成形条件 シリンダー温度： ２５０ ’Ｃ射出圧
： １４００Ｋｇ／ｃｄ金型温度 ＝９０℃ 成形サイクル ：射出保圧時間を 一定にして冷却時間を求めた。
： １４００Ｋｇ／ｃｄ金型温度 ＝９０℃ 成形サイクル ：射出保圧時間を 一定にして冷却時間を求めた。
■ 成形品外観検査
円板（１００ｍｍ径、厚み３ｍｍ）を成形し、異色斑点
の有無、程度を目視にて観察し、以下のランクに従って
判定した。
の有無、程度を目視にて観察し、以下のランクに従って
判定した。
斑点 ○：無し
△：少し有り
×：多数有り
■ 金属汚染の評価方法
試料（ペレット）を十分に乾燥した後、ペレット５０ｇ
を銀片（１５ｍｍＸ ２ｍｍ Ｘ ０．２ｍｍ）と共に
ガラス管に密封し、２００℃で２００時間加熱した後の
銀片の変色状況を観察した。
を銀片（１５ｍｍＸ ２ｍｍ Ｘ ０．２ｍｍ）と共に
ガラス管に密封し、２００℃で２００時間加熱した後の
銀片の変色状況を観察した。
変色 ○：無し
Δ：少し変色
×：変色大
実施例１〜１０、比較例１〜１２
ＰＢＴに、表に示す各種成分を添加、混合した後、押出
機を用いてペレット状の組成物を調製した。
機を用いてペレット状の組成物を調製した。
次いでこのペレットを用い、またこのペレットより射出
成形により各種試験片を作成し、前記の評価を行った。
成形により各種試験片を作成し、前記の評価を行った。
その結果を表１に示す。
［発明の効果］
以上の説明及び実施例により明らかな如く、臭素化フェ
ノキシ難燃剤と五酸化アンチモンを主成分とする難燃助
剤及びマグネシウム、アルミニウム含水塩基性炭酸塩化
合物を含有してなる本発明のＰＢＴ組成物は下記に示す
特性が効果的に改善され、バランスのとれた優れた機能
をもつに至った。
ノキシ難燃剤と五酸化アンチモンを主成分とする難燃助
剤及びマグネシウム、アルミニウム含水塩基性炭酸塩化
合物を含有してなる本発明のＰＢＴ組成物は下記に示す
特性が効果的に改善され、バランスのとれた優れた機能
をもつに至った。
■ 成形時、金型表面への付着物が認められなく、また
熱安定性に優れるなめ分解物等による金型腐食が少なく
、加工効率が改善される。
熱安定性に優れるなめ分解物等による金型腐食が少なく
、加工効率が改善される。
■ 成形品の熱劣化が少ない。
■ 成形品に異色斑点の発生が認められない。
■ 難燃性に優れ、かつ、使用時、難燃剤のしみ出し等
は認められない。
は認められない。
■ 引張特性、アイゾツト衝撃強さ等の機械的性質が優
れる。
れる。
■ 流動性に優れ、固化速度が速く、成形サイクルが短
縮され、ハイサイクル成形が可能となる。
縮され、ハイサイクル成形が可能となる。
■ 使用時、共存する金属（接点）の腐食、あるいは汚
染が効果的に改善される。
染が効果的に改善される。
手
続
補
正
書
１、事件の表示
特願平
５７８６６
（１）特許請求の範囲を別紙の通り訂正する（請求項第
２項の誤記の訂正〉。
２項の誤記の訂正〉。
（２）明細書、第８頁第１３行〜末尾を削除し、代わり
に、 ［うな−最大（ｎ）で表わされる化合物を主成分とする
ものである。
に、 ［うな−最大（ｎ）で表わされる化合物を主成分とする
ものである。
２、発明の名称
難燃性樹脂組成物及び電気部品用成形品（３００）
明細書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」
の欄」 を挿入する。
の欄」 を挿入する。
（３）同、第１０頁、第１６行目、ｒｐ）１６〜ｐＨ８
ＪとあるのをｒｐＨ５〜ｐＨＩＩＪと訂正する。
ＪとあるのをｒｐＨ５〜ｐＨＩＩＪと訂正する。
以上
（別紙）
特許請求の範囲
１、 （Ａ）ポリブチレンチレフタレ−トスはブチレン
テレフタレートを６０．０重量％以上含有する共重合体
、 （Ｂ）臭素化フェノキシ難燃剤２．０〜２５．０重量％
（全組成物中）、 （Ｃ１三酸化アンチモン及び／又は五酸化アンチモンを
主成分とする難燃助剤２．０〜１５．０重量％（全組成
物中）、 ＜Ｄ）マグネシウムとアルミニウムとの含水塩基性炭酸
塩化合物０．０１〜１０．０重量％（全組成物中）、お
よび （Ｅ）無機充填剤０〜７０，０重量％（全組成物中〉か
らなる難燃性樹脂組成物。
テレフタレートを６０．０重量％以上含有する共重合体
、 （Ｂ）臭素化フェノキシ難燃剤２．０〜２５．０重量％
（全組成物中）、 （Ｃ１三酸化アンチモン及び／又は五酸化アンチモンを
主成分とする難燃助剤２．０〜１５．０重量％（全組成
物中）、 ＜Ｄ）マグネシウムとアルミニウムとの含水塩基性炭酸
塩化合物０．０１〜１０．０重量％（全組成物中）、お
よび （Ｅ）無機充填剤０〜７０，０重量％（全組成物中〉か
らなる難燃性樹脂組成物。
２、 （Ｃ）成分がエタノール溶液としたときｐＨ５
〜ル旦を呈する一部がナトリウム塩化されな五酸化アン
チモンである請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
〜ル旦を呈する一部がナトリウム塩化されな五酸化アン
チモンである請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
３、 （Ｄｌ成分が一般式（Ｉ）で示されるハイドロ
タルサイトである請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
タルサイトである請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
ｇｔ
Ａ１． （ＯＨ）２
（ＣＯ３）・／２
ｍ Ｈ２０・・・（１）
４゜
５゜
６゜
請求項１〜３のいずれかに記載の組成物に、（Ｆ）アル
カリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を２重１％以下（全
組成物中）配合してなる難燃性樹脂組成物。
カリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を２重１％以下（全
組成物中）配合してなる難燃性樹脂組成物。
（Ｆｌ成分がカリウム塩である請求項４に記載の難燃性
樹脂組成物。
樹脂組成物。
請求項１〜５のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物を成
形して得られる電気部品用成形品。
形して得られる電気部品用成形品。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート又はポリブチレ
ンテレフタレートを６０．０重量％以上含有する共重合
体、 （Ｂ）臭素化フェノキシ難燃剤２．０〜２５．０重量％
（全組成物中）、 （Ｃ）三酸化アンチモン及び／又は五酸化アンチモンを
主成分とする難燃助剤２．０〜１５．０重量％（全組成
物中）、 （Ｄ）マグネシウムとアルミニウムとの含水塩基性炭酸
塩化合物０．０１〜１０．０重量％（全組成物中）、お
よび （Ｅ）無機充填剤０〜７０．０重量％（全組成物中）か
らなる難燃性樹脂組成物。 ２、（Ｃ）成分がエタノール溶液としたときｐＨ６〜ｐ
Ｈ８を呈する一部がナトリウム塩化された五酸化アンチ
モンである請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。 ３、（Ｄ）成分が一般式（ I ）で示されるハイドロタ
ルサイトである請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。 Ｍｇ＿１＿−＿ｘＡｌ＿ｘ（ＯＨ）＿２（ＣＯ＿３）＿
ｘ＿／＿２・ｍＨ＿２Ｏ・・・（ I ）［ｘは０．２〜
０．４であり、ｍは結晶水であって２以下の数値を示す
。］ ４、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物に、（Ｆ）
アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を２重量％以下
（全組成物中）配合してなる難燃性樹脂組成物。 ５、（Ｆ）成分がカリウム塩である請求項４に記載の難
燃性樹脂組成物。 ６、請求項１〜５のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物
を成形して得られる電気部品用成形品。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1257866A JP2848865B2 (ja) | 1989-10-04 | 1989-10-04 | 難燃性樹脂組成物及び電気部品用成形品 |
| CA002026560A CA2026560C (en) | 1989-10-04 | 1990-09-28 | Flame-retardant resin composition and molded article for electrical parts |
| KR1019900015726A KR960012454B1 (ko) | 1989-10-04 | 1990-09-29 | 난연성 수지 조성물 및 전기 부품용 성형품 |
| DE69029552T DE69029552T2 (de) | 1989-10-04 | 1990-09-29 | Flammhemmende Harzzusammensetzung und Formkörper für elektrische Teile |
| EP90118757A EP0421307B1 (en) | 1989-10-04 | 1990-09-29 | Flame-retardant resin composition and molded article for electrical parts |
| US07/591,641 US5221704A (en) | 1989-10-04 | 1990-10-02 | Flame-retardant resin composition and molded article for electrical parts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1257866A JP2848865B2 (ja) | 1989-10-04 | 1989-10-04 | 難燃性樹脂組成物及び電気部品用成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03121157A true JPH03121157A (ja) | 1991-05-23 |
| JP2848865B2 JP2848865B2 (ja) | 1999-01-20 |
Family
ID=17312263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1257866A Expired - Lifetime JP2848865B2 (ja) | 1989-10-04 | 1989-10-04 | 難燃性樹脂組成物及び電気部品用成形品 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5221704A (ja) |
| EP (1) | EP0421307B1 (ja) |
| JP (1) | JP2848865B2 (ja) |
| KR (1) | KR960012454B1 (ja) |
| CA (1) | CA2026560C (ja) |
| DE (1) | DE69029552T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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