JPH03120637A - 情報記録媒体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の分野］ 本発明は、レーザーにより情報を記録することができる
情報記録媒体およびその製造方法に関するものである。 ［発明の技術的背景］ 近年において、レーザー光等の高エネルギー密度のビー
ムを用いる情報記録媒体が開発され、実用化されている
。この情報記録媒体は光ディスクと称され、ビデオ・デ
ィスク、オーディオ・ディスク、さ、らには大容量静止
画像ファイルおよび大容量コンピュータ用ディスク・メ
モリーとして使用されうるちのである。 ビデオ・ディスク、オーディオ・ディスク（コンパクト
φディスク（ＣＤ））などは再生専用の光ディスクとし
て既に実用化されており、情報の書き込み可能なり　Ｒ
Ａ　Ｗ　（Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅａｄ　ＡｆｔｅｒＷｒｉ
ｔｅ　）　型光ディスク、・あるいは情報の書き換えが
可能な消去可能型光ディスクについても開発が進んでお
り、一部・実用化されている。 ＤＲＡＷ型の情報記録媒体（光ディスク）は、例えばｌ
５Ｏ（国際標準化機構）対応型光ディスクなどとし°て
既に知られている。ＩＳＯ対応型光ディスクは、速い線
速度で記録が行なわれるが、一方、コンパクト・ディス
ク（ＣＤ）に採用されているＣＤフォーマット信号を用
いて遅い線速度で記録を行なうＣＤ−ＤＲＡＷについて
も開発が進んでいる。 このような情報記録媒体は、基本構造として。 プラスチック、ガラス等からなる円盤状の透明基板と、
この上に設けられたＢｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｅ等の金属ま
たは半金属からなる記録層とを有する。光ディスクへの
情報の書き込みは、たとえばレーザービームを光ディス
クに照射することにより行なわれ、記録層の照射部分が
その光を吸収して局所的に温度上昇する結果、ビット形
成等の物理的変化あるいは相変化等の化学的変化を生じ
てその光学的特性を変えることにより情報が記録される
。光ディスクからの情報の読み取りもまた。レーザービ
ームを光ディスクに照射することなどにより行なわれ、
記録層の光学的特性の変化に応じた反射光または透過光
を検出することにより情報が再生される。そして、上記
光ディスクへの情報の書き込みおよび読み取りのための
レーザービームの照射は、通常ディスク５表面の所定の
位置に行われる。このためレーザービームを案内して照
射予定位置に正確にたどる（一般にトラッキングと呼ば
れる）ようにするため、例えば逆台形型のプレグルーブ
（トラッキングガイド）がディスク表面に設けられる。 このようなプレグルーブの形成は、一般に下記のように
成形により形成される。プレグルーブの形成方法は、大
別して押出し機等で得られた角板にグループをスタンプ
してディスクに仕上げるｒ２Ｐ方式ｊと、射出成形機等
で作られるｒ４形方式」とがある、またｒ成形方式１の
中にも可動、固定側の両方の金型が共に鏡面で無信号盤
を成形し、その後所要の信号を例えばグループの反転模
様を有するスタンパを用いてスタンプ（型押し）するｒ
ＩＲ，形２Ｐ方式ｊと、成形機にグループ等の反転模様
を有するスタンパが装置されて成形された製品が既に所
定の信号が転写されているｒスタンパ方式」とがある、
ｒ成形２Ｐ方式１は主としてロッド数の少ない製品の成
形に用いられ、スタンパのコストを下げることができる
。−方、ｒスタンパ方式１はロッド数の多い製品に用い
られ、生産性に優れていることから、現在市販されてい
る再生用光ディスク（ＬＤやＣＤ）に採用されている。 このように、ＤＲＡＷ型の情報記録媒体は、上記プレグ
ルーブを有する基板上に記録層等が設けられた基本構成
を有する。 このような情報記録媒体の記録層を形成する記録材料と
して上記のように金属類や色素等が知られている０色素
を用いた情報記録媒体は、金属等の記録材料に比べて高
感度であるなど記録媒体自体の特性において長所を有す
る他に、記録層を塗布法により簡単に形成することがで
きるという製造上の大きな利点を有している。 しかしながら、色素からなる記録層は、色素自体が光に
より劣化し易いことから耐光性において充分な性能を有
しているとはいえない、このような耐光性を向上させる
ためにカルボシアニン色素と一重項酸素クエンチャーと
の組合せからなる記録層が提案されている（特開昭５９
−５５７９４号公報）、このように、耐光性の優れた色
素や記録特性の優れた色素等、種々の色素の組合せなど
を自由に選択して、塗布によ・り色素記録層を形成する
には、どの有機溶剤を用いても可能であるというもので
はない、どのような色素でも溶解させる。ことができる
有機溶剤としては、ジクロロエタンなどの塩素化炭化水
素、フッ素系アルコールなどのフッ素含有化合物（フッ
素系溶剤）などの極限られた溶剤が知られているだけで
ある。しかしながら、塩素化炭化水素は樹脂基板を溶解
し易く１色素記録層形成用の溶剤とルては好ましくない
、一方、フッ素系溶剤は、本発明者等の検討によると比
較的樹脂基板を溶解することが少なく、例えば、光デイ
スク基板として特に有用な材料であるポリカーボネート
を溶解しない、しかしながら、フッ素系溶剤により溶解
される場合があり。 例えば、光デイスク基板として有用な材料であるポリメ
チルメタクリレート（ＰＭＭＡ）は溶解され易い。 従って、フッ素系溶剤を溶剤として用いた色素塗布液は
ポリカーボネート基板に塗布することは可能であるが、
ポリメチルメタクリレート基板に塗布した場合、該基板
の表面が溶解されるためＰＭＭＡ基板上に均一な色素層
が形成され難く１作成された光ディスクも充分な記録特
性が得られないとの問題がある。しかしながら、本発明
者等の検討によるとＰＭＭＡ基板は、色素の光劣化防止
機能を有し、光ディスクの耐光性を向上させるのに有用
であることが明らかになった。 一方、フッ素系溶剤に溶解するが他の有機溶剤には殆ど
溶解しない色素は、一般に耐光性や記録特性に優れたも
のが多い、しかしながら、このような色素を用いて、色
素の光劣化防止機能を有するポリメチルメタクリレ−）
　（ＰＭＭＡ）基板に記録層を形成することは上記のよ
うに困難であることから、耐光性が充分に優れた、ある
いは記録特性と耐光性が共に優れた。そして塗布により
簡易に製造できる色素記録層を有する光ディスクは得ら
れていない。 ［発明の目的］ 本発明は、耐光性が優れた新規な色素記録層を有する情
報記録媒体を提供することを目的とす５る。 本発明は、耐光性に優れ且つ高Ｃ／Ｈの記録が可能な新
規な色素記録層を有する情報記録媒体を提供することを
目的とする。 また本発明は、耐光性が優れた新規な色素記録層を有す
る情報記ｌｉ蝶体を塗布法により簡便に製造する方法を
提供することを目的とする。 ［発明の要旨］ 本発明は、ポリメチルメタクリレートからなる基板上に
中間層を介してレーザーにより情報の記録が可能な色素
からなる記録層が設けられた情報記録媒体において。 該中間層がポリカーボネートよりなることを特徴とする
情報記録媒体にある。 上記情報記録媒体は、ポリメチルメタクリレートからな
る基板上に、有機溶剤中にポリカーボネートが溶解され
てなる塗布液を塗布し、乾燥することによりポリカーボ
ネートからなる中間層を形成し、次いで該中間層上に液
状のフッ素含有化合物（フッ素系溶剤）中に色素が溶解
されてなる塗布液を塗布し、乾燥することによってレー
ザーにより記録が可能な記録層を形成することからなる
情報記録媒体の製造方法により有利に得ることができる
。 上記本発明の情報記録媒体の好ましい態様は以下の通り
である。 ｌ）上記記録層が、インドレニン系色素、インドリジン
系色素およびチアゾール系色素からなる群より選ばれる
少なくとも一種の色素からなることを特徴とする上記情
報記録媒体。 ２）上記中間層の上に、プレグルーブおよび／またはプ
レピットが形成されていることを特徴とする上記情報記
録媒体。 ３）上記記録層の層厚が、１００〜２０００又の範囲に
あることを特徴とする上記情報記録媒体。 ４）上記中間層の層厚が、０．１〜１０μｍの範囲にあ
ることを特徴とする上記情報記録媒体。 ５）上記記録層の上に、金属からなる反射層が設けられ
ていることを特徴とする上記情報記録媒体。 ６）上記記録層の上に、金属からなる反射層および保護
層がこの順で設けられていることを特徴とする上記情報
記録媒体。 上記本発明の情報記録媒体の製造方法の好ましい態様は
以下の通りである。 １、）上記記録層が、インドレニン系色素、インドリジ
ン系色素およびチアゾール系色素からなる群より選ばれ
る少なくとも一種の色素からなることを特徴とする上記
情報記録媒体の製造方法。 ２）上記液状のフッ素含有化合物が、フッ素化アルコー
ルであることを特徴とする上記情報記録媒体の製造方法
。 ３）上記中間層の上に、プレグルーブおよび／またはプ
レピットを形成することを特徴とする上記情報記録媒体
の製造方法。 ４）上記記録層の層厚が、１００〜２０００又の範囲に
あることを特徴とする上記情報記録媒体の製造方法。 ５）上記中間層の層厚が、０．１−１０μｍの範囲にあ
ることを特徴とする上記情報記録媒体の製造方法。 ６）上記塗布液の塗布法が、スピンコード法であること
を特徴とする上記情報記録媒体の製造方法。 ７）上記記録層の上に、金属からなる反射層が設けるこ
とを特徴とする上記情報記録媒体の製造方法。 ８）上記記録層の上に、金属からなる反射層および保護
層がこの順で設けることを特徴とする上記情報記録媒体
の製造方法。 ［発明の効果］ 上記のようにポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）基
板上に中間層としてポリカーボネート層を介して色素記
録層が設けられた本発明の情報記録媒体は１．該色素本
来の特性に加えて耐光性が顕著に向上したものである。 本発明では、光劣化防止機能を有するＰＭＭＡ基板上に
、樹脂基板を溶解しない有機溶剤には不溶であるがフッ
素系溶剤には溶解する所望の色素（例えば耐光性の優れ
た色素、記録特性の優れた色素など）をフッ素系溶剤に
溶解して塗布することにより色素記録層を形成すること
ができる。 このように、所望の色素を上記中間層を介してＰＭＭＡ
基板上に形成することにより、任意の特性の色素層にさ
らに耐光性の向上を付与することが可能である。 さらに、フッ素系溶剤を溶剤とした色素塗布液の塗布が
可能な上記ポリカーボネート基板に色素記録層を形□成
した光ディスクに比べて、本発明の情報記録媒体は、Ｐ
ＭＭＡ基板自体が複屈折率が小さいことから記録特性が
向上するとの利点も有する。 ［発明の詳細な記述］ 本発明の情報記録媒体は、ポリメチルメタクリレート製
の基板上にポリカーボネートの中間層を介して色素から
なる記録層が設けられた基本構成を有する。 本発明者等は、耐光性が充分に優れた光ディスク、ある
いは記録特性と耐光性が共に優れた光ディスクであって
、且つ記録層が色素のように塗布により簡易に製造でき
る情報記録媒体について開発を進めてきた。そして、′
本発明者等は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）
基板がほとんどの色素を溶解することが可能なフッ素系
溶剤により溶解する欠点を有する反面、色素の光劣化防
止機能に靭に−れているとの知見を得、ＰＭＭＡ上に色
素層を設けるための解決策を鋭意検討を重ねてきた。 その結果、−ｐ　Ｍ　Ｍ　Ａ基板の表面に中間層として
ポリカーボネート層を形成することにより、ＰＭＭＡ基
板上にフッ素系溶剤を溶剤として用いて調製された色素
塗布液を塗布することが可能であるとの知見を得た。こ
れにより、光劣化防止機能を有するＰＭＭＡ基板上に耐
光性の優れた色素、記録特性の優れた色素など所望の色
素記録層を形成することができ一任意の特性の色素層に
さらに耐光性の向上を付与することが可能となった０例
えばシアニン系色素のような記録特性に優れ且つ樹脂基
板を溶解しない有機溶剤には不溶であるがフッ素系溶剤
に溶解可能な色素からなる記録層をＰＭＭＡ基板上に設
けることができるため耐光性が優れ且つ記録特性の優れ
た光ディスクを得ることができる。 また、フッ素系溶剤の溶解性が優れていることから、所
望の色素を均一に塗布できるので、得られる光ディスク
の記録特性等も向上する傾向にある。 さらに、フッ素系アルコールを溶剤とした色素塗布液が
塗布可能な上記ポリカーボネート基板に色素記録層を形
成した光ディスクに比べて、本発明の情報記録媒体は、
ＰＭＭＡ基板自体が複屈折率が小さいことから記録特性
が向上するとの利点も有する。 本発明の光情報記録方法に用いられる情報記録媒体の製
造は、たとえば以下に述べるような材料を用いて行なう
ことができる。 本発明において使用する基板は、上記のように色素の光
劣化防止機能が優れたポリメチルメタクリレ−）　（Ｐ
ＭＭＡ）基板を用いることが必要である。 上記基板の材料であるポリメチルメタクリレ−）　（Ｐ
ＭＭＡ）は、射出成形等により１回の成形でプレグルー
ブの成形とディスク形状の成形を同時に行なう上記ｒス
タンパ方式１、および表面が鏡面のディスクの成形をし
た後プレグルーブをスタンプする上記ｒ成形２Ｐ方式」
のどちらの場合も、グループの成形性を確保する必要か
ら分子量が比較的低い射出成形用のＰＭＭＡが一般には
使用される。また比較的分子量の高いＰＭＭＭＡを用い
た、シート状のセルキャストポリメチルメタクリレート
から円盤状に打ち抜きを行なって基板を得ることもでき
る。この場合、上記シート状セルキャストポリメチルメ
タクリレートに本発明のポリカーボネートの中間層を設
けてから円盤状に打ち抜き、そして該中間層上にグルー
プのスタンプを行なう。 記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、
接着力の向上、基板の耐溶剤性の改善および記録層の変
質の防止の目的で、下塗層が設けられてもよい、下塗層
の材料としてはたとえば、ポリメチルメタクリレート、
アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マ
レイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、スチレン・スルホン酸共重合体、
スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化
ポリエチレン、ニトロ、セルロース、ポリ塩化ビニル、
塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢
酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン働酢酸ビニル
共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等の高分子物
質；シランカップリング剤などの有機物質；および無機
酸化物（Ｓ　ｉ　０２　、Ａ１２０３等）、無機フフ化
物（ＭｇＦｚ）などの無機物質を挙げることができる。 下塗層は、たとえば上記物質を適当な溶剤に溶解または
分散して塗布液を調製したのち、この塗布液をスピンコ
ード、デイツプコート、エクストルージョンコートなど
の塗布法により基板表面に塗布することにより形成する
ことができる。下塗層の層厚は一般にｏ、ｏｏｓ〜２０
ｐｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０＃Ｌｍの
範囲である。 ＰＭＭＡ基板（または下塗層）上には、ポリカーボネー
トからなる中間層を設けることが必要である。 このポリカーボネートの材料としては、有機溶剤に溶解
可能なポリカーボネートで、ＰＭＭＡ基板上に均一に塗
布できるものであれば良く、分子量、組成などは特に限
定されるものではない。 また１本発明のポリカーボネートの中間層は比較的厚い
層厚にて設けられるため、ＰＭＭＡ上を多少侵しても均
一な中間層を得ることができる。 ポリカーボネートの中間層は、たとえば上記ポリカーボ
ネートを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、
この塗布液をスピンコード、デイツプコート、エクスト
ルージョンコートなトノ塗布法により基板表面に塗布す
ることにより形成することができる。好ましい有機溶剤
としては塩化メチレンなどの塩素系炭化水素を挙げるこ
とができる。中間層の層の層厚は一般に０．１〜２０１
Ｌｍの範囲にあり、好ましくは０．１〜１０ｇｍの範囲
である。 ポリカーボネートの中間層をＰＭＭＡ基板上に設ける場
合、ポリカーボネートを溶解させるための溶剤が基板を
侵すことがある。これを避けるため、前記ｒ成形２Ｐ方
式１を用いてＰＭＭＡ　（好ましくは分子量が大きく溶
剤に侵され難いセルキャストポリメチルメタクリレート
）上に、プレグルーブ等のトラッキングガイドを形成す
る前に、ポリカーボネートの中間層を形成し、このポリ
カーボネート層にグループの反転模様を有するスタンパ
が接するようにしてスタンプすることにより、ポリカー
ボネートの中間層上にプレグルーブを形成することが好
ましい、グループを形成する前の基板は、成形により鏡
面の円盤状基板に中間層を形成後グループをスタンプし
てもよいし、シート状のＰＭＭＡに中間層を形成した後
円盤状に打ち抜き、グループをスタンプしてもよい。 ＰＭＭＡ上に中間層を形成後グループを形成する方法で
あればどのような方法でもよい。 また、本発明のポリカーボネートの中間層は比較的厚い
層厚にて設けられるため、ＰＭＭＡ上を多少侵しても均
一な中間層を得ることができる。 基板表面またはポリカーボネートの中間層上には、上記
のようにプレグルーブおよび／またはプレピット（トラ
ッキング用のウォブルピットなど）が設けられることが
好ましい。 ポリカーボネートの中間層上には、色素からなる記録層
が設けられる０本発明に使用される色素は、例えば、イ
ミダゾキノキサリン系色素などのシアニン系色素、イン
ドリジン系色素、フタロシアニン系色素、ピリリウム系
・チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、スクワ
リリウム系色素、Ｎｉ　、Ｏｒなどの金属錯塩系色素、
ナフトキノン系・アントラキノン系色素、インドフェノ
ール系色素、インドアニリン系色素、トリフェニルメタ
ン系色素、トリアリルメタン系色素、メロシアン系色素
、オキソノール系色素、アミニウム系・ジインモニウム
系色素およびニトロソ化合物を挙げることができる。 以下余白 これらのうちでも記録再生用レーザーとして近赤外光を
発振する半導体レーザーの利用が実用化されている点か
ら、７００〜９００ｎｍの近赤外領域の光に対する吸収
率が高い色素が好ましい。 その好ましい例としては、 ｉ）シアニン系色素： ［１］　　（Ｃ）（３）　２Ｎ−（ＣＨ＝ＣＨ）丁ＣＩ
（＝”Ｎ　（ＣＨ３）　２Ｃ１０，’（ただし、ｎは２
または３である） （ただし、Ｒは水素原子またはＮ（ＣＨ３）２であ［４
］　　Φ°　−Ｌ　＝　ｆ　　　　（Ｘ　”−）ｌ／＠
（ただし、Φおよび！はそれぞれ芳香族環が縮合してい
てもよいインドレニン環残基、チアゾール環残基、オキ
サゾール環残基、セレナゾール環残基、イミダゾール環
残基、ピリジン環残基。 チアゾロピリミジン環残基またはイミダゾキノキサリン
環残基であり、Ｌはモノカルボシアニン。 ジカルボシアニン、トリカルボシアニンまたはテトラカ
ルボシアニンを形成するための連結基であり、ｘトは１
価の陰イオンであり１ｍは１または２であり、さらにｘ
トはΦ、Ｌまたはｔ上に置換して分子内塩を形成しても
良く、またΦとＬ、またはＬと！とはさらに連結して環
を形成しても良い） 上記一般式で表わされる具体的な化合物の例としては以
下のａ）〜ｋ）等が挙げられる。 る） ［ＣＩ ［ｊ］ ［ｋｌ Ｃ１０，’ Ｃｌ０１’ １０４ ［ｆｌ ＣＩＯ。 「９］ ＣＩＯ，’ ■） スクワリリウム系色素： １ｉｉ）アズレニウム系色素： れてアザアズレン環となっていてもよい、）ｉマ）イン
ドフェノール系色素： （ただし、ＲＩとＲ２，Ｒ２とＲ３Ｒ３とＲ４，Ｒ４と
Ｒ５，Ｒ５とＲ６およびＲ６とＲ７の組合せのうち少な
くとも一つの組合せで置換もしくは未置換の複素環また
は脂肪族環による環を形成し、鎖環を形成しないときの
Ｒ１，Ｒ２Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６およびＲ７はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子または一価の有機残基であり
、あるいはＲ１と１ｌｉ２．Ｒ３とＲ４，Ｒ４とＲ５，
Ｒ５とＲ６およびＲ６とＲ７の組合せのうち少なくとも
一つの組合せで置換もしくは未置換の芳香族環を形成し
てもよく、Ａは二重結合によって結合した二価の有機残
基であり、Ｚ−はアニオン残基である。なお、アズレン
環を構成する少なくとも一つの炭素原子が窒素原子で置
き換えら（ただし、ＸおよびＹはそれぞれ水素原子、ア
ルキル基、アシルアミノ基、アルコキシ基またはハロゲ
ン原子であり、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原
子、Ｃ＋　−Ｃ２０の置換または未置換のアルキル基、
アリール基、複素環またはシクロヘキシル基であり、Ａ
は−ＮＨＣＯ−または一〇〇ＮＨ−である） ■）金属錯塩系色素： （ただし、Ｒ１−Ｒ４はそれぞれアルキル基またはアリ
ール基であり、Ｍは二価の遷移金属原子である） （ただし、ＲＩおよびＲ２はそれぞれアルキル基または
ハロゲン原子であり、Ｍは二価の遷移金属原子である） （ただし、　（Ｃａｔｌは錯塩を中性ならしめるために
必要な陽イオンであり、ＭはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｄま
たはＰＬであり、ｎは１または２である） （ただし、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ置換または未置換
のアルキル基またはアリール基であり、Ｒ３はアルキル
基、ハロゲン原子または４ −Ｎ−Ｒ５基（ここで、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ置換
または未置換のアルキル基またはアリール基である）で
あり、Ｍは遷移金属原子であり、ｎはθ〜３の整数であ
る） （ただし、　（Ｃａｔｌは錯塩を中性ならしめるために
必要な陽イオンであり、ＭはＮｉ、Ｃｕ。 Ｃｏ、Ｐｄまたはｐｔであり、ｎは１または２である） 子またはメチル基であり、ｎは１〜４の整数であり、Ａ
は第四級アンモニウム基である）びＲ２はそれぞれ１〜
３の整数であり、Ｒ１およびＲ２はそれぞれアミ７基、
モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミ７基、アセチル
アミノ基、ベンゾイルアミノ基（置換ベンゾイルアミノ
基を含む）であり、Ｘｉとｘ２、ｎｌとＲ２およびＲ１
とＲ２はそれぞれ互いに同じであっても異なっていても
よ＜、ＭはＣｒまたはＣｏ原子であり、Ｙは水素、ナト
リウム、カリウム、アンモニウム、脂肪族アンモニウム
（置換脂肪族アンモニウムを含む）または脂環族アンモ
ニウムである）マｉ）ナフトキノン系、アントラキノン
系色素：（ただし、Ｒは水素原子、アルキル基、アリル
基、アミノ基または置換アミノ基である）（ただし、Ｘ
Ｉおよびｘ２はそれぞれニトロ基および／またはハロゲ
ン原子であり、ｎｌおよ（ただし、Ｒは水素原子、アル
キル基、アリ ル基。 アミン基または置換７ミノ基である） （ただし、 又はハロゲン原子であり、 ｎは０ （ただし、Ｒは水素原子、アルキル基、アリル基、アミ
ノ基または置換アミノ基である）（ただし、 又はハロゲン原子である） マｉｉ）インドリジン系色素： （式中、Ｒ１及びＲ４は、それぞれ独立に、置換基を有
していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい
アリール基、芳香環に置換基を有していてもよいアラル
キル基、アルコキシ基、芳香環に置換基を有していても
よいアリールオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、
芳香環に置換基を有していてもよいアリールカルボニル
アミノ基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ１１及びＲ４１は。 それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい
アルキル基、置換基を有していてもよい７リール基、芳
香環に置換基を有していてもよいアラルキル基、アルコ
キシ基、芳香環に置換基を有していてもよいアリールオ
キシ基、アルキルカルボニルアミノ基、芳香環にＮ換基
を有していてもよい７リールカルポニルアミノ基、シア
ノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はハロゲン
原子を表わし　１１１２．）ｉ３．　Ｒ５，Ｒ６及びＲ
７は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していて
もよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール
基、芳香環に置換基を有していてもよいアラルキル基、
アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし　ｌｉ２及びＲ
３がアルキル基であるときＲ２とＲ３とは一緒になって
環を形成してもよく、Ｒ５及びＲ６がアルキル基である
ときＲ５とＲ６とは一緒になって環を形成してもよく、
Ｘはアニオンを表わす、） 上記一般式

【２２】で表わされる具体的な色素例は以下
の（１）〜（２７）を挙げることができる。 以下余白 　７ （１０） （１４） （１５） （１１） （１２） （１３） （１７） （１８） （１９） （２０） （２６） （２７） （２３） （２４） （２５） 上記インドリジン系色素は、例えば、ＩＩｌ、Ｌ。 Ｍｏｇｂｙ著″Ｈｅｔｓｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｓｙｓｔｅ
ｍｓ　ｗｉｔｈＢＲＩＤＧＥＨＥＡＤ　　ＮｌＴＲ０Ｇ
ＥＮ　　ＡＴＯＭ　　ＰａｒｔｏｎｅＩｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　１９６１．米国特許
筒２．４０９．６１２号、同第２，５１１，２２２号、
同第２，５７１，７７５号、同第２，６２２，０８２号
、同第２，７０６，１９３号、特開昭６２−２２７６９
３号公報、同６４−４９６８５号公報等に開示された方
法を参考にして合成することができる。以下に、前記例
示したインドリジン系色素の合成法を色素（７）および
（３）を例にとり説明する。 合成例１：色素（７）の合成 ３．５−ジメチル−２−フェニルピロコリン６ｇをエタ
ノール５０　ｍ　ｌに溶解した後、１，３゜３−トリメ
トキシプロペン４ｍＪＬと濃塩酸４　ｍ　ｌとを加え、
１５分間にわたり加熱還流した６反応液を氷冷し生じた
結晶を濾取し、メタノールで洗浄して色素（７）の粗結
晶を得た。 合成例２二色素（３）の合成 上記で得られた色素（７）の粗結晶５ｇにメタ）２− ノール２５０ｍｆｔを加えて溶解し少量の不溶物を濾別
した後、過塩素酸テトラブチルアンモニウム５ｇを５０
ｍＪｌのメタノールに溶解して添加した。生じた結晶を
濾取し、メタノールで洗浄して４．２ｇの色素（３）を
得た。 融点：３００℃以上 本発明の方法を好ましく適用することができる具体的な
色素としては、イミダゾキノキサリン系色素、チアゾー
ル系色素を含むシアニン系色素、インドリジン系色素、
アズレニウム系色素、スクワリリウム系色素、フタロシ
アニン系色素、メロシアニン系色素、オキソノール系色
素およびインドアニリン系色素である。特に好ましくは
。 イミダゾキノキサリン系色素、チアゾール系色素および
インドリジン系色素である。なお、これらの色素は単独
でもあるいは二種以上の混合物として用いてもよい、ま
た、シアニン系色素を用いる場合に、上記金属錯塩系色
素またはアミニウム系・ジインモニウム系色素をクエン
チャ−として−緒に用いてもよい。 記録層の形成は、上記色素、さらに所望により結合剤を
溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基
板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することによ
り行なうことができる。 本発明の色素塗布液調製用の溶剤には、弗素を含有する
化合物が用いられる０本発明に用いられる弗素含有化合
物の例としては、弗素化アルコール、弗素置換ケトン、
弗素置換エステル、弗素化カルボン酸、弗素置換アミド
、弗素置換ベンゼン、弗素化アルカンおよび弗素化エー
テルを挙げることができる。これらの弗素含有化合物に
ついては、その具体例等が特開昭６３−１５９０９０号
公報に開示されている。 上記の弗素含有化合物の中で、本発明の溶剤として好ま
しくは下記の弗素化アルコールである。 弗素化アルコールとしてはたとえば、 一般式（Ｖ）： Ａ−ＣＨ２０Ｈ（Ｖ　） （ただし、Ａはｐ　（Ｃｎ　Ｆ　ｚｎ）　　ま　　た　
はＨ（ＣｎＦ　ｚｎ）であり、ｎはｌ乃至６の整数であ
る） で表わされる化合物を挙げることができ、Ａは直鎖であ
っても分岐していてもどちらでもよい、その具体例とし
ては下記化合物が挙げられる。 Ｈ−ＣＦ２−ＣＦｚ−ＣＨ２０）１　、　Ｈ−ＣＦｚ−
ＣＦｚ−ＣＦｚ−ＣＦｚ−ＣＨ２０Ｈ１ＣＦ３−ＣＨ２
０Ｈ、Ｆ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＨ２０Ｈ１Ｆ−ＣＦｚ−
ＣＦｚ−ＣＦｚ−ＣＦｚ−ＣＨｚＯＨ。 本発明において、上記弗素含有化合物は単独で溶剤とし
て用いてもよいが、−あるいは他の溶剤を併用すること
により混合溶剤として用いてもよい。 そのような溶剤の例としては、トルエン、キシレン、酢
酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、メチル
エチルケトン、ジクロルメタン、１．２−ジクロルエタ
ン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロヘキサン、テ
トラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン、エタ
ノール、ｎ−プロパツール、インプロパツール、ｎ−ブ
タノールなどの溶剤を挙げることができ茗、塗布液中に
はさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、滑剤なと各
種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。 塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、
滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。 結合剤を使用する場合に結合剤としては１例えばゼラチ
ン、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロース
誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高
分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂：ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポ
リ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂：ポリアクリル
酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂：
ポリビニルアルコール；塩素化ポリオレフィン；エポキ
シ樹脂：ブチラール樹脂；ゴム誘導体オよびフェノール
・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物
などの合成有機高分子物質を挙げることができる。 塗布方法としては、スプレー法、スピンコード法、ティ
ップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクター
ロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる
。 記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤に
対する色素の比率は一般に０．０１〜９９％（重量比）
の範囲にあり、好ましくは１．０〜９５％（重量比）の
範囲にある。 記録層は単層でも重層でもよいが、その層厚は一般に０
．０１〜２ｐｍの範囲にあり、好ましくは０．０２〜０
．３ｐｍの範囲にある。また、記録層は基板の片面のみ
ならず両面に設けられていてもよい。 上記色素記録層の上には本発明の反射層が設けられる。 本発明の反射層の材料は、ＡｕまたはＡｕを含む合金で
ある。Ａｕ以外の合金材料としては、上記のようにＭｇ
、Ａｎ、ＣＴ、Ｓｎ、Ｚｎ、。 Ｎｉ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｃｏ％　Ｐｂ、Ｇａ、Ｓｂ、Ｂｉ、
Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ％Ｉｆ、Ｖ、Ｎｂ。 Ｍｏ、　　Ｗ、　　Ｍｎ、　　Ｒｅ、　　Ｆｅ　％　Ｒ
ｕ、　　Ｒｈ　、Ｉ　ｒ、Ｇａ％Ｓｉ、Ｔｅ、Ｐｏなど
の金属および半金属を挙げることができる。 反射層は、たとえば上記金属等の材料を蒸着、スパッタ
リングまたはイオンブレーティングすることにより記録
層の上に形成することができる。 反射層の層厚は一般に１００〜３０００λの範囲であり
、好ましくは３００〜２０００．ｔの範囲である。 さらに耐久性を要求する場合は、該反射層の上に、記録
層１反射層および情報記録媒体全体を物理的および化学
的に保護するための保護層を設けることが必要である。 また、この保護層は、基板の記録層が設けられていない
側にも耐傷性、耐湿性を高める効果も有する。 本発明では上記保護層より上記保護機能力する表面に微
細な凹凸を有する樹脂フィルムにより反射層上または保
護層上を覆うてもよい、その材料としては、ポリカーボ
ネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン等
を挙げることができる。 また保護層に用いられる材料の例としては、無機物質と
しては、Ｓ　ｉ　Ｏ、Ｓ　ｉ　Ｏ２、Ｓ　ｉ　３Ｎｓ　
、ＭｇＦｚ　、５ｎｏｚ　、ＺｎＳ等を挙げることがで
きる。有機物質としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂
、紫外線硬化性樹脂等を挙げることができ、好ましくは
紫外線硬化性樹脂である。 すなわち、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などを適当な溶
剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布
し、乾燥することによっても形成することができる。紫
外線硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶
剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し
、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成する
ことができる。ＵＶ硬化性樹脂としては、ウレタン（メ
タ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポ
リエステル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレ
ートのオリゴマー類、（メタ）アクリル酸エステル等の
七ツマー類等さらに光重合開始剤等の通常の紫外線硬化
性樹脂を使用することができる。これらの塗布液中には
、更に帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種
添加剤を目的に応じて添加してもよい。 保護層の層厚は一般には０．１〜５００　ＩＬｍの範囲
である。好ましくは１〜１１００ｐである。 上記以外にも、保護層は、たとえばプラスチックの押出
加工で得られたフィルムを接着層を介して色素記録層の
上にラミネートすることにより形成することができる。 あるいは真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法によ
り設けられてもよい。 次に１本発明に用いられる情報記録媒体に情報を記録お
よび再生する方法を、ＣＤフォーマットデジタル信号の
記録を例にとって説明する。 まず、情報記録媒体を１．２〜１．４ｍ／秒の範囲内の
一定の線速度で回転させながら、基板側から半導体レー
ザー光などの記録用の光を照射する。一般に、記録光と
しては７６５〜８４０ｎｍの範囲の発振波長を有する半
導体レーザービームが用いられる０本発明の情報記録媒
体では、１０ｍＷ以下のレーザーパワーで記録すること
ができ、高感度である。 上記の記録方法により、記録層には、同心円状もしくは
スパイラル状にＣＤフォーマットデジタル信号がバブル
モードにて形成される。そして。 信号が記録層に書き込まれる。 記録に際しては、トラッキング用プレグルーブを用いて
トラッキング制御を行なうことが好ましい、記録媒体に
プレグルーブが設けられている場合において、信号の記
録はグループの底部、もしくはグループ間の領域どちら
に行なってもよい。 この方法により、たとえば、信号面の内径が５０ｍｍ、
外径が１１５ｍｍの記録媒体では、６０分以上の記録が
可能である。 情報の再生は、記録媒体を上記と同一の定線速度で回転
させながら半導体レーザー光を基板側から照射して、そ
の反射光を検出することにより行なうことができる。 以上の情報の記録、再生方法は１本発明の記録再生方法
の一態様であり１本発明を限定するものではない０例え
ば速度はもっと速い線速度にて記録再生することも可能
であり、また角速度であってもよい。 以下に１本発明の実施例および比較例を記載する。ただ
し、これらの各側は本発明を制限するものではない。 Ｃ実施例１］ ポリカーボネート（商品名：Ｈ４０Ｏ−Ｎ６０６、三菱
瓦斯化学■製）３ｇをジクロロエタン１００ｍｆｆ１に
溶解して中間層形成用塗布液を調製した。 シート状のセルキャストポリメチルメタクリレート（厚
さ：１．２ｍｍ）上に、上記中間層形成用塗布液をスピ
ンコード法により回転数１１０００ｒｐの速度で塗布し
た後、該基板をさらに２００ｒｐ■の速度で１分間回転
させることにより乾燥させ、膜厚が２１Ｌｍの中間層を
形成した。得られたシートをディスク状（外径＝１２０
ｍｍ、内径：１５ｍｍ、厚さ：　１．２ｍｍ）に打ち抜
いた。 プレグルーブの反転模様を有するスタンパの該プレグル
ーブの反転模様を有するスタンパの該反転模様を用いて
上記シート上に設けられた中間層上に、８０℃、５０ｋ
ｇＷの条件でスタンプし、中間層上にプレグルーブが設
けられた円盤状のポリメチルメタクリレート基板（外径
：　１２０ｍｍ、内径：１５ｍｍ、厚さ：１．２ｍｍ、
トラックピッチ：１．６μｍ）を作成した。 次に、上記色素の構造式マ１ｉ）−（３）：２・Ｏｇお
よび ジインモニウム・アミニウム系色素（商品名：ＩＲＧＯ
２３、日本化薬■製）０．５ｇ、！：ｅ２　、２　、３
　、３−テトラフロロプロパツール１００ｍｆＬに溶解
して０層形成用塗布液を調製した。 上記中間層上に、上記色素層形成用塗布液をスピンコー
ド法により回転＠１０００ｒｐｘｚの速度で塗布した後
、該基板をさらに２００　ｒｐｍの速度で１分Ｍ回転さ
せることにより乾燥させ、層厚が１５００スの色素記録
層を形成した。 上記色素記録層上に、Ａｕをスパッタリング（ＤＣマグ
ネトロンスパッタ装置を用いて、圧カニ　２　Ｘ　１（
１２Ｔｏｒｒ、蒸着速度：４又／秒ニテ）することによ
り層厚が１５００１の反射層を形成した。 該反射層上に、さらに紫外線硬化型樹脂（商品名：　３
０７０、スリーボンド■製）をスピンコーターで塗布、
高圧水銀灯（２ｋＷ、　１２０ｗ／ａｍ２）を用いて一
分間紫外線を照射して、該塗布層を硬化させて保護層を
形成した。 ［比較例１］ 実施例１において、基板をポリカーボネートの射出成形
により表面に上記グループが形成された実施例１の基板
と同寸法の基板を用い、そしてポリカーボネートからな
る中間層を設けなかった以外は実施例１と同様にして情
報記録媒体を製造した。 ［比較例２］ 比較例１において、射出成形材料としてポリメチルメタ
クリレートを用いて基板を成形した以外は比較例１と同
様にして情報記録媒体を製造した。 ［情報記録媒体の評価］ １）反射率（％）、感度（ｍ　Ｗ　）およびＣＡＭ　（
ｄＢ） 上記で得られた情報記録媒体について、光デイスク評価
機（パルスチー２クエ業■製）を用いて、記録時のレー
ザーパワー（記録パワー）を変化させて、線速度１．３
ｍ／秒、変調周波数７２０ｋＨｚおよびデユーティ３３
％にて記録を行ない、そして反射率、感度およびＣＡＭ
の測定をスペクトラムアナライザー（ＴＲ４１３５：ア
ドバンテスト社製）を用イテ、ＲＢＷ＝３０ｋＨｚ、Ｖ
ＢＷ＝１００Ｈｚ、再生パワー０．５ｍＷにて行なった
。感度は最大のＣＡＭを示す記録時のレーザーパワーを
求めた。 ２）耐光性 上記光ディスクに、フェードメータにより３．５時間光
を暴露した後、上記反射率（％）。 感度（ｍ　Ｗ　）およびＣＡＭ　（ｄＢ）の測定を行な
い、耐光性を評価した。 上記結果を第１表に示した。 第１表 耐光性試験前　　　耐光性試験後 反射率　感度　ＣＡＭ　　反射率　感度　ＣＡＭ（＄）
　　　（ｍＷ）　　　（ｄＢ）　　　　　　（駕）　　
　（ａｌｌ）　　　（ｄＢ）実施例１　７２　　９　　
５０　　　７３　　９　　４９比較例１　７２　　９　
　５０　　　７９　　９　　４５尚、比較例２において
は、上記色素層形成用塗布液をポリメチルメタクリレー
ト基板上に塗布した際、該塗布液が該基板を溶解して侵
したため、均一な色素層を得ることができず、記録不能
であった。 上記第１表より明らかなように、本発明のＰＭＭＡ基板
上にポリカーボネートの中間層を介して色素記録層が設
けられた実施例１で得られた情報記録媒体は、ＣＡＭが
優れているだけでなく、耐光性にも優れたものである。 すなわち、フェードメータによる光暴露後であっても、
実施例１ではＣＡＭも反射率もほとんど変化していない
、−方、比較例１ではＣＡＭは低下しており、また反射
率は高くなっている。これは、比較例１の色素が、フェ
ードメータによる光の暴露により褪色しためと考えられ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリメチルメタクリレートからなる基板上に中間層
   を介してレーザーにより情報の記録が可能な色素からな
   る記録層が設けられた情報記録媒体において、 該中間層がポリカーボネートよりなることを特徴とする
   情報記録媒体。 ２、ポリメチルメタクリレートからなる基板上に、有機
   溶剤中にポリカーボネートが溶解されてなる塗布液を塗
   布し、乾燥することによりポリカーボネートからなる中
   間層を形成し、次いで該中間層上に液状のフッ素含有化
   合物中に色素が溶解されてなる塗布液を塗布し、乾燥す
   ることによってレーザーにより記録が可能な記録層を形
   成することからなる情報記録媒体の製造方法。