JPH03120201A - 農薬粒剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、 ■　細粒化された常温で固体の農薬を不揮発性のオイル
に混合し−スラリーとし、 （２）　　該スラリーを吸油性のある粒状担体に添加し
て、該農薬を粒状単体表面に均一に被覆する、ことよシ
成る、農薬製剤の製造方法に関するものである。

し従来の技術〕 従来農薬粒剤の製造方法としては、 （１）農薬有効成分を、ベントナイト、タルク、クレー
、炭酸カルシウム等の粉末状担体、および必要に応じて
、潤滑剤、分散剤、結合剤等の補助剤とともに均一に混
合し、水を加えて、押し出し、造粒法、流動鳩造粒法、
または、攪拌造粒法等で造粒後乾燥させて粒剤とする方
法（以下Ｇ型法とする。）、 （２）上記Ｇ型法において農薬有効成分を含有せず造粒
した粒状担体、または、粒状軽石、粒状ゼオライト、粒
状硅藻土のような細孔を有し吸油性のある粒状担体に、
液状の農薬有効成分または適当な溶剤を用いて溶液とし
た農薬有効成分を吸収させて粒剤とする方法（以下Ａ型
法とする。）、 （３ン　　砕砂、石灰岩の破砕粒のような吸油性のない
粒状担体、または、上記Ｇ型法において農薬有効成分を
含有せず造粒した吸油性のある粒状担体に、あらかじめ
破砕した固体の農薬を、適当な結合剤を用いて被覆させ
て粒剤とする方法（以下Ｃ型法とする。）、 等が用いられている。

しかしながらこれらの方法には以下の問題点がある。

Ｇ型法においては、水を用いて練合造粒した後に乾燥す
るため、水または熱により分解のおそれのある農薬、ま
たは、乾燥時に揮散の恐れがあるような蒸気圧の高い農
薬は使用できない。

Ａ型法においては適当な溶剤に溶解しない農薬は使用で
きない。

Ｃ型法においては、 （１）Ｇ型法およびＡ型法で使・用できない農薬を使用
できること、 （２）粒状担体な作シだめしておき一度に多量の粒剤を
生産できること、 （３）高活性農薬を製造の最終工程で製剤化することが
可能であること、 等の長所があるが、その反面、 （イ）　固体農薬を粒状担体表面に被覆しているため、
使用時に農薬有効成分が剥離しやすい、（ロ）　固体農
薬を粒状担体表面に均一に被覆しにくい、 という欠点がある。

農薬有効成分の剥離を防止するために、囚　低沸点溶剤
とドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（ＤＢＳ−Ｃ
ａ　）を用い、被覆後低沸点溶剤を揮散せしめる方法（
％公昭５６−８００３号）、（Ｂ）　　低沸点溶剤と酢
酸ビニルを用い、被覆後低沸点溶剤な揮散せしめる方法
（特公昭５５−３９５２１号）、 （Ｃ）　　不揮発性の鉱物油をバインダーとして用いる
方法（特開昭５９−１８６９０３号）、（Ｄｌ　　粒状
担体として凹部な有するもの、被覆剤としてコロイド性
含水ケイ酸ナトリウム、結合剤としてポリエチレン等の
水不溶性の高分子を用いる方法（特公昭５８−２３３６
１号）、等が開示されている。

しかしこれらの方法では、粒剤使用時に農薬有効成分の
剥離を抑制することが不十分であシ、更に、固体農薬を
短時間でかつ均一に被覆することが困難であった。

〔発明が解決する課題〕

本発明者らは、吸油性のある粒状担体に固体の農薬を被
覆する際、固体農薬を不揮発性のオイル中に均−ｔｃ！
合しスラリーとして、肢スラリーを上記粒状担体に攪拌
し表から常温で添加することにより、粒状担体表面に固
体農薬を均一にかつ短時間で被覆できること、その際に
スラリー中の固体農薬の粒度を細かくすることにより粒
剤使用時の農薬有効成分の剥離を著しく抑制できること
を見出し、本発明を完成させた。

〔課題を解決する手段〕

すなわち、本発明は、 ■　細粒化された常法で固体の農薬を不揮発性のオイル
に混合しスラリーとし、 ■　骸スラリーを吸油性のある粒状担体に添加して、該
農薬を粒状単体表面に均一に被覆する。

ことよシ成る、農薬製剤の製造方法に関するものである
。

本発明における吸油性のある粒状担体としては、ベント
ナイト、メルク、クレー、炭酸カルシウム、ジ−クライ
ト、珪藻土等の粉末状担体に、必要に応じて湿潤剤、滑
夛剤、分散剤、もしくは、結合剤、または酸化防止剤、
光安定剤、効力増強剤等を加えて均一に混合したものを
、加水練合後、押し出し造粒法、流動層造粒法、攪拌造
粒法、噴霧造粒法等の一般に行なわれる造粒法で造粒し
た粒状担体、および／または粒状軽石、粒状ゼオライト
、粒状珪藻土、火山岩の破砕粒のような、それ自体が細
孔を有し吸油性のある破砕状粒状担体が用いられる。こ
れらの粒状担体には必要に応じ、他の農薬を前記のＧ型
法、Ａ型法によシ含有させることも可能である。

湿潤剤、滑シ剤、分散剤としては、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル（ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル等）、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル
（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等）、オ
キシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマーソ
ルビタン脂肪酸エステル（ンルビタンモノラウレート等
）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（ポ
リオキシエチレンソルビタンモノラウレート等）などの
非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩（ラウ
リル硫酸ナトリウム等）、アルキルベンゼンスルホン酸
塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等）、アル
キルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク
酸塩（ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等）、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル塩（ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等）
、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステ
ル塩（ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エス
テルナトリウム塩等）、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテルリン酸エステル塩＜　ｚ　ＩＪオキシエ
チレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリクム等）、
β−ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、リグニ
ンスルホン酸塩、ポリカルデン酸型および／またはポリ
スルホン酸型高分子界面活性剤、縮合リン酸塩（ヘキサ
メタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等）
などの陰イオン性界面活性剤が用いられる。

結合剤としては、澱粉、酵素変性デキストリン、デキス
トリン、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（Ｃ
ＭＣ−Ｎａ　）　、ポリビニルアルコール（Ｐ’／Ａ）
等の水溶性または水に分散する高分子化合物が用−られ
る。

本発明で用いられるオイルは、常温で蒸発しにくく、か
つ、スラリー中の分散質である固体農薬の溶解度が可及
的に低いものが好ましい。すなわち、マシン油、スピン
ドル油等の石油に由来する潤滑油、ノルマルノぞラフイ
ンを主成分とする流動パラフィン、イソノぐラフインを
主成分とする流動パラフィン、アルキルナフテンを主成
分とする流動ノソラフィン、またはこれらの混合した流
動ノぐラフイン、ブチルベンゼン叫の０４〜Ｃ６アルキ
ルベンゼン類、ジイソプロピルベンゼン勢のジ−Ｃ２〜
Ｃ４アルキルベンゼン類、メチルナフタレン、ジメチル
ナフタレン等のモノ−またはジ−Ｃ４〜Ｃ４アル中ルナ
フメレン類、フェニルキシリルエタン、フェニルキシリ
ルプロパン、ジキシリルエタン等のジアリールアルカン
類の１ｍま念は２８１！以上の混合物、トリブチルフォ
スフェート。

トリオクチルフォスフェート等のトリー０４〜Ｃ１゜ア
ルキルフォスフェート類等のリン酸トリエステル、安息
香酸メチル、安息香酸ブチル等の安息香酸Ｃ１〜Ｃ４ア
ルキルエステル類、フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジイソデシル等のフタル酸ジ−Ｃ１〜Ｃ１
２アルキルエステル類等の芳香族カルボン酸エステル、
酢酸２−エチルヘキシル等の酢酸０８〜Ｃ１２アルキル
エステル、コハク酸ジブチル等のコハク酸ジーＣ３〜Ｃ
８アルキルエステル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸
シアミル等の炭素数１０以上の脂肪族カルゲン酸エステ
ル、米ぬか油、ナタネ油、ゴマ油、綿実油、鯨油等の動
植物油、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
フロピレンゲリコール等のグリコール類およびそれらの
エステルまたはエーテル、分子量が２５０〜５００のポ
リブテン、シリコン油叫が用いられる。

これらのオイルのうち、佛点が１００℃以上のものが好
ましく、特に１５０℃以上のものが好障に用いられうる
。そして、固体農薬の溶解度が低いこと、化学的に安定
なこと、適度な粘度があること、および経済性を考慮し
て、スピンドル油、マシン油、及び流動パラフィンが特
に好適に用いられる。また、常温で液状の、または、比
較的低温で液化しうる農薬との配合剤においては、オイ
ルの代わシまたは一部としてこれらの農薬を用いること
ができる。

被覆されるべき農薬は、常温で固体の粒剤で生物効果を
発揮しうる化合物であれば特に限定はない。

そして、除草剤としては、４−　（２，４−ジクロロペ
ンソイル）　−１，３−ジメチル−５−ビラゾリルｐ−
トルエンスルホナート（ピラゾレート）、２−（４−（
２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラ
ゾール−５−イロキシ〕アセトフェノン（ビラジキシフ
ェン）、　２−（４−（２，４−ジクロロ−３−メチル
ベンゾイル−１．３−ジメチルピラゾール−５−イロキ
シ〕−４′−メチルアセトフェノン（ペンゾフェナップ
）２．４．６−　ト！Ｊ　クロロフェニル−４′−二ト
ロフェニルエーテル（ＣＮＰ）、２．４−ジクロロフェ
ニル−３’−メ）＊シー４′−二トロフェニルエーテル
（クロロメトキシニル）、１−（α、α−ジメチルベン
ジル’）−３−（ｐ−）　！ｊル）ウレア（ダイムロン
）、５−ｔａｒｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−
５−ｉｓｏ　−フロボキシフェニル）−１，３，４−オ
キサゾアゾール−２−オン（オキサシアシン）、３−１
ｓｏ−プロピル−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４
−２，２−ジオキサイド（ペンタシン）、２．４−ビス
（エチルアミノ−６−メチルメルカプト−８−）リアジ
ン）（シメトリン）、２−クロロ−４，６−ビス（エチ
ルアミノ）　−１，３，５−トリアジン（シマジン）、
２−ブロモ−３，３−・ジメチル−Ｎ−（α、α−ツメ
チルベンジル）ブタマイト（ブロモブチド）、２−ベン
ゾチアゾール−２−イロキシ−Ｎ−、＋’チルアセトア
ミド（メフェナセット）、α−（２−ナフチロキシ）プ
ロピオンアニライｒ（ナゾロアニリド）、エチル−５−
（３−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）−
ウレイドスルホニルクー１−メチルピラゾール−４−カ
ルボキシレート（ピラゾスルフロンメチル）、Ｏ−（３
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）Ｎ−（６−メドキシー２
−ビリゾル）−Ｎ−メチルチオカーバメート（ヒリブチ
カルブ入殺虫剤としては、０．３−ジメチル−Ｎ−アセ
チルホスホロアミドチオエート（アセフェート）、２，
３−シバイドロー２．２−ジメチル−７−ベンゾ（ｂ）
７ラニルＮ−ブチルアミノチオ−３−１ｓｏ−プロピル
−５−フェニル−３，４，５，６−チトラハイドロー２
　Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４−オン（ブプロフ
ェジン）、５−ツメチルアミノ−１，２，３−）リチア
ンオキザレート（チオシクラム）、１．３−ビス（カル
バモイルチオ）　−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）プ
ロパンハイドロクロライド（カルタップ）、および、２
−（４−エトキシフェニル）−２−メチルフロビル＝３
−フェノキシベンジル＝エーテル（エトフエンブロック
ス入殺菌剤としては、１．２，５．６−テトラハイドロ
−４Ｈ−ピロロ（３，２，１−ｉｊ）キノリン−４−オ
ン（ピロキノン）、ジ１ｓｏ−プロピルー１．３−ジチ
オラン−２−イソデンマロネート（イソブロチオラン）
、５−メチル−１，２，４−）リアゾロ（：’ｔ、４−
ｂ）ベンゾチアゾール（トリジクラゾール）、α、α、
α−トリフルオロー３’−１ｓｏ−プロポキシ−ｏ−）
ルアニライド（フルトラニル）、メチルＮ−（２−メト
キシアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−ア
ラニネート（メタラキシル）、３−アリロキシ−１，２
−ペンツインチアゾール１，１−ゾオシド（プロペナゾ
ール）、オよび、３−ヒドロキシ−５−メチルイソキサ
ゾール（ヒメキサゾール）等が用いられる。これらの常
温で固体であるｌ釉又は２θ以上の農薬を必要に応じホ
ワイトカーゲン、タルク、クレー、炭酸カルシウム等の
助剤を加え通常の乾式粉砕機を用いて粉砕したのちオイ
ル中に高速攪拌分散器等を用いて分散しスラリー七する
か、１種又は２種以上の固体農薬をオイル中に分散させ
湿式粉砕機で粉砕しスラリーとして使用する。乾式粉砕
機としては通常農薬の粉砕に用いられるハンマーミル、
ジェットミル、びンミル等を使用することができる。湿
式粉砕機としては湿式ハンマーミル、粉砕媒体を用いた
アトライタ（■三井三池製作所製）、ダイノミル（■シ
ンマルエンタープライゼス製）等の攪拌ミルを使用する
ことができる。

用いられる固体農薬の粒度は、均一な被覆ができて生物
活性が発揮される程度であればよい。

好適には、粒子全体の９８重量％が６３μｍ以下である
ことが望ましく、特に、粒子全体の８０重量％が２０μ
ｍ以下であることが更に望ましい。

なお、スラリー中の固体農薬の粒度は、スラリー約１Ｏ
ｆをＪＩＳＺ８８０１の標準篩い（目開き６３μｍ、４
５μｍ、２０μｍ）を重ね、上段篩いに流し込み、篩い
の片側を手でたたきながら該スラリーの分散媒を少量加
え、十分篩い分は操作を行い、次に、それぞれの篩いの
残シ分を、該固体農薬を溶解する溶剤でメスフラスコ中
に洗い移し定容して、有効成分を定量することにより求
めることができる。

また、固体農薬の粒状担体表面への被覆の状態は実体顕
微鏡（例えばＳＭＺ　−１０、日本光学工業）によシ容
易に観察することができる。散粒機による農薬有効成分
の剥離の程度は散粒前後の粒剤中の農薬有効成分を分析
することにより知ることができる。

スラリーの調製にあたっては、オイル中に、必要に応じ
て、固体農薬が均一に分散するための界面活性剤、固体
農薬の粒状単体からの剥離を防止するための結合剤など
を加えても良い。

スラリーの粘度は粒状担体表面への固体農薬の被覆状態
に影響を与える。スラリーの粘度が２５℃で２０００ｍ
Ｐａ−５（ミリパスカル秒）以上になると固体農薬の被
櫟状態が劣化する。スラリーの粘度はＢ型回転粘度計に
より容易に測定することができる。

すなわち、■東京計器製造断裂のＢＬ型回転粘度計を用
い、扁３０−ターを使用し、ガラス製のビーカーに試料
約２００１１Ｌｌを加え、３０　ｒｐｍの条件で測定開
始３０秒後の値を読みとることにより測定できる。なお
、測定温度は２５℃とする。

界面活性剤は固体農薬をオイル中に均一に分散せしめス
ラリーの粘度を低下させる作用を有するものを選択する
ことが好ましい。特に非イオン性界面活性剤が固体農薬
のオイル中での分散、スラリーの粘度を低下させる上で
好適に用いられる。非イオン性界面活性剤としてポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、２リオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル、ンルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンンルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル等を挙げることができる。

これらの界面活性剤のスラリー中への添加量は５重量係
程度で十分であった。オイルとしてアミン油、スピンド
ル油、流動パラフィンの１種又は２種以上の混合オイル
を用い、更に単独又は混合してＨＬＢが５〜１０の範囲
となる界面活性剤を用いることかスラリーの粘度を低下
させる上で特に好適である。

ここでＨＬＥとは界面活性剤の親水性と親油性とのつり
合い（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ　Ｂ
ａ１ａｎｃｅ　）であり、グリフインのＨＬＢ　（藤本
武彦：全訂版新界面活性剤入門、三洋化成株式会社、ｐ
１２７゜１９８１　）を意味する。）ＴＬＢの異なる界
面活性剤を混合した場合の混合した界面活性剤のＨＬＢ
　Ｆｉそれぞれの界面活性剤の）ＬＢの算術平均として
求める。例えばＨＬＢ　６の界面活性剤４重量部とＨＬ
Ｅ　１２の界面活性剤６重量部を混合した場合の混合後
の界面活性剤のＨＬＢはｓ　ｘ　４＋１２ｘ６０ ＝９．６となる。

結合剤としては、例えば熱可塑性樹脂の粉末（粉末エチ
レン・酢酸ビニル共重合樹脂、粉末酢酸ビニルｍ脂等）
、エチルカルロース、パラフィンワックス、無水微細無
定形シリカをシラン処理した疎水性シリカ等を用いるこ
とができる。このようにして得られたスラリーを、混合
機で攪拌混合されている前記の吸油性の粒状担体に噴霧
するかまたは江別しながら混合し粒状担体の表面に均一
に被覆させる。

一般的には江別によシー時にスラリーを投入するほうが
均一に被覆されることが多い。混合機は一般に農薬製剤
の製造に用いられる攪拌混合機ならばいずれも使用する
ことができ、円錐混合機リデンブレンダー　ヘンシェル
ミキサーロータリーミキサー　Ｖ型混合機、レーディゲ
ミキサー等を用いることができる。

以下に実施例、比較例をもって本発明の態様をよル詳細
に説明する。

実施例１ 重質炭酸カルシウム粉末９８．０　ｋｇにゴーセノール
ＧＬＯ５（日本合成■製：ボリビニルアルコール）１．
５ｋＦおよびネオコールＹＳＫ　（第一工業製薬■ニジ
オクチルスルホコノ為り酸ソータ）Ｏ，Ｓｋ７を混合し
、適量の水を加えて練合したのち、ペレッタ−（スクリ
ーン孔径０．９　ｍｍ　）で押出して造粒、１１０℃で
乾燥し０３〜１．７闘に整粒して造粒キャリアーを得た
。別にチオシクラム原体（純度９２憾）８１．５ｋｆと
カープレ、クスナ８０（塩野義製薬■製：ホワイトカー
デン）１８、５　ｋｇを混合してジェットミル（日本ニ
ューマチ、り■製：空気圧７　ｋｐ／ｃｍ２）で粉砕し
チオシクラム７５優を含有するプレミックスを得た。

流動ハラフィン５．９にりにニューコール８０（日本乳
化剤■製：ソルビタンオレー）　、　ＨＬＥｌ　６．４
）ｏ、　０６　ｋりおよびニューコール８２（日本乳化
剤鉄製：ポリオキシエチレンンルビタンオレート、ＨＬ
Ｂ　１２．０　）　ｏ、ｏ　４にりを溶解分散させた中
にチオシクラムプレミックス４．０　ｋＦを加えよく混
合しスラリーとした。チオシクラムの粒度は６３μｍ以
上が０ｅｌｊ、６３〜４５μｍの区分が０．５係、４５
〜２０μｍの区分が５優、２０μｍ以下が９４．５係で
あった。２５℃におけるスラリーの粘度は９２０ｍＰａ
　−ｓであった。

造粒キャリアー８．３　′ｋｇをナウメミキサー（ホソ
カワミクロン■製：円錐混合機）に仕込み混合しながら
上記スラリー１．７梅を流しこみ混合した。スラリー投
人後粒剤をサンプリングし被覆状態を実体顕微鏡で観察
すると３分後では粒剤はまだ流動性が悪く被覆も完全で
はなかったが５分後には流動性が良くなり完全に被粉さ
れたので排出し本発明のチオシクラム５．１係を含む粒
剤を得た。

実施例２ スピンＰル油５．５　ｋｐにニューコール８００．０５
、梅、ニューコール８２０．０５橡を溶解した液に実施
例１のチオシクラムプレミックス２．４助および０．０
−ジエチル−８−２−（エチルチオ）エチルホスホロジ
チオエート原体（エチルチオメトン、純度９３１　）　
２．０　ｋｇを加えよく混合しスラリーとした。２５℃
におけるスラリーの粘度は６２０　ｍＰａ・８であった
。実施例１の造粒キャリアー８．３神をナウタミキサー
に仕込み、混合しながら上記スラリー　１．７　ｙを流
し込み５分間混合し排出した。チオシクラム３チ、エチ
ルチオノトン３．１係を含有する粒剤を得た。

実施例３ マシン油５．５　ｋｆにニューコール８００．０６′ｋ
ｇ、ニューコール８２０．０４ｋｐを溶解した液に実施
何重のチオシクラムプレミックス　２．４助およびエチ
ルチオメトン原体（純度９３チ）２．ｏｌｗを加えよく
混合しスラリーとした。２５℃におけるスラリーの粘度
は８５０　ｍＰａ−５であった。実施例１の造粒キャリ
アー８．３助をナウタミキサーに仕込み混合しながら上
記スラリー　１．７　ｋｇを流し込み５分間混合し排出
した。チオシクラム３係、エチルチオノトン３．１係を
含有する粒剤を得た。

実施例４ 流動パラフィン５．９４にニューコール８００．０６陽
、ニューコール８２　０．０４ｋｇ、エチルチオメトン
原体（純度９３％）２．０ｋｇおよびチオシクラム原体
（純度９２１）２．Ｏｋｚを混合した懸濁液をダイノミ
ル（湿式粉砕機、粉砕媒体ガラスピーズφ＝１朋）を用
いて粉砕しスラリーを得た。スラリー中のチオシクラム
の粒度は４５μｍ以上０係、４５〜２０μｍの区分３係
、２０μｍ以下９７チであった。また２５℃でのスラリ
ーの粘度は７５０　ｍＰａ−５であった。実施例１で得
た造粒キャリアー８．３梅をナウタミキサーに仕込み混
合しながら上記スラリー１．７　ｋｇを流しこみ５分間
混合し排出した。チオシクラム３．１係エチルチオメト
ン３．１係を含む粒剤を得た。

実施例５ クレー４８．０神メルク４７．８梅、アミコールＨ（日
澱化学■製：酵素変性デンプン）　４．０　ｋｇネオコ
ールＹＳＫ　（第一工業製薬■製）　０．２　ｋｇを混
合し適量の水を加えて練合したのちペレッター（スクリ
ーン孔径０．８　ｍ　）で押出して造粒、１１０℃で乾
燥し０．３〜１．７ＷＫ整粒して造粒キャリアーを得た
。流動ノぞラフイン４．４　ｋｆ、ニューコール８００
．０６陣、ニューコール８２０．０４陽、エチルチオメ
トン原体（純度９３％）２．８ｋｇおよび実施例１のチ
オシクラムプレミックス２．７助を加えよく混合しスラ
リーとした。２５℃におけるスラリーの粘度は９２４　
ｍＰａ−５であった。

造粒キャリアー８．６５ｋｙをナウタミキサーに仕込み
混合しながら上記スラリー１．２陽を流しこみ５分間混
合した後乾燥ゼオライ）０．１５ｋｆを加え更に５分間
混合しチオシクラム２．４％、エチルチオノトン３１チ
を含む粒剤を得た。

実施例６〜８ スラリーの調整時に、実施例５のニューコール８００．
０６ｋＬＩ及びニューコール８２０．０４ｋｆの代わり
に下記の界面活性剤各々０．１　ｋｇを用い、それ以外
は実施例５の方法に従って、チオシクラム２．４係、エ
チルチオメトン３．１１を含む粒剤を得た。

〔使用界面活性剤〕

実施例６　〔ニューコール１１０３　）（日本乳化剤■
製：ポリオキシエチレンラウリルエーテルＨＬＢ　８．
３　）実施例７　　にューコール１２０４　）（日本乳
化剤■製：ホリオキシエチレンオレイルエーテルＨＬＢ
７．９）実施例８　〔ニューコール１７０　）（日本乳
化剤■＃：ポリオキシエチレンオレートＨＬＢ　７．７
　）上記実施例６〜８で調製したスラリーの２５℃での
粘度は以下の通シであった。

実施例６　１２１．ＯｒｎＰａ−ｓ 実施例７　１０６０　ｍＰａ−５ 実施例８　１６２０　ｍＰａ−５ 実施例９ ビラゾレート原体Ｃ主剤含量９３係水分その他７　％　
＞　５３．８に９と重質炭酸カルシウム４９．５１ｆを
混合しジェットミル粉砕して得たピラノレート５０係プ
レミックス１０檜、ディスロールＨ−１２０（日本乳化
剤■＊：ポリアクリル酸系高分子アニオン界面活性剤）
ｚ、ｓｋｐアミコール４１（日数化学■製：酵素変性デ
ンプン）１．５１℃ｇ、ベントナイト２２．０ｋｆ、ネ
オコールＹＳＫ　Ｏ，１紛および重質炭酸カルシウムｓ
４．ｏｋｇを混合し、適量の水を加え練合したのちペレ
、ター（スクリーン孔径０．７　ｔａ　）で押出して造
粒、１１０℃で乾燥し０．３〜１．７ｎに整粒してビラ
ゾレート造粒基粒を得た。エチル−５−（３−（４，６
−シメトキシピリミシンー２−イル）−ウレイドスルホ
ニルツー１−メチルピラゾール−４−カルがキシレート
原体（ビラゾスルフロンメチル原体、純度９８憾）０．
０５１神、２−クロル−２７、６／−ジエチル−Ｎ−（
ブトキシメチル）アセトアニリド原体（マーシェツト原
体、純度９３係）１．８００ｋｆ、ニューコール５６２
（日本乳化剤■製：ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル、　ＨＬＢ　８．９　）０．１陽および流動パ
ラフィン８．０４９ｋｇを混合した懸濁液をダイノミル
（粉砕媒体ガラスピーズφ＝１ｎ）を用いて粉砕しスラ
リーを得た。スラリー中の♂ラゾスルフロンメチル原体
の粒度は４５　μｍ以上０１．４５〜２０μｍの区分２
憾、２０μｍ以下９８チであった。また２５℃でのスラ
リーの粘度は４６０　ｍＰａ・８であった。ビラゾレー
ト造粒基粒８．５−をナウタミキサーに仕込み混合しな
がら上記クラＩＪ　−１，５ｋＦを流しこみ５分間混合
し排出した。ピラシレー）　４．２９Ｇ、マーシェツト
２．５１　ビラゾスルフロンメチル０．０７５係を含む
粒剤を得た。

０．０８梅、ニューコール１１０５　（日本乳化剤■製
：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢｌ　０
．８　）０．０２陽、カルタップ原体（純度９６壬）２
．９梅およびトリジクラゾール原体（純度９８１）２．
８ｋｆを混合した懸濁液をダイノミル（粉砕媒体ガラス
ピーズφ＝１龍）を用い粉砕しスラリーを得た。スラリ
ー中のカルタップの粒度は４５μｍ以上０壬、４５〜２
０μｍの区分２俤、２０μｍ以下９８憾であシ、スラリ
ー中のトリジクラゾールの粒度は４５　Ａｍ以上０ｅＩ
ｊ、４５〜２０μｍ゛の区分３係、２０μｍ以下９７俤
であった。またスラリーの２５℃での粘度は９５５　ｍ
Ｐａ−８であった。実施例５の造粒キャリアー８，５〜
をナウタミキサーに仕込み混合しながら上記スラリー１
．５梅を流しこみ６分間混合し排出した。カルタップ４
．１係トリジクラゾール４．１％を含む粒剤を得た。

比較例１ 実施例１の造粒キャリアー８．３にりをナウタミキサー
に仕込み混合しながら実施例１のチオシクラムプレミッ
クス０．６８ｋｆを加え次いで実施例１の流動パラフィ
ンｔ、ｏ２ｈを加えた後混合を続けながら粒剤をサンプ
リングし被覆状態を実体顕微鏡で観察した。２５分後で
は均一な被覆状態が得られず３０分後でほぼ完全に被覆
されたので排出しチオシクラム５．１係を含む粒剤を得
た。

比較例２ 実施例１の造粒キャリアー８．３吟をナウタミキサーに
仕込み混合しながらエチルチオメトン原体（純度９３４
　）　０．３４ｋｐを加え５分後に実施例１のチオシク
ラムプレミックス０．４０８に９を加え次いでスピンド
ル油０．９５２ｋｆを加えた後混合を続けながら粒剤を
サンプリングし被覆状態を実体顕微鏡で観察した。３０
分後にはは完全に被覆されたので排出しチオシクラム３
チ、エチルチオノトン３．１係を含有する粒剤を得た。

実施例１に於てチオシクラムプレミックスの粉砕をハン
マーミル栓枠（スクリーン２００ｍ）する以外は実施例
１と同様にしてチオシクラム５．１係を含む粒剤を得た
。

調製したスラリーの２５℃での粘度は比較例３が７４　
Ｑ　ｍＰａ−５、比較例４が８００　ｍＰａ−５。

比較例５が８３　Ｑ　ｍｐａ−ｓであった。

比較例６ 実施例１のチオシクラムプレミックス２，７聯工チルチ
オメトン原体（純度９３％）２．８にりおよび流動ノぞ
ラフイン４．５陽をよく混合してスラリーとした。スラ
リーの２５℃での粘度は２３００］ｌｌ］Ｐａ−８であ
った。実施例５の造粒キャリアー８．６５ｋｐをナウタ
ミキサーに仕込み混合しながら上記クラＩＪ　−１，２
ｋｐを加え５分間混合後乾燥ゼオライ）１．５ｋｆを加
え５分間混合して排出し、チオシクラム２．４係、エチ
ルチオノトン３．１係を含む粒剤を得た。

比較例７ 実施例１のチオシクラムプレミックス２．７　ｋ７エチ
ルチオメトン原体（純度９３％）２．８に７、ニューコ
ール５６５（日本乳化剤■）製：ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル、ＨＬＢ１３３）ｏ、ｌｋｒおよ
び流動パラフィン４．４梅をよく混合してスラリーとし
た。スラリーの２５℃での粘度は２１５０　ｍＰａ−５
であった。以下、上記スラリーを用い比較例６と全く同
じ操作によりチオシクラム２．４係、エチルチオノトン
３．１俤を含む粒剤を得た。

〔発明の効果〕

試験例 実施例および比較例の粒剤について以下の試験を行った
。結果は第１表に示す。

（１）主剤の被し状態 倍率６０倍の実体顕微鏡で粒状担体表面に被覆された固
体農薬又は固体農薬を含んだプレミックスの状態を観察
した。

○：はぼ完全に被覆されている。

×：被覆状態は不完全である。

（２）主剤の剥離率 粒剤５０ｆを５！容のポリエチレン袋に入れ、はげしく
上下に６０回振りまぜた彼、目開き１５０μｍの積率ふ
るいに移し、ロータツブ型のふるい分は機を使用して５
分間ふるい分けしふるい上に残った粒剤の主剤含量を測
定し、次式により剥離率を算出した。

（３）散粒機での散布による剥離率 散粒機（丸山製作所Ｍ（）１０Ｍ型）に粒剤１．５　ｋ
ｇを投入し、インペラーの回転数５０００ｒｐｍ、開度
３、散粒速度３　ｋｇ／１５分で粒剤約５００２（２，
５分間）を散粒し１粒剤は散粒口の部分にポリエチレン
袋を受けて粉末を飛散させないように回収した。回収さ
れた粒剤を縮分機を用いて５０ｔまで縮分し、以下（２
）の剥離率散粒機に従って剥離率を求めた。

本発明の粒剤はいずれも被覆所要時間が５〜６分間と短
かく、主剤の剥離率および散布による剥離率も少なかっ
た。一方比較例の粒剤はいずれも散布による剥離率が大
であった。比較例１、比較例２では被覆所要時間はそれ
ぞれ３０分、３０分であり、主剤の剥離率は比較的少な
かったが散布による剥離率が大であった。比較例３〜５
は被覆所要時間も５分間と短かく被覆状態も良好であっ
たが主剤の剥離率、散布による剥離率共に著しかった。

比較例６、比較例７ではいずれもスラリーの粘度が高く
被覆が不完全であり散布による主剤の剥離率も大であっ
た。

表〜１ 粒剤の＠？１所要時間及び試験結果 メチル 比較例１ ０ ○チオシクラム ５ ５．２ 手続補正書 （自　発） 平成２年９月夕日 〃　　３ 〃　　４ 〃　　５ ○チオシクラム ０チオシクラム ○チオシクラム ２ ０ ２ ０ １、事件の表示 平成１年特許願第２５８４９６号 ２、発明の名称 農薬粒剤の製造方法

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）細粒化された常温で固体の農薬を不揮発性の
   オイルに混合しスラリーとし、 （２）該スラリーを吸油性のある粒状担体に添加して、
   該農薬を粒状単体表面に均一に被覆する、ことより成る
   、農薬製剤の製造方法。