JPH03115235A - ２―トリフルオロメチルビフェニル及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は下記−船人（１） （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１９のアル
キル基、Ｃｒ’−ｗｃ１９のアルコキシ基、置換もしく
は未置換アリール基またはアリールオキシ基であり、Ｒ
′は水素原子である。但し、ＲとＲ′は一体となってメ
チレンジオキシ基を形成しうる。

Ｒ’−Ｒ’は水素原子、ハロゲン、低級アルキル基、ヒ
ドロキシ基または低級アルコキシ基を表す、）で表され
る２−トリフルオロメチルビフェニル及びその製造方法
に関する０例えば、４位及び／または４′位に官能基を
もったビフェニルは液晶材料として広い用途を有してい
る（岡野光治、小林駿介纏「液晶」基礎編及び応用編、
培風館、昭和６０年参照）、なかでも、２及び／または
３位にハロゲン、シアノ基のような電子吸引基を有する
ものは大きな負の誘電異方性をもたらし、さらに液晶材
料の粘度を低下させて応答速度を高めるなどの効果があ
る。トリフルオロメチル基の例は文献未載であるが、同
様の効果がおおいに期待されているものである。

〔従来技術〕

芳香族化合物にトリフルオロメチル基を導入するには、
通常（１１ハロゲン化物にトリフルオロメチル金属反応
剤を作用させる、（２）ＣＣＶ、やＣ０ＯＨ基をＣＦ　
ｓに変換する、（３）直接ＣＦ１基を導入する方法があ
る（例えば梅本照雄、有金化４４，８８３（１９８６）
参照）、シかし、＋１１、（２）の方法では前駆体の合
成が煩雑である欠点がある。（３）の方法では、ビフェ
ニル化合物のように反応部位の多いものについて、目的
物を選択的に得ることは難しい、従って、本発明のよう
にＣＦ１基をもつ出発物から短工程で目的物を選択的に
合成する方法が有利であるといえる（例えば渕上高正、
有金化４２．７７５（１９８４）参照）。

〔発明が解決しようとする！ｌｉｆり 本発明の目的はビフェニル型液晶を合成するための出発
物質として利用することができる２−トリフルオロメチ
ルビフェニル及びその有利な製造方法を提供することで
ある。

ＣＦＡＭを解決するための手段〕 本発明は、式（１） （式中、Ｒ，Ｒ’及びＲ′〜Ｒ４は前記と同様の意味を
表わす、）で表される２−トリフルオロメチルビフェニ
ル化合物及びその製造方法に関する。

前記−船人（１）で表される化合物としては、２−トリ
フルオロメチル−４−ヒドロキシ−３′フエノキシビフ
エニル、２−トリフルオロメチル−４−ヒドロキシ−３
’、４’−メチレンジオキシビフェニル、２−トリフル
オロメチル−４−ヒドワキシー４１−クロロビフェニル
、２−トリフルオロメチル−４−ヒドロキシ−４１−メ
トキシビフェニル、２−トリフルオロメチル−４−メト
キシ−４′−ヒドロキシビフェニル、２−トリフルオロ
メチル−４−ヒドロキシターフェニル、２−トリフルオ
ロメチル−４−ヒドロキシ−４１−ヒドロキシターフェ
ニル、２−トリフルオロメチル−４，５−ジメチル−４
’−（４−ヒドロキシフェノキシ）ビフェニル、２−ト
リフルオロメチル−４５−ジメチルターフェニル、２−
トリフルオロメチル−４，５−ジメチル−４１−ヒドロ
キシターフェニル、２−トリフルオロメチル−４−メチ
ル−４“−ヒドロキシターフェニル、２−ト１７フルオ
ロメチルー４−クロロ−４′−ヒドロキシターフェニル
、２−トリフルオロメチル−４−クロロ−４′−ヒト、
ロキシビフェニル、２−トリフルオロメチル−４−ブロ
モ−４′−ヒドロキシビフェニル、２−トリフルオロメ
チル−４−ヒドロキシ−４１−メトキシターフェニル、
２−トリフルオロメチル−４，５−ジメチル−４−メト
キシフェノキシ）ビフェニル、２−トリフルオロメチル
−４−メチル−４１−メトキシターフェニル、２−トリ
フルオロメチル−４−クロロ−４１−メトキシターフェ
ニル、２−トリフルオロメチル−４，５−ジメチル−４
′−メトキシターフェニル、２−トリフルオロメチル−
４−クロロ−４′−メトキシビフェニル、２−トリフル
オロメチル−４ブロモ−４′−メトキシビフェニル、２
−トリフルオロメチル−４−ヒドロキシ−４１−オクチ
ルオキシビフェニル、２−トリフルオロメチル−４−ヒ
トロキシー４′−デシルビフェニル、２−トリフルオロ
メチル−４−ヒドロキシ−４′−ドデシルビフェニル、
２−トリフルオロメチル−４−ヒドロキシ−４１−ドデ
シルオキシビフェニル、２−トリフルオロメチル−４−
ヒドロキシ−４′−プロピルビフェニルなどをあげるこ
とができる。

本発明の２−トリフルオロメチルビフェニルは、下記−
船人（ＴＩ） Ｒ′ （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン、０１〜Ｃ８，のアル
キル基、Ｃ７〜Ｃ１，のアルコキシ基、置換もしくは未
置換のアリール基またはアリールオキシ基であり、Ｒ′
は水素原子である。但し、ＲとＲ′は一体となって、メ
チレンジオキシ基を形成しうる。）で表される１−アリ
ール−３，３，３−トリフルオロプロピンと下記−船人
（ｍ）で表される （式中、ＲＩ　ｌ〜Ｒ”は水素原子、ハロゲン、低級ア
ルキル基、トリアルキルシリルオキシ基またはアルコキ
シ基を表す、）で表される１、３−ブタジェンとを反応
させ、ひきつづきまたは同時に芳香族化させて前記−船
人（１）で表される２−トリフルオロメチルビフェニル
を製造する方法である。

本発明において、出発原料として用いる前記−船人（ｆ
ｆ）で表される１−アリール−３，３，３−トリフルオ
ロプロピンは、下記−船人（ＴＶ）Ｒ′ （式中、Ｒ，Ｒ’は前記と同様の意味を表す、）で表さ
れるｌ−アリール−２−クロロ−３，３゜３−トリフル
オロプロペン（Ｍ、Ｆｕｊ　ｌ　ｔａ、　Ｔ、Ｈｌｙａ
ｍａＢｕｌｌ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊｐｎ、、　６１．
４３７７（１９８７））にアルカリ金属アルコキシドを
作用させて容易に合成できる（下記参考側参照）＃ 前記−船人＜Ｉｎ）で表される１、３−ブタジェンは市
販のものを利用することができる。用いることのできる
ものとしては、１．３−ブタジェン、イソプレン、２，
３−ジメチルブタジェン、クロロプレン、２−（トリエ
トキシシリル）ブタジェン、！−）リメチルシリルオキ
シブタジエン、２−ドリメチルシリルオキシ−１，３−
ブタジェン、２−トリメチルシリルオキシ−４−メトキ
シ−１，３−７”タジエン、１．３−ペンタジェン、２
．４−へキサジエンなどをあげることができる。

前記−船人（ＩＩ）で表される１−アリール−３゜３．
３−トリフルオロプロピンと前記−船人（Ｉｌｌ）で表
される１、３−ブタジェンとの反応は無溶媒で、あるい
は反応に関与しないものであればいかなる溶媒を用いて
も行うことができる。

前記ｌ−アリール−３，３，３−トリフルオロプロピン
とブタジェンの反応モル比は、通常１対１〜１０．好ま
しくは１対２〜３である。

反応温度は室温〜２００℃の範囲で行うことができるが
、特に８０℃〜１５０℃の範囲が好ましい。

この反応において生じる一次生成物は下記−船人 （） （式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ’−Ｒ’は前記と同様の意味を表
す、）で表されるジヒドロビフェニル化合物と予想され
るが、このものはＲ１またはＲ４がアルコキシ基やハロ
ゲンの場合は、反応中にＲ’−ＨまたはＲ’−Ｈが脱離
し、−船人（ｒ）で表される目的化合物が得られる。こ
れ以外の場合には、前記−船人（Ｖ）で表されるジヒド
ロビフェニルはスペクトルでＶＩ認できるが、空気によ
って容易に酸化をうけ、−ｍ式（１）で表される目的化
合物に変換される。この酸化反応をより円滑に行わせる
ためには、適当な酸化剤で処理すればよい。

酸化剤としては、２．３−ジクロロ−５，６−ジシ７ノ
バラベンゾキン（ＤＤＱ）、バラベンツキノン、イオウ
、パラジウムチャーコールなどの通常の脱水素化剤を利
用することができる０反応は０℃から１５０℃の範囲で
あるが、室温付近で充分である。

以下、参考例および実施例により、本発明を更に詳細に
説明する。

参考例１ ３−フェノキシベンズアルデヒド３．９６ｇ（２０，０
ｍｍｏ　ｌ）のＤＭＦ２０ｍｌ溶液に１゜１．１−）ジ
クロロトリフルオロエタン２．８５ｍ１（２４，０ｍｍ
ｏｌ）、亜鉛１．４４　ｇ　（２２，０ｍｍｏｌ）を加
え、５０℃で６時間攪拌した。無水酢酸３ｍｌ、亜鉛末
２．６２　ｇ　（４０，０ｍｍｏ　ｌ）を追加し、室温
で１時間、更に５０℃で１７時間攪拌した０反応液を１
０％塩Ｍ　１００　ｍ　】に注ぎ、エーテル抽出（８０
ｍｌｘ３）を行うた。抽出液を飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液（７０ｍｌｘｌ）飽和食塩水（７０ｍｌｘｌ）で
洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過、減圧濃
縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー
（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ　Ｃ−６０＋ヘキサン／酢酸エチ
ル−２０／１）で精製することにより無色油状の２−ク
ロロ−１（３−フェノキシフェニル）−３，３，３−ト
リフルオロプロペン４．６６ｇを得た。収率７８％。

（Ｚ）　　：　　（Ｅ）　−７：　１ ｂｐ　：　１３５℃（ｂａｔｈ　ｔｅｌ＋ｐ）　／　０
．７ｆｉＨｇ’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ２）　　：
δ　６，８０〜７．４０（ｍ、ｌ０Ｈ）。

’　”　Ｆ　　Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｃ（ｌＣ１ｘ−ＣＦＣＩ　
３）　　？（Ｚ）体δ６９．０（ｓ） （Ｅ）体　６１．５（３） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０７０，１５８２゜１４９５．１
２９３．１２４８ １１８Ｂ、１１４２．６９５ｃｍ ＭＳ：ｍ／ｚ（相対強度）　３００（Ｍ”＋２．　３５
　）２９８　　（Ｍ”、１００）、１６６　（２３）。

７７（４４）。

元素分析　Ｃ＋　ｓ　Ｈ＊　ＣＩ　Ｆ　ｓ　Ｏとしての
計算４’ｆｉ：　Ｃ，６０，５２；　Ｈ，３，０５％。

分析（ａ；　ｃ、６０．３１　；　Ｈ，３，２７％。

参考例２ Ｆｓ のベンゼン（２ｍｌ＞の懸濁液に２−クロロ−１−（３
−フェノキシフェニル）−３，３，３−）１ノフルオロ
プロペン５９６■（２，０ｍｍｏｌ）のベンゼン（１ｍ
ｌ）溶液、ｔ−ブチルアルコール１．３４ｍ１を加えた
後、１０時間加熱還流した。

反応液をｌθ％塩酸２０ｍ１に注いだ後、エーテル抽出
（２０ｍｌｘ３）　し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
（２０ｍｌｘｌ）、飽和食塩水（２０ｍ　Ｉ　Ｘ　２）
で洗浄した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
濾過、減圧濃縮した。得られた粗生成物を減圧蒸留する
ことにより無色油状の１（４−フェノキシフェニル）−
３，３，３１リフルオロプロピン４７７■を得た。収率
９１％。

ｂｐ：１４０℃（ｂａｔｈ　ｔｅｍｐ）　／　１．５ｍ
Ｈｇ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　　：δ　６．９０〜
７．５０（ｍ、９Ｈ）。

”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）：δ７５．９　（Ｑ、”ＪＣ
Ｆ”５２．６Ｈｚ）　、　　８５．９　（ｓｅｘｔｅｔ
、　　Ｊ　−６，４Ｈｚ）、１１４．８　（ｑ、’Ｊｃ
Ｆ−２５６，９Ｈｚ）、１１９．５（ｄ）。

１１９．８（ｄ）、１２１．３（ｄ）。

１２７．２（ｄ）、１２１．８（ｄ）。

１２４．２（ｄ）、　　１２７．０（ｄ）。

１３０．０（ｄ）、　　１３０．１（ｄ）。

１５６．１　（ｓ）、　　１５７．７　（ｓ）。

雫Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ−ＣＦＣｌ２）　　；　　δ
　　５０．３　　（ｓ）。

ＴＲ（ｎｅａｔ）　　：３１００．　３０５０゜２２６
０、　１５８０．　１４９０ １３２５、　１２３５．　１１４０ ６８５　ａｌＩ−’ ＭＳ：ｍ／ｚ（相対強度＞　２６２　（Ｍ”、１００）
。

１６５　　（４２）、　　７７　　（５５）、　　５１
（３９）。

元素分析　Ｃ＋　ｓ　Ｈｍ　Ｆ　ｓ　Ｏとしての計算値
：　Ｃ，６８，９７、Ｈ，３，０９％。

分析値：　Ｃ，６８，７６、Ｈ，３，３６％。

参考例３ ＣＣＩ、ＣＦ３ Ｚｎ−Ａｃ意０ ４−ビフェニルカルボアルデヒド３．６４ｇ（２０，０
ｍｍｏ　１）のＤＭＦ２０ｍｌ溶液に１１．１−）リク
ロロトリフルオロエタン２．８５ｍ１（２４，０ｍｍｏ
　ｌ）　、亜鉛末１．４４ｇ　（２２，０ｍｍｏｌ）を
加え、５０℃で６時間攪拌した。無水酢酸３ｍｌと亜鉛
末２．６２　ｇ　（４０，０ｍｍｏ　ｌ）を追加し、室
温で１時間、さらに５０℃で１５時間攪拌した０反応液
を１０％塩酸１００ｍ１に注ぎ、エーテル抽出（８０ｍ
ｌｘ３）を行った。抽出液を飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液（７０ｍｌ×１）、飽和食塩水（７０ｍｌｘｌ）で
洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過、減圧濃
縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン／酢酸エチル−２０
／１）で精製することにより、白色固体状の２−クロク
ー１−（４−フェニルフェニル）−３゜３．３−）リフ
ルオロプロペン４．２８ｇを得た。

収率７５％。

（Ｚ）：　　（Ｅ）−６，６：１ ｍｐ：１９〜８０・℃ ’　Ｈ’−Ｎ　Ｍ　ＲＣＣｐＣＩ　ｔ）　　：δ　７．
２０〜７．９０（ｍｌＯＨ）。

’　”　Ｆ　　Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩ　５−ＣＦＣＩｓ
）（Ｚ）体δ　６９．４　（ｓ）　。

（Ｅ）体　　６１．９（Ｓ） ｒＲ（ＫＢｒ）　　：３０９０．３０４０，１６４０゜
１４９０．１４１０．１２８５゜ １１８０．１１３０，９６０，８９０゜７６５．６９０
゜ Ｍ１ｍ／ｚ（相対強度）　　２８４（Ｍ”＋２．　３４
）。

２８２　（Ｍ”、１００）、１７８　（１９）。

元素分析　Ｃ＋　ｓ　Ｈ＋。ＣＩＦｔとしての計算値：
Ｃ ６３，７３；　　Ｈ。

３．５６％。

分析４ｆ１．Ｃ８ ６３゜６６、Ｈ。

３．４５％。

参 考 例 ＮａＮ１１ｔ／１−ＢｕＯＨ Ｃ，ＩＩ＆ ２−’７０ロー１−（４−フェニルフェニル）−３，３
，３−トリフルオロプロペン２．８２ｇ（１０，０ｍｍ
ｏ　Ｉ）のベンゼン（２０ｍｌ）ｉ液にナトリウムアミ
ド２．７３　ｇ　（７０，０ｍｍｏ　＋＞を加えた後、
ｔ−ブチルアルコール６．６４ｍ１（７０，０ｍｍｏ　
１）を滴下した。直ちにわずかな発熱を伴ってアンモニ
アが発生し、どろどろの混合物になった。攪拌を容易に
するためにベンゼン（３０ｍｌ）を加えた後、２時間攪
拌した。反応液を１０％塩酸１００ｍ１に注ぎ、有機層
を分離後、水層をエーテル（５０ｍ　Ｉ　ｘ　２）抽出
した。

有機層とエーテル抽出液を一緒にし、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液（５０ｍｌｘ２）で洗浄後、硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。濾過、減圧濃ＩＩ後、得られた粗生成物
をカラムクロマトグラフィー（フコ−ゲルＣ−２００，
ヘキサン）で精製することにより白色固体状の１−（４
−フェニルフェニル）−３，３，３−）リフルオロプロ
ピン２．３４ｇを得た。収率９５％２ ｍｐ：３７℃ Ｈ−ＮＭ　Ｒ（ＣＤＣＩｓ）　　：δ　７．３０〜７．
６０（ｍ、９Ｈ）。

’　”　Ｃ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩｓ）　　：δ７６．
３　（ｑ、”ＪＣＦ−５２，９Ｈｚ）　、　　８６．６
　（ｍ）　、　　１１４．０（ｑ、’Ｊｃｔ”２５６．
６Ｈｚ）、１１７．２（ｍ）　、　　１２７．１　（ｄ
）　、　　１２７．２　（ｄ）。

１２８．３（ｄ）、１２９．０（ｄ）。

１３２．９（ｄ）、１３９．６（ｓ）。

１　４３．７　　（り　　。

１“’　Ｆ　　Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩｓ−ＣＦＣｈ）二
ＩＲ（ｎｅａｔ）　　＝　３１００゜ ２２７０、　２２００．　１ １４９０、　１３３０．　１ １１７０、　１１２０−１ ８７５、　８４８．　７（ｉ４ ９０ａａ− ＭＳ：ｍ／ｚ（相対強度） 元素分析　Ｃ＋　ｓ　Ｈ＊　Ｆ　３としての計算値Ｆ　
Ｃ，７３，１７；　Ｈ。

分析値：　Ｃ，７２，９０ｉ　Ｈ。

２４６（Ｍ” δ　　４９．９ ３０５０゜ ５３０゜ ２２０゜ １４０゜ ７２０゜ （３）。

１００）。

３．６８２石。

３．５９９≦。

参考例５ ナトリウムアミド２８　Ｑ＋ｃｇ　（７，２ｍｍｏ　ｌ
）のベンゼン（２ｍｌ）の懸濁液に２−クロロ−１−（
３，４−メチレンジオキシフェニル）−３，３゜３−ト
リフルオロプロペン２５１　ｗ　（１，０ｍ＋ｎ　０１
のベンゼン（１ｍｌ）溶液、ｔ−ブチルアルコール０．
６７ｍ１を加えた後、１０時間加熱還流した。

反応液を１０９／６塩酸１０ｍ１に注いだ後、エーテル
抽出（２０ｍｌＸ３）Ｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液（２０ｍｌＸ１）、飽和食塩水（２０ｍｌＸ２）で洗
浄した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過
、減圧濃縮した。得られた粗生成物を薄層クロマトグラ
フィー（シリカゲル。

ヘキサン）で精製することにより無色油状の１−（３，
４−メチレンジオキシフェニル）−３，３゜３−トリフ
ルオロプロピン１６５■を得た。収率７７％。

ｂｐ：９５℃（ｂａｔｈ　Ｌｅａｐ）　／　５　ｍＨ，
ｇＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩｓ）　　：δ　６．００　（
ｓ、２Ｈ）。

６．７５　　（ｄ、　　ＩＨ）、　　６．９０　　（ｄ
、　　ＩＨ）。

７．７０　　（ｄｄ、　　ＬＨ）。

’”　Ｆ　　　Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩｓ−ＣＦＣＩｓ）
　　：　　δ　　４　９．５　　（ｓ）。

ＩＲ（ｌ［８ｒ）　　：２９２０．　２２５０．　１５
００゜１４４０、　１３１５．　１２４０゜ １１８０、　１１４０．　１１００゜ ３０４０、　９３０．　８６０．　８１０゜６１　０、
　５４０ｃｓ−’ ＭＳ：ｍ／ｚ（相対強度）　２１４　（Ｍ’、　１００
）。

１９５　　（１４）、　　１５６　　（１２）、　　１
０６（９）、　　８７　　（２７）。

元素分析　Ｃ＋ｅＨａＦｓＯ＊としての計算値：　Ｃ，
５６，０９；　Ｈ，２，３５％。

分析値：　Ｃ，５６，０５ｉ　Ｈ，２，５６％。

参 考 例 Ｉ ナトリウムアミド１５　（Ｉｇ　（３，８５ｍｍｏ　Ｌ
）のベンゼン（１ｍｌ）の懸濁液に２−クロロ−１−（
４−クロロフェニル）−３，３，３−）リフルオロプロ
ペン１１０ａｇ　（０，４６ｍｍｏ　Ｉ＞のベンゼン（
１ｍｌ）溶液、ｔ−ブチルアルコール０．３０ｍ１を加
えた後、６時間加熱還流した０反応液を１０％塩酸１０
ｍ１に注いだ後、エーテル抽出（２０ｍｌｘ３）　し、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍｌｘｌ）、飽和
食塩水（２０ｍｌｘ２）で洗浄した。抽出液を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、濾過、減圧ｉ４縮した。得られ
た粗生成物を薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、ヘ
キサン）で精製することにより無色油状の１−（４−ク
ロロフェニル）−３，３，３−）リフルオロプロピン５
６■を得た。収率５１％、原料回収４）６゜ｂｐ：６０
℃（ｂａｔｈ　Ｌｅａｐ）　／　５　ｍＨｇ’　ＨＮ　
Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ］ｉ）　　：δ　７．３２　（ｄ、　　
２Ｈ）。

７．４８　（ｄ、２Ｈ）。

”　Ｆ　−Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩ＋−ＣＦＣＩｓ）　　
：δ　５０．３　（Ｓ）。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　２９４０，２Ｂ７０．２２６０１
５９８．１４９５．１３２５゜ １３１０．１１３０ん１１８０゜ １１０５．１０８５，１０１５゜ ８７０．８３０．７５０．５３０ｃｓ−’ＭＳ：ｍ／ｚ
（相対強度）　２０４　　（Ｍ”、１００）。

１８５　（３２）、１６９　（６４）、１５４（１６）
、９９　（１１）、７４　（１１）。

５０（１１）。

Ｄメぐ−一 実施例１ ２−トリフルオロメチル−４−ヒドロキシ− フェノキシビフェニルの合成 １−（３−フェノキシフェニル）−３，３，３−トリフ
ルオロプロピン１３１ｇ　（０，５ｍｍｏ　Ｉ＞に１−
メトキシ−３−トリメチルシロキシ）−１３−ブタジェ
ン０．２９ｍ１　　（１，５ｍｍｏ　１）を加え、１５
０℃で５時間攪拌した９反応液を減圧濃縮後、薄層クロ
マトグラフィー（シリカゲル。

ヘキサン／酢酸エチル−５／１．２／１）で精製するこ
とにより無色油状の２−トリフルオロメチル−４−ヒド
ロキシ−３′−フェノキシビフェニル１４０■を得た。

収率８４％。

ｂｐ　　：　　２００　　℃（ｂａｔｈ　　ｔｅ＋ａｐ
）　　／　０．０８　ｍｍ）ｆｇ［Ｒ（ｎｅａｔ）：　
　３２００〜３６００，３０９０゜１５８０、　１４２
８．　１４４１ １３２１、　１２２２．　１１６５゜ １１２６ｅｓ＋−’ ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩｓ）　　：δ　６．８〜７
．５　（ｍ。

１２Ｈ）　、　　５．４　（ｂｒｓ　、　　］　Ｈ）　
。

”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ−ＣＦＣＩ、）　　：δ　５７
．Ｇ　（ｓ）。

ＭＳ：ｍ／ｚ（相対強度）３３０　　（Ｍ”、　１（’
Ｏ）。

７７（２０）。

元素分析：　Ｃ＋５ＨｑＦ１０３として計算（Ｉ　Ｃ，
６９，０９ｉ　Ｈ，３，９７％。

分析値：Ｃ，６８，８３；Ｈ，３，８４％。

実施例２ ２−トリフルオロメチル−４−ヒドロキシ３．４−メチ
レンジオキシビフェニルの合成１〜（３，４−メチレン
ジオキシフェニル）−３，３，３−）リフルオロプロピ
ン１ｏ７１ＩＩｒ（０，５ｍｍｏ　＋）　に１−）　ト
ーｔ’ｚ−３−ト’）ｉ％ルシロキシ）−１，３−ブタ
ジェン０．２９ｍ１（１，５ｍｍｏりを加え、１５０℃
で６時間攪拌した０反応液を減圧濃縮後、薄層クロマト
グラフィー（シリカゲル１ヘキサン／酢酸エチル−５／
１゜２／１）で精製することにより白色固体状の２〜ト
リフルオロメチル−４−ヒドロキシ−３’、４’メチレ
ンジオキシビフエニル９６■を得た。収率６８％。

ｍｐ：１３Ｑ〜８６℃ ＩＲ（ｎｅａｔ）：３２００〜３６００２９２０、　１
６２０．　１４９０゜ １４４８、　１３２５．　１２２４゜ １１６８、　１１２３．　１０４１０４ｌ’ＨＮ　Ｍ　
Ｒ（ＣＤＣＩｓ）　　：　δ　　５．１５　　（ｂｒｓ
　。

ＩＨ）、６．００　　（ｓ、２Ｈ）、６．７４（ｄｄ、
Ｊ−１，６，７，９Ｈｚ、ＩＨ）。

６．７７　　（ｄ、Ｊ＝１．６Ｈｚ、ＩＨ）。

６．８２　　（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、　　ＩＨ）。

６．９８　　（ｄｄ、Ｊ＝２．６，８．３Ｈｚ。

ＬＨ）、　　７．１７　　（ｄ、Ｊ”８．３Ｈｚ。

ＩＨ）、７．１８　　（ｄ、Ｊ−２，６Ｈｚ。

ＩＨ）。

”　Ｆ　　Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩｓ−ＣＦＣＩｓ）　　
：δ　５７．７（ｓ）。

ＭＳ：ｍ／ｚ（相対強度）２８２　（Ｍ”、　１００）
。

元素分析　Ｃ＋５ＨｑＦ１０３としての計算値：Ｃ５ ５９，５８ｉＨ ３，２１％。

実測値：Ｃ２ ５９，５５ｉ　　Ｈ。

３．０９％。

実施例３ ２−トリフルオロメチル−４−ヒドロキシ−４′クロロ
ビフエニルの合成 １−（４−クロロフェニル）　　−３，３，３−トリフ
ルオロプロピン１０２ｗ　（０，５ｍｍｏ　＋）に１−
メトキシ−３−トリメチルシロキシ−１，３−ブタジェ
ン０．２９ｍ１　　（１，５ｍｍｏ　Ｉ）を加え、１５
０℃で４時間攪拌した０反応液を減圧濃縮後、薄層クロ
マトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル−
５／１．２／１）で精製することにより無色油状の２−
トリフルオロメチル−４−ヒドロキシ−４−クロロビフ
ェニル１１２■を得た。

収率８２９／６゜ ｂｐ：１２０　　℃　（ｂａｔｈ　　Ｌｅａｐ）／　０
．１ｗＨｇＩＲ（ｎｅａｔ）　　：３２００〜３６００
２９８０、　１６２０．　１４９０ １４４２、　１３２３．　１１７０゜ １１３０、　８２６ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　　：　　δ　　５．２６
　　（ｂｒｓ　　。

ＩＨ）、　　７．０５　　（ｄｄ、　　Ｊ−２，７，８
，３Ｈｚ、　　ＬＨ）、７．１８　　（ｄ、　　Ｊ＝８
．３Ｈｚ。

ＬＨ）、　　７．２０　　（ｄ、　　Ｊ−２，１Ｈｚ。

ＩＨ）、　　７．２１　　（ｄ、　　Ｊ＝８．５Ｈｚ。

２Ｈ）、　　７．３２　　（ｄ、　　Ｊ＝８．５Ｈｚ。

２Ｈ）　。

”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）　　：　　δ　　１　１３．
３　（ｄａｑ。

Ｊ”５．２．　１６１．０Ｈｚ、’ＪＣＦ＝５．４Ｈｚ
）、　　１　１８．２　（ｄｄｑ、　　Ｊ−４，９゜１
６１．４Ｈｚ、’ＪＣＦ−０，９Ｈ２）１１２３．６　
（ｑ、’ＪＣＦ−２７３，９Ｈｚ）。

１２８．０　（ｄ　ｄ、　　Ｊ−５，５，１６５，９Ｈ
ｚ）、　　１２９．６（ｄｑ、Ｊ−８，０Ｈｚ”Ｊｃｒ
”　３２．２ＨＺ）　、　　１３０．６　（ｄ　ｄ　ｑ
。

Ｊ”７．１．　１６３．０Ｈｚ、’ＪＣＦ−１．６Ｈｚ
）、　　１３２．５　（Ｑ、”ＪＣＦ−２，３Ｈｚ）、
　　１３３．４（ｄ、Ｊ−１６２，７１（ｚ）　、　　
１３３．６　（ｔ　ｔ、　　Ｊ−３，５゜１０．８Ｈｚ
）、　　１３７．９　（ｄ　ｔ、　　Ｊ−４，１，８，
２Ｈｚ）、　　１５５．８　（ｄ　ｔ、Ｊ−３，２，１
０，２Ｈｚ）。

”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃ１３−ＣＦＣＩｓ）　　：δ　
５７．４（ｓ）ＭＳ：ｍ／ｚ（相対強度）　２７４　（
Ｍ’＋２゜３３）、２７２　　（Ｍ″″、　　１００）
。

元素分析：　Ｃ＋！ＨｓＣＩ　ＦｓＯとして計算値！　
Ｃ，５７，２７ｉ　Ｈ，２，９５％。

実測値：Ｃ，５６，９８；Ｈ，２，８０％。

実施例４ ２−トリフルオロメチル−４−ヒドロキシターフェニル
の合成 １−（４−フェニルフェニル）−３，３，３トリフルオ
ロプロピン１２３ｗ　（０，５ｍｍｏ　１＞に１−メト
キシ−３−トリメチルシロキシ−１，３ブタジｚンｏ、
２９ｍ１　　（１，５ｍｍｏｌ）を加え、１５０℃で６
時間攪拌した０反応液を減圧濃縮後、薄層クロマトグラ
フィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル＝５／１．
２／１）で精製することにより白色固体状の２−トリフ
ルオロメチル−４ヒドロキシターフエニル１１５■を得
た。収率７３％。

ｍｐ：１６８〜１６９℃ Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ）３２００〜３５００，３０５０１６１
０．１４８８．１４３９゜ １３２０、　１２３０．　１１７３゜ １１２１、　７７０ｃｍ−’ ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣｎＣＩ　５−ＣＤ５ＯＤ）　　６
６．９〜７．８　（ｍ１２Ｈ）、２．７（ｂｓ、ＩＨ）
。

’　”　Ｆ　　　　Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩｓ−ＣＤｓＯ
Ｄ−ＣＦＣＩｓ）　　　：　　δ　５７．１（Ｓ）。

ＭＳ：ｍ／ｚ（相対強度）３１４　（Ｍ”、１００）。

元素分析：　Ｃ＋　ｖ　）Ｉ　＋　ｓ　Ｆ　３０として
計算値ｉｃ、７２．６１　；Ｈ，４，１７％。

実測値：　Ｃ，７２，３４；　Ｈ，４，０６％。

実施例５ ２−トリフルオロメチル−４ ジ メチル−フ エノキシビフェニル １−（３−フェノキシフェニル）−３．３．３−トリフ
ルオロプロピン１３１■（０．５ｍｍｏｌ）に２，３−
ジメチル−１．３−ブタジェン０．２３ｍｌ　　（２．
０ｍｍｏｌ）を加え、１５０℃で６時間攪拌した．反応
液を減圧濃縮後、ベンゼン２ｍｌＤＤＱ　１　１　４ｗ
　（０．５ｍｍｏ　Ｉ）を加え、室温で１５時間攪拌し
た．反応液を濾過後、減圧濃縮し、薄層クロマトグラフ
ィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル−４０／１）
で精製することにより無色油状の２−トリフルオロメチ
ル−４．５−ジメチル−３−フェノキシビフェニル９２
■を得た。

収率５３％。

ｂｐ：ｔｓｏ℃（ｂａｔｈ　Ｌｅａｐ）　／　０　、０
　５　ｍＨｇｒＲ　（ｎｅａｔ＞３０８０．２９４０１
５８２、１４８８．１４４１。

１３２０、１２７８．１２３１ １２２０、１１６０，１１３８。

１　１　２０、８８０，６９０ｃｍ−’’　Ｈ　Ｎ　Ｍ
　Ｒ　（ＣＤＣＩ　ｓ）δ２．３０　（ｓ，　６Ｈ）　
。

６、９〜７．５　（ｍ，１　１Ｈ）。

”　Ｆ　　Ｎ　Ｍ　Ｒ　（ＣＤＣＩ　ｓ−ＣＦＣｈ）　
　：δ５６．２（ｓ）。

ＭＳ：ｍ／ｚ（相対強度＞　３　４　２　（Ｍ”、１０
０）。

元素分析：　Ｃ　＊　＋　Ｈ　ｌｆｆＦ　ｓ　Ｏとして
計算値ｊ　Ｃ，７　３．６９　；　Ｈ．５．００％。

実測値：　Ｃ，　　７　３．５７　；　Ｈ，　　５．１
６％。

実施例６ ２−トリフルオロメチル−４、 ５−ジメチルタ ーフェニルの合成 １−（４−フェニルフェニルｉ３．３．３トリフルオロ
プロピン１　２　３ｗ　（０．５ｍｍｏ　＋）に２．３
−ヅメナル−１．３ーブタジエン０．３４ｍｌ　　（３
．０ｍｍｏ　ｌ）を加え、１５０℃で６時間攪拌した．
反応液を減圧濃縮後、ベンゼン２ｍｌＤＤ０　１　７　
１ｇ　（０．７５ｍｍｏ　ｌ）を加え、室温で１５時間
攪拌した．反応液を濾過後、減圧濃縮し、薄層クロマト
グラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル−４０
／１）で精製することにより白色固体状の２−トリフル
オロメチル−４．５−ジメチルターフェニル６１■を得
た．収率３７％。

ｍｐニア６〜８５℃ ＩＲ（ＫＢｒ）　　３０５０．　２９３０．　１４９０
゜１４００、　１３２１．　１１６５゜ １１４１、　１１１０．　８４１．　７６５゜７５０ｃ
ｍ−” ’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩｓ）　　σ　　２．３２
　　（ｓ、　　６Ｈ）。

７．１〜７．８　　（ｍ、　　１　１　Ｈ）。

’　”　Ｆ　　Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩｓ−ＣＰＣＩｓ）
　　：　　δ　　５６．５（ｓ）。

ＭＳ：ｍ／ｚ（相対強度’）　３２６　（Ｍ”、１００
）。

元素分析：Ｃ□Ｈ＋ｗＦｔとして 計算値：　Ｃ，７７，２９ｉ　Ｈ，５，２５％。

実測値：　Ｃ，７７，２８；　Ｈ，５，２７％。

参考例７ ＣＣＩｓＣＰｓ Ｚｎ−ＡｃｌＯ ４−プロとルベンズアルデヒド３５．６ｇ（０，２４■
ｏｌ）のＤＭ　Ｆ　２００鴎１溶液に１．１．１−トリ
クロロ−２，２，２−トリフルオロエタン３４．２＋ｓ
ｌ　（０，２９■ｏｌ）、亜鉛末１７．３ｇ（０，２６
■ｏｌ）を加え、５０℃で４６時間攪拌した。更にＮｉ
Ｃ１ｘ（ＰＰｈｓ）ｔ　１．５７ｇ（２，４ｍ霧ｏ１）
　　と１゜１．１−）リクロロ−２，２，２−）リフル
オロエタン５．７＋ｓｌ（０，０５■ｏｌ）を加えて５
０℃で６時間攪拌した６次に無水酢酸３６．２抛ｌ、亜
鉛末４７ｇ　（０，７２■ｏｌ）を追加し、５０℃で８
時間攪拌した０反応液をＩＭ−塩酸５００１に注ぎ、エ
ーテル抽出（２００讃ｌＸ３）した、抽出液を飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液（２００１×１）、飽和食塩水（
２００■ｌ×１）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、濾過、減圧濃縮した。得られた粗生成物を蒸留生成
することにより無色油状の２−クロロ−１−（４−プロ
ピルフェニル）−３，３，３−１−リフルオロプロペン
２７．８７ｇを得た。収率４６％。

（Ｚ）　　：　　（Ｅ）　−６：　１ ｂｐ：　　７２〜７４℃１０．ｌｍｍＨｇ。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）：δ　７．６３　（ｄ、　
Ｊ＝９．０Ｈｚ、　２Ｂ＞　、　７．２３（ｂｒｓ、Ｌ
Ｈ）、７．２０Ｃｄ、！−９，０Ｈｚ、２Ｈ）、２．６
０（ｔ。

Ｊ＝６．０Ｈｚ、２）１）　＋　１．６４（ｓｅｘｔｅ
ｔ、Ｊ−６，０Ｈｚ、２１）０．９（ｔ、Ｊ−６，０Ｈ
ｚ、３Ｈ）。

”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　５−ＣＦＣＩ　ｓ）　：　（
Ｚ）体　δ６９．０（ｓ）。

（Ｅ）体　δ６１．５（ｓ）。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９９０，２９６０．１２８０．１
１？０．１１４０．９６２ｃｍ−’耶：ｍ／ｚ（相対強
度）　２４Ｂ（ガ、２６）、２１９（１００）。

元素分析：　Ｃ＋ｘＨ目ＣＩＦ才として計算値：　Ｃ，
５７，９６：　Ｈ，４゜８６χ。

分析＋Ｉｉ：　Ｃ，５７，９０；　）！、４．９９χ、
参考例８ ＮａＮＨｚ／１−ＢｕＯ■ Ｃ，Ｈ。

ナトリウムアミド３０．８ｇ（０，７９ｓｏｌ）のベン
ゼン（２００＊Ｉ）の懸濁液に２−クロロ−１−（４−
プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロペ
ン２８．０３ｇ（０，１１３ｍｏｌ）のベンゼン（５０
ｍｌ）溶液、ｔブチルアルコール７４ｍ１（０，７９■
ｏｌ）のベンゼン（５抛ｌ）溶液を加えた後、室温で２
時間攪拌した０反応液をＩＭ−塩ａｌｊに注ぎ、有機層
を分離後、エーテル抽出（２００＊Ｉ　ｘ３）　した、
抽出液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２００■ｌ×
１）、飽和食塩水（２００＊Ｉ　Ｘ　１）で洗浄後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過、減圧′４縮した。得
られた粗生成物を蒸留精製することにより、無色油状の
１−（４−プロピルフェニル）　−３，３，３−）リフ
ルオロプロピン１８．８ｇを得た。収率７８％。

ｂｐ：　６０℃／１膳−〇ｇ。

’ＩＩ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　：δ７−４３（ｄ＋Ｊ
−９，Ｏｆ’！ｚ、２Ｈ）、７．１５（ｄ、Ｊ−９，０
Ｈｚ、２）１）＋２．６０（ｔ、Ｊ−６，０Ｈｚ、２３
１）、１．６（ｓｅｘｔｅｔ、Ｊ−６，０ｆｌｚ、２Ｈ
）＋１．１〜１．６（ｂｒｍ。

１０Ｈ）、０．９０（ｔ、Ｊ雲６．０Ｈｚ）。

”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ−（：ＦＣＩｓ）　；　　δ
　４９．９（ｓ）。

ＩＲ（ｎｅａｔ）　：２９８０，２９５０，２２５０．
１３１８．１１６０．１１３０ｃ＊ＭＳ：　ｍ／ｚ（相
対強度）　２１２（Ｍ”、２７）、１８３（１００）。

元素分析：　Ｃ＋！Ｒ＋＋Ｆｓとして 計算値：　（１：、　６７．９２；　ｌ（，５，２２χ
。

分析値：　Ｃ，６７，７１；　Ｈ，５，３０χ。

参考例９ ｎ（：ｓＬ］【 ＢＡＦ ４−ヒドロキシベンズアルテ゛ヒト２．４４ｇ（２０，
Ｑｗ−ｏｌ）のＤ　Ｍ　Ｆ　５０ｍ＋１溶液にフン化テ
トラフ゛チルアンモニウムのＴＨＦ溶液（１，１Ｍ＞　
　２７ｍ１とヨウ化オクチル＋→か一一÷４．３１を加
え、室温で６時間攪拌した０反応液を飽和食塩水２００
ｓ　Ｉに注ぎ、エーテル抽出（７０ｍｌ　ｘ　３）　し
た、抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濾過、減圧
濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィ
ー（フコ−ゲルＣ−２００，ヘキサン／酢酸エチル−３
７１）で精製することにより、無色油状の４−オクチル
オキシヘンズアルデヒド４　、２４ｇを得た。収率９０
％。

ｂｐ：　１００℃（ｂａｔｈ　ｔｅｍｐ）１０．２ｍｍ
Ｈｇ。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０．２ｇ８０．１７００，１
６０５，１２６０，１１６１，８３３ｓＩ ■−ＮＭＲ（ＣＤ（：１３）　：δ９．９０（ｓ、　Ｉ
Ｈ）　、　７．８１　（ｄ、　Ｊ＝９．０）＋２゜２Ｈ
）、６．９７（ｄ、Ｊ−９，０Ｈｚ、２Ｈ）、４．００
（ｔ、Ｊ−６，０）Ｌｚ２Ｈ）、１．８（ｑｕｉｎｔｅ
ｔ、Ｊ−６，０Ｈｚ、２Ｈ）＋１．１〜１．６（ｂｒｓ
、１０１１）、０．８７（ｔ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、３Ｈ）
。

ＭＳ：　ｗ／ｚ（相対強度＞　２３４（Ｍ”、４４）、
１２２（９３）４３　（１００）　。

５７　（９５）　。

参 考 例 ０ ＣＬＣＦｓ Ｚｎ−Ａｃｇｏ ４−オクチルベンズアルデヒド３．５１ｇ（１５，０ｍ
５ｏｌ）のＤＭＦ１５履ｌ溶液に１，１．１４リクロロ
ー２゜２．２−トリフルオロエタン２．１４ｍ１　（１
８，０＋＋ｍｏｌ）、亜鉛末１．０８ｇ（１６，５＋ｕ
＋ｏｌ）を加え、５０℃で１３時間攪拌した。無水酢酸
２．３ｍｌ　、亜鉛末１．９６ｇ＜３０．０＋＊ｍｏｌ
）を追加し、５０℃で４時間攪拌した０反応液をＩＭ−
塩酸１５０ｍ１に注ぎ、エーテル抽出（５０ｍｌ　Ｘ　
３）　した、抽出液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（
５０ｍ＋　１×１）、飽和食塩水（５０ｍｌ　ｘ　１）
で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過、減圧濃
縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２０（１，ヘキサン／酢酸エチル−２
０／１）で精製することにより、無色油状の２−クロロ
−１−（４−オクチルオキシフェニル）−３，３，３ト
リフルオロプロペン３．５６ｇを得た。収率７１％。

（Ｚ）　　：　　（Ｅ）　　−５Ｓ　　１ｂｐ：　　１
５０℃（ｂａｔｈ　　ｔｅｍｐ）ノ０．３ｍｍＢｇ。

）１−ＮＭＲ（ＣＤＣＩり　：δ７．６９（ｄ、Ｊ−９
，０）Ｉｚ、２＋１）、７．１７（ｂｒｓ、１１（）、
６．９０（ｄ、Ｊ−９，０［１ｚ、２）１）、３．９７
（ｔ。

Ｊ−６，０ｉｌｚ、　２８）　、　１．７７　（ｑｕｉ
ｎｔｅｔ、　Ｊ＝６．０１１ｚ、　２１１）　。

１．１〜１．６（ｂｒｓ、　ｌ０Ｈ）　、０．９（ｔ、
Ｊ＝６．０Ｈｚ、３）ｆ）　。

”Ｆ−Ｎｌ’１Ｒ（ＣＤＣＩｓ−ＣＦＣｈ）　：　（Ｚ
）体　δ６８．６（ｓ）。

（Ｅ）体　δ６Ｌ、５（ｓ）　。

ＩＲ（ｎｃａ　ｔ）　：２９４０．２８６０．１６０６
．１５１０　、１２８０．１２５６　、１１６８１１３
５ｃｓ−’ ＭＳ：　ＩＩ／Ｚ（相対強度）　３３４（Ｍ’、１５）
、２２２（１００）。

元素分析：　Ｃ＋ＪｘｇＣＩＦ３０として計算値：　Ｃ
，６０，９Ｂ、　Ｈ，６，６２χ。

実測値：　Ｃ，６０，８２；　Ｈ，６，６４χ。

参考例１１ ＮａＮｌ（ｇ／１−ＢｕＯＨ ｎ　−Ｃ＊　１１　＋　ｑ　＋　）Ｉ　＝　ＣＣＩ　Ｃ
Ｆ　ｓＣ蟲■− ｎ−ＣＪ　＋　ＪＧ　ｔｓ　−−ＣＦ！ナトリウムアミ
ド２．７３ｇ（７０ｍｍｏｌ）のベンゼン（５０＊ｌ）
の懸濁液に２−クロロ−１−（４−オクチルオキシフェ
ニル）−３，３，３−トリフルオロプロペン３．２０ｇ
（９，６ｍｍｏｌ）のベンゼン（５ｍｌ）溶液、ｔ−ブ
チルアルコール６．６４＊ｌ（７０ｍ膳ｏ１）を加えた
後、室温で４時間攪拌した０反応液をＩＭ−塩酸１５０
ｍ１に注ぎ、有機層を分離後、エーテル抽出（５０＊ｌ
　Ｘ　３）した、抽出液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液（５０Ｉｌ＋ｌ　Ｘ　１）、飽和食塩水（５０雌ｌ×
１）で洗浄後、無水ｉｔ酸ナトリウムで乾燥し、濾過、
減圧濃縮した。

得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ワコー
ゲル　Ｃ−２００，ヘキサン）で精製することにより、
無色油状の１−（４−オクチル第４−ジフェニル）　　
−３，３，３−）リフルオロプロピン２．５５ｇを得た
。収率８９％。

ｂｐ：　１４０℃（ｂａｔｈ　ｔｅａｐ）／　１　ｍｍ
１１ｇ。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）：δ７．４８（ｄ、Ｊ−９
，０Ｈｚ、２１＋）　６．８７（ｄ、Ｊ−９，０Ｈｚ、
２Ｈ）、３．９７（ｔ、Ｊ＝６．０ＩＩｚ、２）１）１
．８（ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ−６，０Ｈｚ、２ｔｌ）、１
．１〜１．６（ｂｒｓ。

１０Ｈ）、０．９０（ｔ、Ｊ−６，０Ｈｚ、３Ｈ）。

’Ｆ−Ｎ′／ＩＲ（ＣＤＣｈ−ＣＰＣＩ　ｓ）　：　　
δ４９．５（ｓ）　。

！Ｒ（ｎｅａ　Ｌ）　：２９５０．２Ｂ７０．２２５０
．１６１７．１５１０．１３２０．１２９０゜１２５２
．１１６０．１２４０．８３２ｃｍＭ５：　ｍ／ｚｌ：
相対強度）　２９８（Ｍ　’、１２）、１８６（１００
）、５（３７）　、　４３　（４８）　。

元素分析：　Ｃ＋Ｊｚ＋Ｆｓとして 計算値：　Ｃ，６８，４４；　Ｈ，７，０９Ｘ。

実測値、　Ｃ，６８，２９ｉ　Ｈ，７，２２χ。

実 施 例 ｎＣＪマ ＭＳＯ １−（４−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフル
オロプロピン１８．６ｇ（０，０８８蒙ｏ１）に１−メ
トキシ−３−トリメチルシロキシ）−１，３−ブタジェ
ン３４．２ｍ＋　（０，１７６ａ＋ｏｌ）を加え、１５
０℃で１６時間攪拌した０反応液から過剰の１−メトキ
シ−３トリメチルシロキシ）−１，３−ブタジェンを減
圧留去（ｂｐ　６６〜ｂ ールｔ９ｆｉ（５０＋ｓｌ）に０．２Ｍ塩酸１００ｍ１
を加えて２時間攪拌した０次にジクロロメタン抽出（１
００＊ｌ　Ｘ　３）し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
濾過、減圧濃縮した。得られた粗生成物を蒸留精製する
ことにより、無色油状の２−トリフルオロメチル−４−
ヒドロキシ−４′−ブロビルビフエニＪし２２．１８ｇ
を得た。収率９０％。

ｂｐ：　１３５℃１０．０６ｍ＠Ｈｇ。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　３２００〜３６００，２９７０．
２９４０，１４９０．１４３８１３２０．１１６２，１
１２２，９０２ｃｓ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１＊）　
：δ７．１〜７．４（ａ、６ｔｌ）、６．９４（ｄｄ、
Ｊ・９．０，２．０Ｈｚ、ＩＨ）、５．１６（ｂｒｓ、
ＬＨ）、２．６（ｔ、Ｊ−６，０Ｈｚ、２Ｈ）、１．６
７（ｓｅｘｔｅｔ、Ｊ−６，０Ｈｚ、２１（）、０．９
６（ｔＪＪ、０１１ｚ、３Ｈ）。

”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ−ＣＦＣＩｓ）　：　　δ５
７．５（ｓ）。

ＭＳ：　ｍ／ｚ（相対強度）　２８０（Ｍ”、３３）、
２５１（１００）。

旧ｇｈ　ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＭＳ（Ｍ”）：　Ｃ＋
ｈＨ＋５ＦｓＯｔとして計算値（ｓ＋／ｚ）：２８０．
１０７３゜実測値（−／Ｚ）：　２ｇ０．１０６５゜実 施 例 １−（４−オクチルオキシフェニル）−３，３゜３−ト
リフルオロプロピン１．４９（５，０＠ｍｏｌ）に１（
メトキシ−３−トリメチルシロキシ）−１，３−ブタジ
ェン２．９２ｍ１　（１５ｓ＊ｏｌ）を加え、１５０℃
で１３時間撹拌した０反応液を減圧濃縮後、カラムクロ
マトグラフィー　（Ｋｆｅｓｅｌｇｅｌ　Ｃ−６（Ｌヘ
キサン／酢酸エチル−１：３）で精製することにより、
無色油状の２−ｔ・リフルオロメチル−４−ヒドロキシ
−４′−オクチルオキシビフェニル１．３１ｇを得た。

収率８９％。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　３２００〜３６００，２９５０，
２８８０，１６１０，１４９５゜１３２０．１２４１．
１１６６．１１０？、８２８ｃｎ−’’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
１）Ｃｈ）　：δ　７．１〜７．３（＋ｉ、４Ｈ）、６
．８〜７．１（ｍ、３ＦＩ）、５．２０（ｓ、ＩＨ）、
３．９７（ｔ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、２Ｈ）。

１．６〜２．０（ｂｒ　ｑｕｌｎｔｅｔ、ＪＪ、ＯＨｚ
、２Ｈ）、１．１〜１．６（ｂｒｍ、ｌ０Ｈ）、０．９
０（ｂｒｔ、Ｊ＝６．０Ｈ２，３Ｈ）。

”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ−ＣＦＣｈ）：　　６５７．８
（ｓ）。

ＭＳ：　ｍ／ｚ（相対強度’）　３６６（１１”、２３
）、２５４（１００）。

元素分析”　ｘ＋Ｈｔｓｈｏ、として 計算値：　Ｃ，６８，８３；　１１，６．８７　Ｌ実測
値：　Ｃ，６８，７１：　１１，７．０９χ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿９
   のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿９のアルコキシ基、置
   換もしくは未置換アリール基またはアリールオキシ基で
   あり、Ｒ′は水素原子である、但し、ＲとＲ′は一体と
   なってメチレンジオキシ基を形成しうる。 Ｒ＾１〜Ｒ＾４は水素原子、ハロゲン、低級アルキル基
   、▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿９
   のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿９のアルコキシ基、置
   換もしくは未置換アリール基またはアリールオキシ基で
   あり、Ｒ′は水素原子である。但し、ＲとＲ′は一体と
   なって、メチレンジオキシ基を形成しうる。）で表され
   る１−アリール−３，３，３−トリフルオロメチルプロ
   ピンと一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１′〜Ｒ＾４′は水素原子、ハロゲン、低
   級アルキル基、トリアルキルシリルオキシ基またはアル
   コキシ基を表す。）で表される１，３−ブタジエンとを
   反応させることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表
   等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿９
   のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿９のアルコキシ基、置
   換もしくは未置換アリール基またはアリールオキシ基で
   あり、Ｒ′は水素原子である、但し、ＲとＲ′は一体と
   なってメチレンジオキシ基を形成しうる。 Ｒ＾１〜Ｒ＾４は水素原子、ハロゲン、低級アルキル基
   、ヒドロキシ基または低級アルコキシ基を表す。）で表
   される２−トリフルオロメチルビフェニルの製造方法。