JPS62114966A - Ｎ−ピリジルハロチオホルムアミドの製造法 - Google Patents
Ｎ−ピリジルハロチオホルムアミドの製造法Info
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- JPS62114966A JPS62114966A JP25369885A JP25369885A JPS62114966A JP S62114966 A JPS62114966 A JP S62114966A JP 25369885 A JP25369885 A JP 25369885A JP 25369885 A JP25369885 A JP 25369885A JP S62114966 A JPS62114966 A JP S62114966A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は下記一般式（１）で表される
〔式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基であり、Ｒ１
は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ
基、アリールオキシ基、ＮＲ１Ｒ２で示されるアミノ基
（Ｒ”及びＲ４はアルキル基又はアリール基である。）
、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、ニトロ
基又はハロゲン原子であり、Ｘは塩基又は臭素原子であ
る。〕〕Ｎ−ピリジルハロチオホルムアミの製造法に関
する。
は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ
基、アリールオキシ基、ＮＲ１Ｒ２で示されるアミノ基
（Ｒ”及びＲ４はアルキル基又はアリール基である。）
、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、ニトロ
基又はハロゲン原子であり、Ｘは塩基又は臭素原子であ
る。〕〕Ｎ−ピリジルハロチオホルムアミの製造法に関
する。
Ｎ−ピリジルハロチオホルムアミドは、殺虫剤、除草剤
、または医薬品等の製造において重要な中間体となる物
質である。
、または医薬品等の製造において重要な中間体となる物
質である。
一般にハロチオホルムアミドはチオホスゲンとアミンと
の反応により容易に得られることは衆知の事である（０
． Ｂ１１１＠ｔｅｒ ａｎｄ Ｈ，Ｒｌｖｉｅｒ 。
の反応により容易に得られることは衆知の事である（０
． Ｂ１１１＠ｔｅｒ ａｎｄ Ｈ，Ｒｌｖｉｅｒ 。
Ｂｅｒ、 ｄ−’＆ｈ、 ’１７ｈａ、。ａｍ、 、
Ｌ７．４３□７（１９０４）およびＭ、 Ｄｅｌｅｐｌ
ｎａ 、 Ｂｕｌｌ 。
Ｌ７．４３□７（１９０４）およびＭ、 Ｄｅｌｅｐｌ
ｎａ 、 Ｂｕｌｌ 。
Ｓｏｔ、 Ｃｈｌ＋ｍ 、 Ｆｒａｎｃｅ （４）
＊ ：Ｌ、 ９８ Ｂ（１９１０）参照〕、然るにこ
の方法はチオホスゲンを使用するため、この方法を大規
模な工業的製法として使用するにはチオホスゲンの取扱
い等に充分な配慮が必要になる。
＊ ：Ｌ、 ９８ Ｂ（１９１０）参照〕、然るにこ
の方法はチオホスゲンを使用するため、この方法を大規
模な工業的製法として使用するにはチオホスゲンの取扱
い等に充分な配慮が必要になる。
そこでこれに換わる方法としてチオホルムアミドを塩素
、塩化スルフリル等でハロゲン化する方法が開発されて
いるが（Ｗ、 Ｗａｌｔｅｒ ａｎｄ Ｒ，Ｆ。
、塩化スルフリル等でハロゲン化する方法が開発されて
いるが（Ｗ、 Ｗａｌｔｅｒ ａｎｄ Ｒ，Ｆ。
１４５ （１９７１）およびＵ、 Ｈａｓｓｅｒｏｄｔ
。
。
Ｃｈｅｓ＋、 Ｂｅｒ、 、 １０１．１１３ （１９
６８）参照〕、ピリジン置換基を存するチオホルムアミ
ドは上記反応条件下目的とするハロゲン化物を与えず、
製法として採用できない。
６８）参照〕、ピリジン置換基を存するチオホルムアミ
ドは上記反応条件下目的とするハロゲン化物を与えず、
製法として採用できない。
そこで本発明者等は上記の問題点を解決するために鋭意
研究を重ねた結果、ピリジン置換基を有するアミンから
なるチオホルムアミドを塩基存在下にハロゲン化するこ
とによりＮ−ピリジルハロチオホルムアミドを製造する
方法を見出し、本発明を完成させた。
研究を重ねた結果、ピリジン置換基を有するアミンから
なるチオホルムアミドを塩基存在下にハロゲン化するこ
とによりＮ−ピリジルハロチオホルムアミドを製造する
方法を見出し、本発明を完成させた。
本発明は下記一般式（Ｕ）で表される
〔式中、Ｒ１及びＲ身よ前記と同様の意味であるコＮ−
ピリジルチオホルムアミドを塩基の存在下にハロゲン化
することからなる前記一般式（りで示されるＮ−ピリジ
ルハロチオホルムアミドを製造する方法である。
ピリジルチオホルムアミドを塩基の存在下にハロゲン化
することからなる前記一般式（りで示されるＮ−ピリジ
ルハロチオホルムアミドを製造する方法である。
本発明に用いられる原料となる前記一般式（ｆ）ぞ。
で表されるＮ−ピリジルホルムアミドはアミノピリジン
のホルミル化およびチオホルムアミドへの変換により容
易に得られるものである （Ｗ、 Ｗａｉｔｅｒ ａｎｄ Ｒ，Ｆ、 Ｂｅｃｋｅ
ｒ 、 ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ、 Ｃｈｅｗ 、
、−１−５５１４５（１９７１） 参照〕。
のホルミル化およびチオホルムアミドへの変換により容
易に得られるものである （Ｗ、 Ｗａｉｔｅｒ ａｎｄ Ｒ，Ｆ、 Ｂｅｃｋｅ
ｒ 、 ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ、 Ｃｈｅｗ 、
、−１−５５１４５（１９７１） 参照〕。
を
本発明におけるハロゲン化剤としては、塩電ガス、塩化
スルフリル、二塩化イオウ、臭素、ビリジニウムハイド
ロブロミドバーブロミド等が用いられる。
スルフリル、二塩化イオウ、臭素、ビリジニウムハイド
ロブロミドバーブロミド等が用いられる。
ハロゲン化は塩基の存在の下に行うことが必須であり、
用いられる塩基としてはジイソプロピルアミン、ジシク
ロヘキシルアミン、モルホリン、ピペリジン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルア
ミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロリジン、
Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エ
チルモルホリン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ。
用いられる塩基としてはジイソプロピルアミン、ジシク
ロヘキシルアミン、モルホリン、ピペリジン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルア
ミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロリジン、
Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エ
チルモルホリン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ。
Ｎ′−ジエチルピペラジン、ジアザビシクロノネン
ン、ジアザビシクロウンデセン等のアミＶ類、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩等を
挙げることができる。
トリウム、重炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩等を
挙げることができる。
本反応は溶媒の存在下に反応させることもでき、溶媒と
して上記ハロゲン化剤と反応しない一般の溶媒を用いる
ことができるが、四塩化炭素、塩化メチレン、ペンタン
、ヘキサン、ヘプタン、オクチルケトン、アセトニトリ
ル等を挙げることができる。
して上記ハロゲン化剤と反応しない一般の溶媒を用いる
ことができるが、四塩化炭素、塩化メチレン、ペンタン
、ヘキサン、ヘプタン、オクチルケトン、アセトニトリ
ル等を挙げることができる。
本発明の方法により製造される一般式（りで表されるＮ
−ピリジルクロロチオホルムアミドとしてはＮ−メチル
−Ｎ−ピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎ−エチル−
Ｎ−ピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎ−プロピル−
Ｎ−ピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎ−ブチル−Ｎ
−ピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎ−へキシル−Ｎ
−ピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎ−シクロプロピ
ル−Ｎ−ピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎミド、Ｎ
−フェニル−Ｎ−ピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎ
、Ｎ−ジピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎ−ナフチ
ル−Ｎ−ピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎ−メチル
−Ｎ−（メチルビリジル）クロロチオホルムアミド、Ｎ
−メチル−Ｎ＝（エチルピリジル）クロロチオホルムア
ミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（メトキシピリジル）クロロチ
オホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（エトキシピリジル
）クロロチオホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（フェノ
キシピリジル）クロロチオホルムアミド、Ｎ−メチル−
Ｎ−（クロロピリジル）クロロチオホルムアミド、Ｎ−
メチル−Ｎ−（ブロモピリジル）クロロチオホルムアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−（フルオロピリジル）クロロチオ
ホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（ジメチルアミノピリ
シムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（シアノピリジル）くジ ピリジル）クロロホルムアミドを挙げることができ、ま
た一般式（１）で表されるＮ−ピリジルブロモチオホル
ムアミドとしては、上にあげたＮ−ピリジルクロロチオ
ホルムアミドの塩素原子を臭素原子に置き換えた全ての
物質を挙げることができる。
−ピリジルクロロチオホルムアミドとしてはＮ−メチル
−Ｎ−ピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎ−エチル−
Ｎ−ピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎ−プロピル−
Ｎ−ピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎ−ブチル−Ｎ
−ピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎ−へキシル−Ｎ
−ピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎ−シクロプロピ
ル−Ｎ−ピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎミド、Ｎ
−フェニル−Ｎ−ピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎ
、Ｎ−ジピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎ−ナフチ
ル−Ｎ−ピリジルクロロチオホルムアミド、Ｎ−メチル
−Ｎ−（メチルビリジル）クロロチオホルムアミド、Ｎ
−メチル−Ｎ＝（エチルピリジル）クロロチオホルムア
ミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（メトキシピリジル）クロロチ
オホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（エトキシピリジル
）クロロチオホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（フェノ
キシピリジル）クロロチオホルムアミド、Ｎ−メチル−
Ｎ−（クロロピリジル）クロロチオホルムアミド、Ｎ−
メチル−Ｎ−（ブロモピリジル）クロロチオホルムアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−（フルオロピリジル）クロロチオ
ホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（ジメチルアミノピリ
シムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（シアノピリジル）くジ ピリジル）クロロホルムアミドを挙げることができ、ま
た一般式（１）で表されるＮ−ピリジルブロモチオホル
ムアミドとしては、上にあげたＮ−ピリジルクロロチオ
ホルムアミドの塩素原子を臭素原子に置き換えた全ての
物質を挙げることができる。
反応は０℃〜１００℃の間で行われるが、室温で行うの
が操作上好ましい。
が操作上好ましい。
また本発明の方法により製造される一般式（１）で表さ
れるＮ−ピリジルハロチオホルムアミドのうち、不安定
な化合物の場合には、生成後すぐにアルコキシド、フェ
ノキシト、スルフＹド、およびアミド等の求核性のアニ
オンと反応させ、これらとの反応生成物として確認単離
するのが便利である。
れるＮ−ピリジルハロチオホルムアミドのうち、不安定
な化合物の場合には、生成後すぐにアルコキシド、フェ
ノキシト、スルフＹド、およびアミド等の求核性のアニ
オンと反応させ、これらとの反応生成物として確認単離
するのが便利である。
以下参考例および実施例によりさらに詳しく説明する。
参考例１
Ｏ，シｅ
９９％ギ酸１．８ｇ （３８，７ｍｍ ｏ １ ）と無
水酢シー２−ピリジル）アミン５．０ｇ （３６，２ｍ
−ｍｏ Ｉ）のベンゼン（４０ｍｌ）？６１を滴下した
。
水酢シー２−ピリジル）アミン５．０ｇ （３６，２ｍ
−ｍｏ Ｉ）のベンゼン（４０ｍｌ）？６１を滴下した
。
ついで室温で１２時間攪拌した。氷水（４０ｍｌ）中に
反応液を注ぎ、エーテル（４０ｍｌｘ２）で抽出した。
反応液を注ぎ、エーテル（４０ｍｌｘ２）で抽出した。
抽出液を１０％炭酸カリウム（２〇 −ら
去し、Ｎ−メチル−Ｎ−（’ｄ−メトキシ−２−ビリジ
ル）ホルムアミドを得た。
ル）ホルムアミドを得た。
ＩＲ（ｎｅａ ｔ）； １６９０ｗ−’。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）；δ ３．３０ （３Ｈ。
ｓ）、３．９０ （３Ｈ，ｓ）、６．４８ （ＩＨｄ
、Ｊ−８Ｈｚ）、６．５３ （ＩＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ
）、７．５８ （ＩＨ，ｔ、Ｊ−８Ｈｚ）、９．４８
（ＩＨ，ｓ）。
、Ｊ−８Ｈｚ）、６．５３ （ＩＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ
）、７．５８ （ＩＨ，ｔ、Ｊ−８Ｈｚ）、９．４８
（ＩＨ，ｓ）。
続いて上記生成物をベンゼン（１３０ｍｌ）に溶かした
中に三硫化リン６．２ｇを加え、６０℃で１９時間攪拌
した。生成した不溶物を濾過しベンゼンを留去後エーテ
ルーヘキサンより再結晶を行ら い、Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｖ−メトキシ−２−ピリジル）
チオホルムアミド３．１７ｇを得た（収率４８％）、ま
た、濾液を濃縮後、カラムクロマトグラフィー（シリカ
ゲル、ヘキサン：エーテル−３：ｌ）で精製しさらに３
５０■（５，４％）を得た。
中に三硫化リン６．２ｇを加え、６０℃で１９時間攪拌
した。生成した不溶物を濾過しベンゼンを留去後エーテ
ルーヘキサンより再結晶を行ら い、Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｖ−メトキシ−２−ピリジル）
チオホルムアミド３．１７ｇを得た（収率４８％）、ま
た、濾液を濃縮後、カラムクロマトグラフィー（シリカ
ゲル、ヘキサン：エーテル−３：ｌ）で精製しさらに３
５０■（５，４％）を得た。
ｍｐＨ８７−９０℃。
ＩＲ（ＫＢｒ）：２９５０．１５８０゜１４７０、 １
３５０． １０５５．７９０国−１゜ ＮＭＲ（ＣＤＣｉｓ） ； δ ３．７５ （３
Ｈ。
３５０． １０５５．７９０国−１゜ ＮＭＲ（ＣＤＣｉｓ） ； δ ３．７５ （３
Ｈ。
ｓ）、３．９２ （３Ｈ，ｓ）、 ６．６２ （
ＩＨｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、６．６７ （ＬＨ，ｄ、Ｊ−８
Ｈｚ）、７．６２ （ＩＨ，ｔ、Ｊ−８Ｈｚ）、
１０．５５ （ＩＨ，ｓ）。
ＩＨｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、６．６７ （ＬＨ，ｄ、Ｊ−８
Ｈｚ）、７．６２ （ＩＨ，ｔ、Ｊ−８Ｈｚ）、
１０．５５ （ＩＨ，ｓ）。
ＭＳ ｍ／ｚ：１８２ （Ｍ”、 １００％）。
１６７（９２％）、１０９ （６９％）。
１０８（５４％）。
元素分析（Ｃ＠ Ｈｔ ＊ Ｎ ＊ ３ Ｑとして）測
定値： Ｃ，５２，５２； Ｈ，５，５８ＳＮ、 １
５．３４ ； Ｓ、 １７．７２計算値： Ｃ，５２
，７３＋ Ｈ，５，５３；Ｎ、１５．３７ ； ｓ、１
７．５９ 参考例２ ＬＪ、Ｖｌｅ ９９％ギ酸１．８６ｇ （４０，０ｍｍｏ ｌ）と無水
キシ−２−ピリジル）アミン５．０ｇ （３６，２ｍ−
ｍ ｏ １ ）のベンゼン（４０ｍｌ）溶液を滴下した
ついで室温で１１時間攪拌した。氷水（４０ｍｌ）中に
反応液を注ぎ、エーテル（４０ｍｌＸ２）で抽出した。
定値： Ｃ，５２，５２； Ｈ，５，５８ＳＮ、 １
５．３４ ； Ｓ、 １７．７２計算値： Ｃ，５２
，７３＋ Ｈ，５，５３；Ｎ、１５．３７ ； ｓ、１
７．５９ 参考例２ ＬＪ、Ｖｌｅ ９９％ギ酸１．８６ｇ （４０，０ｍｍｏ ｌ）と無水
キシ−２−ピリジル）アミン５．０ｇ （３６，２ｍ−
ｍ ｏ １ ）のベンゼン（４０ｍｌ）溶液を滴下した
ついで室温で１１時間攪拌した。氷水（４０ｍｌ）中に
反応液を注ぎ、エーテル（４０ｍｌＸ２）で抽出した。
抽出液を１０％炭酸カリウム（２０ｍｌｘ３）、飽和食
塩水（２０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を減圧留ζ 去し、Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｖ−メトキシ−２−ピリジル
）ホルムアミドを（６，０１ｇ）得た。続い溶かし、Ｌ
ａｗｅｓｓｏｎ試薬〔２，４−ビス（４−メトキシフ
ェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジフォスフエタン
ー２．４−ジスルフィド）２．０ｇ（４，９５ｍｍｏｌ
）を室温で加え、その後６０℃で７時間反応させた０反
応液はカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサ
ン：エーテルで３：１）で分離精製し、Ｎ−メチル−Ｎ
−（Ｖ−メトキシ−２−ピリジル）チオホルムアミド８
０４■を得た（収率７１．９％） （出発のアミンより
）。
塩水（２０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を減圧留ζ 去し、Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｖ−メトキシ−２−ピリジル
）ホルムアミドを（６，０１ｇ）得た。続い溶かし、Ｌ
ａｗｅｓｓｏｎ試薬〔２，４−ビス（４−メトキシフ
ェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジフォスフエタン
ー２．４−ジスルフィド）２．０ｇ（４，９５ｍｍｏｌ
）を室温で加え、その後６０℃で７時間反応させた０反
応液はカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサ
ン：エーテルで３：１）で分離精製し、Ｎ−メチル−Ｎ
−（Ｖ−メトキシ−２−ピリジル）チオホルムアミド８
０４■を得た（収率７１．９％） （出発のアミンより
）。
参考例３
９９％ギ酸１．０６ ｇ （２２，８ｍｍｏ ＋）と無
水ン（２０ｍｌ）溶液を加え、さらに室温で１７時間攪
拌した。氷水（２０ｍｌ）に反応液を注ぎ、工″ＬＯ −チル（’Ｆ１ｍ １ ｘ ２ ）で抽出した。抽出液
を１０％炭酸カリウム（１０ｍｌｘ中）、飽和食塩水（
１０ｍ１）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
。溶媒を留去し、得た残渣を減圧蒸留により精製し、Ｎ
−メチル−Ｎ−２−ピリジルホルムアミド１．５７６ｇ
を得た（収率６２．５％）。
水ン（２０ｍｌ）溶液を加え、さらに室温で１７時間攪
拌した。氷水（２０ｍｌ）に反応液を注ぎ、工″ＬＯ −チル（’Ｆ１ｍ １ ｘ ２ ）で抽出した。抽出液
を１０％炭酸カリウム（１０ｍｌｘ中）、飽和食塩水（
１０ｍ１）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
。溶媒を留去し、得た残渣を減圧蒸留により精製し、Ｎ
−メチル−Ｎ−２−ピリジルホルムアミド１．５７６ｇ
を得た（収率６２．５％）。
ｂｐ；７ロ一７７℃／ ０．３ｍｍ Ｈｇ 。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：１６８Ｑ、１５９０゜７８０ａａ−
’。
’。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ； δ ３．３５ （
３Ｈ１ｓ）、 ７．１０ （２Ｈ，ｍ）、 ７．
７３ （ＩＨｄｔ、 Ｊ＝２Ｈｚ、 ７Ｈｚ）、
８．４２（ＩＨ，ｄｄ、 Ｊ＝２Ｈｚ、 ４Ｈ
ｚ）。
３Ｈ１ｓ）、 ７．１０ （２Ｈ，ｍ）、 ７．
７３ （ＩＨｄｔ、 Ｊ＝２Ｈｚ、 ７Ｈｚ）、
８．４２（ＩＨ，ｄｄ、 Ｊ＝２Ｈｚ、 ４Ｈ
ｚ）。
９．３７ （ＩＨ，ｓ）。
続いて、Ｎ−メチル−Ｎ−２−ピリジルホルムアミド１
．５７ｇ （１１，５ｍｍｏ １）をヘンゼン（５０ｍ
ｌ）に溶かし、三値化リン１．６０ｇを加え、６０℃で
２４時間攪拌した。不溶物を濾別し溶媒を減圧留去した
。残渣をカラムクロマトグラフィー（塩基性Ａｌｔｏｚ
、ヘキサン：エーテル−１８１）で分離精製し、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（２−ピリジル）チオホルムアミド９４８■
を得た（収率 ５４．０％）。
．５７ｇ （１１，５ｍｍｏ １）をヘンゼン（５０ｍ
ｌ）に溶かし、三値化リン１．６０ｇを加え、６０℃で
２４時間攪拌した。不溶物を濾別し溶媒を減圧留去した
。残渣をカラムクロマトグラフィー（塩基性Ａｌｔｏｚ
、ヘキサン：エーテル−１８１）で分離精製し、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（２−ピリジル）チオホルムアミド９４８■
を得た（収率 ５４．０％）。
ｍｐ；４６−４７℃。
ＩＲ（ＫＢｒ）；１５９０，１４３５゜１３６０．１０
６０．７８００１１−’。
６０．７８００１１−’。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１＊） ； δ ３．７８ （３
Ｈ。
Ｈ。
ｓ）、 ７．１７ （２Ｈ，ｍ）、 ７．７７
（ＩＨｄｔ、 Ｊ−２Ｈｚ、 ８Ｈｚ）、 ８
．４２（ＬＨ，ｄｄ、 Ｊ−２Ｈｚ、 ４Ｈｚ）。
（ＩＨｄｔ、 Ｊ−２Ｈｚ、 ８Ｈｚ）、 ８
．４２（ＬＨ，ｄｄ、 Ｊ−２Ｈｚ、 ４Ｈｚ）。
１０．３５ （ＩＨ，ｓ）。
ＭＳ ｍ／ ｚ ； １５２ （Ｍ′″ 、
８９％）９１３７（７５％）、 １１１ （２７％
） 。
８９％）９１３７（７５％）、 １１１ （２７％
） 。
１０７（３４％）、 ７９ （８９％）、７８（１
００％）、 ５２ （３２％）、５１（３１％）。
００％）、 ５２ （３２％）、５１（３１％）。
実施例１
国ｅ
Ｍｅ
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｖ−メトキシ−２−ピリジル）チオ
ホルムアミド１０９■（０，５９９ｍ−ｍｏｌ）を四塩
化炭素（５ｍｌ）に溶かし、トリエ ジチルアミン２６６ｇ （２，６３ｍｍｏ ｌ）を加え
た。この溶液中に、塩化スルフリル２３１■（１，７ｍ
ｍｏｌ）の四塩化炭素溶液（５ｍｌ）を一度に加え、
室温で１時間攪拌した。析出した固体を濾過し、四塩化
炭素で洗浄した。溶媒を減圧留去し粗ら 成のＮ−メチル−Ｎ−（Ｖ−メトキシ−２−ピリジル）
クロロチオホルムアミド１４１■を得た。
ホルムアミド１０９■（０，５９９ｍ−ｍｏｌ）を四塩
化炭素（５ｍｌ）に溶かし、トリエ ジチルアミン２６６ｇ （２，６３ｍｍｏ ｌ）を加え
た。この溶液中に、塩化スルフリル２３１■（１，７ｍ
ｍｏｌ）の四塩化炭素溶液（５ｍｌ）を一度に加え、
室温で１時間攪拌した。析出した固体を濾過し、四塩化
炭素で洗浄した。溶媒を減圧留去し粗ら 成のＮ−メチル−Ｎ−（Ｖ−メトキシ−２−ピリジル）
クロロチオホルムアミド１４１■を得た。
このものは熟及びカラムクロマトグラフィーにより分解
するもので、収率の決定はＮＭＲ（内部標！４７０．１
１００．１０２５．８９５゜８ Ｑ ０ｃｓ−’。
するもので、収率の決定はＮＭＲ（内部標！４７０．１
１００．１０２５．８９５゜８ Ｑ ０ｃｓ−’。
ｄ、 Ｊ＝８Ｈｚ）、 ６．８４ （ＬＨ，Ａｄ
。
。
Ｊ−８Ｈ２）、 ７．６５ （ＩＨ，ｔ、 Ｊ−
ｗ８Ｈｚ）。
ｗ８Ｈｚ）。
ＭＳ ｍ／ｚ ；２１８ （Ｍ” ＋２．
１５％） 。
１５％） 。
２１６（Ｍ”″ 、 ４１％）、 １８１ （５６
％）、 １３７ （４２％）＋ １０８ （１
００％４）、９３（４３％）、 ７６ （３１％）
。
％）、 １３７ （４２％）＋ １０８ （１
００％４）、９３（４３％）、 ７６ （３１％）
。
３９（４４％）。
実施例２
ル）チオホルムアミド１０１■（０，５５５ｍ−ｍｏ
１）とジイソプロピルアミン２１６■（２，１３ｍｍｏ
ｌ）を四塩化炭素（５ｍｌ）に溶かした。
１）とジイソプロピルアミン２１６■（２，１３ｍｍｏ
ｌ）を四塩化炭素（５ｍｌ）に溶かした。
この溶液中に、塩化スルフリル２１０ｗｇ （１，５０
ｍｍｏ＋）の四塩化炭素溶液（５ｍｌ）を一度に加え、
室温で１時間攪拌した。析出した固体を濾別し、四塩化
炭素で洗浄した。溶媒を減圧留去し組成のＮ−メチル−
Ｎ−（６−メドキシー２−ピリジル）クロロチオホルム
アミドを得た。収率をＮＭＲにより定量した（収率３１
％）。
ｍｍｏ＋）の四塩化炭素溶液（５ｍｌ）を一度に加え、
室温で１時間攪拌した。析出した固体を濾別し、四塩化
炭素で洗浄した。溶媒を減圧留去し組成のＮ−メチル−
Ｎ−（６−メドキシー２−ピリジル）クロロチオホルム
アミドを得た。収率をＮＭＲにより定量した（収率３１
％）。
実施例３
Ｑ＋ｖｉｅ
ル）チオホルムアミド１０４■（０，５７１ｍ−ｍ ｏ
１ ）を四塩化炭素（５ｍｌ）に溶かし、トリエチル
アミン２５１ｇ （２，４８ｍｍｏ １）を加えた。こ
の中に、二塩化イオウ（ｓｅｔ、）１７９Ｎ （１，７
４ｍｍｏ Ｉ）を四塩化炭素（５ｍ ｌ ）に溶かし加
えた。室温で２０分撹拌した後、生成した固体を濾別し
た。溶媒を減圧留去し、粗生のＮζ −メチルーＮ−＜”ｄ−メトキシ−２−ピリジル）クロ
ロチオホルムアミドをＮＭＲにより定量した。
１ ）を四塩化炭素（５ｍｌ）に溶かし、トリエチル
アミン２５１ｇ （２，４８ｍｍｏ １）を加えた。こ
の中に、二塩化イオウ（ｓｅｔ、）１７９Ｎ （１，７
４ｍｍｏ Ｉ）を四塩化炭素（５ｍ ｌ ）に溶かし加
えた。室温で２０分撹拌した後、生成した固体を濾別し
た。溶媒を減圧留去し、粗生のＮζ −メチルーＮ−＜”ｄ−メトキシ−２−ピリジル）クロ
ロチオホルムアミドをＮＭＲにより定量した。
収率４０％。
実施例牛
Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ピリジル）チオホルムアミド１
１０ｘ （０，７２４ｍｍｏ Ｉ） 、）リエチルアミ
ン２７７ｗ （２，７４ｍｍｏ １）を四塩化炭素（５
ｍｌ）に溶かした。塩化スルフリル１９５＊ （１，４
４ｍｍｏ ｌ）を四基化炭！（５ｍｌ）に溶かして加え
、室温で３０分攪拌した。生成した固体を濾別し、四塩
化炭素で洗浄した。溶媒を減圧留去し、組成のＮ−メチ
ル−Ｎ（２−ピリジル）クロロチオホルムアミド（９１
■）を得た。このものの収率はＮＭＲにより定量した（
３６％）。
１０ｘ （０，７２４ｍｍｏ Ｉ） 、）リエチルアミ
ン２７７ｗ （２，７４ｍｍｏ １）を四塩化炭素（５
ｍｌ）に溶かした。塩化スルフリル１９５＊ （１，４
４ｍｍｏ ｌ）を四基化炭！（５ｍｌ）に溶かして加え
、室温で３０分攪拌した。生成した固体を濾別し、四塩
化炭素で洗浄した。溶媒を減圧留去し、組成のＮ−メチ
ル−Ｎ（２−ピリジル）クロロチオホルムアミド（９１
■）を得た。このものの収率はＮＭＲにより定量した（
３６％）。
［Ｒ（ｎｅａｔ）；３０００，２９５０゜１６８０．１
５９０，１４７０．１３７０゜１１１０．９５０，７９
０，７４５゜ ６６０、 ５６０ Ｃｃｓ−’。
５９０，１４７０．１３７０゜１１１０．９５０，７９
０，７４５゜ ６６０、 ５６０ Ｃｃｓ−’。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）；δ ３．７７ （３Ｈ。
ｓ）、７．３７ （２Ｈ，ｍ）、７．８８ （ＩＨｄｄ
、Ｊ＝２Ｈｚ、８Ｈ２）、８．５６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−
２Ｈｚ、６Ｈｚ）。
、Ｊ＝２Ｈｚ、８Ｈ２）、８．５６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−
２Ｈｚ、６Ｈｚ）。
ＭＳ ｍ／ｚ ＋ １８８ （Ｍ’ ＋２．５％）。
１８６（Ｍ’、１２％）、１５１ （２０％）、１０８
（６０％）、１０７ （６３％）、８６ （９７％）
、８０ （４０％）。
（６０％）、１０７ （６３％）、８６ （９７％）
、８０ （４０％）。
７９（７１％）、７８ （１００％）、５８（８６％）
、４４（３４％）、 ３６ （５１％）、３０ （９
２％）。
、４４（３４％）、 ３６ （５１％）、３０ （９
２％）。
実施例５
Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ピリジル）チオホルムアミド１
．９５７ ｇ （１２，９ｍｍｏ Ｉ）およびトリ（３
０ｍｌ）に溶かした溶液を加え、室温で３０分間攪拌し
た。生成した固体を濾別し、四塩化炭素で洗浄した。溶
媒を減圧留去し、組成のＮ−メチル−Ｎ−（２−ピリジ
ル）クロロチオホルムアミド（１，４６ｇ）を得た。こ
のものは以下の操作により安定なチオカーバメートに導
びいた。水素化ナトリウム（油中５０％） ０．６２
ｇ （１２，９ｍ −ｍｏｌ）をヘキサンで洗浄後、Ｄ
Ｍｐ＃ｍ＋）に懸濁した。この中に３−ｔ−ブチルフェ
ノール１．９４ ｇ （１２，９ｍｍｏ １）を加え、
フェルレートとした。この中に上で得たカクロロチオホ
ルムした。抽出液を１０％水酸化カリウム（２５ｍｌ×
５）、飽和食塩水（２５ｍｌ）で洗浄した。無水硫酸マ
グムシラムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣を飄カ
ラムクロマトグラフィー（シリ（２−ピリジル）チオカ
ーバメート１．１８２ｇを得た（収率３０．５％）。
．９５７ ｇ （１２，９ｍｍｏ Ｉ）およびトリ（３
０ｍｌ）に溶かした溶液を加え、室温で３０分間攪拌し
た。生成した固体を濾別し、四塩化炭素で洗浄した。溶
媒を減圧留去し、組成のＮ−メチル−Ｎ−（２−ピリジ
ル）クロロチオホルムアミド（１，４６ｇ）を得た。こ
のものは以下の操作により安定なチオカーバメートに導
びいた。水素化ナトリウム（油中５０％） ０．６２
ｇ （１２，９ｍ −ｍｏｌ）をヘキサンで洗浄後、Ｄ
Ｍｐ＃ｍ＋）に懸濁した。この中に３−ｔ−ブチルフェ
ノール１．９４ ｇ （１２，９ｍｍｏ １）を加え、
フェルレートとした。この中に上で得たカクロロチオホ
ルムした。抽出液を１０％水酸化カリウム（２５ｍｌ×
５）、飽和食塩水（２５ｍｌ）で洗浄した。無水硫酸マ
グムシラムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣を飄カ
ラムクロマトグラフィー（シリ（２−ピリジル）チオカ
ーバメート１．１８２ｇを得た（収率３０．５％）。
ＴＲ（ｎｅａｔ） ；２９７５． １５９０゜１４７
０、 １４３０． １３７０．１１９０゜１１２５、
７９０． ７００ｃｍ−’。
０、 １４３０． １３７０．１１９０゜１１２５、
７９０． ７００ｃｍ−’。
ＮＭＲ（ＣＤ ＣＩ ｓ） ； δ １．３３
（９Ｈ。
（９Ｈ。
ｓ）、３’、７８ （３Ｈ，ｓ）、６．８０−７．９
０ （７Ｈ，ｍ）、 ８．５３ （ＩＨ，ｄｄ。
０ （７Ｈ，ｍ）、 ８．５３ （ＩＨ，ｄｄ。
ＭＳ ｍ／ｚ；２４０（５％）、 ２３９ （
１３％）、 １５１ （３９％）、 １３５
（１００％）、 ７８ （８５％）。
１３％）、 １５１ （３９％）、 １３５
（１００％）、 ７８ （８５％）。
ｍｒｘ８Ｂ−９０℃（ヘキサンより）。
Ｎ、 ９．２９ ； Ｓ、 Ｉ Ｑ、５６％
実施例６ Ｓ Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ピリジル）チオホルムアミド１
１６■（０，７６３ｍｍ ｏ ｌ ）とトリエチルアミ
ン２９７ｗ （２，９３ｍｍｏ １）を四塩化炭素（５
ｍ ｌ ）に溶かした。この中に、塩化スルフリル１９
８ｍｇ （１，４７ｍｍｏ １）を四塩化炭素（５ｍｌ
）に溶かした溶液を加え、室温で１．５時間撹拌した。
実施例６ Ｓ Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ピリジル）チオホルムアミド１
１６■（０，７６３ｍｍ ｏ ｌ ）とトリエチルアミ
ン２９７ｗ （２，９３ｍｍｏ １）を四塩化炭素（５
ｍ ｌ ）に溶かした。この中に、塩化スルフリル１９
８ｍｇ （１，４７ｍｍｏ １）を四塩化炭素（５ｍｌ
）に溶かした溶液を加え、室温で１．５時間撹拌した。
生成した固体を濾別し、四塩化炭素で洗浄した。溶媒を
減圧留去し、粗衣のＮ−メチル−Ｎ−（２−ピリジル）
クロロチオホルムアミドを得た。このものは安定なチオ
カーバメートに導びいた。水素化ナトリウム（油中５０
％）５１■（１，１３ｍｍｏ １）をヘキサンで洗浄し
た後、ＤＭＦ （２ｍｌ）に懸濁した。この中にフェノ
ール１１０ｓ （１，１７ｍｍｏ Ｉ）をＤＭＦ （２
ｍｌ）に熔かした溶液を加え、フェルレートした。この
中に上で得たクロロチオホルムアミドをＤＭＦ（３ｍｌ
）に熔かし加えた。室温で３０分間撹拌した後、水（１
０ｍｌ）を加えエーテル（１０ｍｌＸ４）で抽出した。
減圧留去し、粗衣のＮ−メチル−Ｎ−（２−ピリジル）
クロロチオホルムアミドを得た。このものは安定なチオ
カーバメートに導びいた。水素化ナトリウム（油中５０
％）５１■（１，１３ｍｍｏ １）をヘキサンで洗浄し
た後、ＤＭＦ （２ｍｌ）に懸濁した。この中にフェノ
ール１１０ｓ （１，１７ｍｍｏ Ｉ）をＤＭＦ （２
ｍｌ）に熔かした溶液を加え、フェルレートした。この
中に上で得たクロロチオホルムアミドをＤＭＦ（３ｍｌ
）に熔かし加えた。室温で３０分間撹拌した後、水（１
０ｍｌ）を加えエーテル（１０ｍｌＸ４）で抽出した。
抽出液を１０％水酸化カリウム（１０ｍｌＸ５）及び飽
和食塩水（１０ｍｌ）で洗浄した。無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をカラムクロマ
ト−（２−ピリジル）チオカーバメート７０■を得た（
収率３Ｂ％）。
和食塩水（１０ｍｌ）で洗浄した。無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をカラムクロマ
ト−（２−ピリジル）チオカーバメート７０■を得た（
収率３Ｂ％）。
ＩＲ（ＫＢｒ）；３０６０，２９５０゜１５９０、 １
３８０． １３１０，１１８０゜７６５、 ６９５（２
）−１゜ ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ； δ ３．７７ （
３Ｈ。
３８０． １３１０，１１８０゜７６５、 ６９５（２
）−１゜ ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ； δ ３．７７ （
３Ｈ。
８．５２ （Ｌ Ｈ，ｄｄ、 Ｊ−２Ｈｚ、５Ｈｚ
）。
）。
ＭＳ ｍ／ｚ；１５１ （２６％）、 １３５
（８２％）、 ７８ （１００％）、 １８３（
５％）。
（８２％）、 ７８ （１００％）、 １８３（
５％）。
ｍｐ；１００−１０１℃（ヘキサンより）。
Ｎ、 １１．５０ ； Ｓ、 １ ３．１７％
実施例７ Ｍｅ Ｎ−メチル−Ｎ−（６−メドキシー２−ピリジル）チオ
ホルムアミド１１８■（０，６４８ｍ−ｍｏ ｌ）を四
塩化炭素（５ｍ ｌ）に溶かし、トリエチルアミン２７
２Ｉｖ（２，６９ｍｍｏ ｌ）を加えた。この溶液に、
臭素３００■（１，８８ｍ−Ｎ−メチル−Ｎ−（６−メ
ドキシー２−ピリジル）ブロモチオホルムアミドを得た
。
実施例７ Ｍｅ Ｎ−メチル−Ｎ−（６−メドキシー２−ピリジル）チオ
ホルムアミド１１８■（０，６４８ｍ−ｍｏ ｌ）を四
塩化炭素（５ｍ ｌ）に溶かし、トリエチルアミン２７
２Ｉｖ（２，６９ｍｍｏ ｌ）を加えた。この溶液に、
臭素３００■（１，８８ｍ−Ｎ−メチル−Ｎ−（６−メ
ドキシー２−ピリジル）ブロモチオホルムアミドを得た
。
粗生成物
ＩＲ（ｎｅａり：２９５０．１４６０゜１０２０、 ７
９０． ７３０ｃ１１−’。
９０． ７３０ｃ１１−’。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ） ’ ６３．７１ （３）
（、ｓ）。
（、ｓ）。
３．９２ （３Ｈ，ｓ）、 ６．７７ （ＩＨ，
ｄ。
ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、 ６．８７ （ＩＨ，ｄ、 Ｊ＝
８Ｈ２）、 ７．６７ （ＩＨ，ｔ、 Ｊ −８
Ｈｚ）。
８Ｈ２）、 ７．６７ （ＩＨ，ｔ、 Ｊ −８
Ｈｚ）。
ＭＳ ｍ／ｚ ： ２６２ （Ｍ” 、
２％）、 ２６０（Ｍ”、２％）、 ２１６ （
１０％）。
２％）、 ２６０（Ｍ”、２％）、 ２１６ （
１０％）。
１８１（１６％）、 １３７ （５０％）。
１０８（１００％）。
このものは熱およびカラムクロマトグラフィー中で不安
定であるので以下の反応により安定なチオカーバメート
に導いた。
定であるので以下の反応により安定なチオカーバメート
に導いた。
水素化ナトリウム（油中５０％）３４■（０，７１ｍｍ
ｏ ＋）をヘキサンで洗浄後、ＤＭＦ（２ｍｌ）に懸濁
させた。この中にフェノール６４■（０，６８１ｍｍ
ｏ ＋ ）を加え、フェルレートとした。この溶液中に
上記のブロモチオホルムアミドをＤＭＦ （３ｍｌ）に
溶かして加え、室温で３０分間攪拌した。水（ｌ Ｏｍ
ｌ）を加え、エーテル（１０ｍｌｘ３）で抽出した。
ｏ ＋）をヘキサンで洗浄後、ＤＭＦ（２ｍｌ）に懸濁
させた。この中にフェノール６４■（０，６８１ｍｍ
ｏ ＋ ）を加え、フェルレートとした。この溶液中に
上記のブロモチオホルムアミドをＤＭＦ （３ｍｌ）に
溶かして加え、室温で３０分間攪拌した。水（ｌ Ｏｍ
ｌ）を加え、エーテル（１０ｍｌｘ３）で抽出した。
抽出液を１０％水酸化カリウム水溶液（１０ｍｌｘ３）
、飽和食塩水（１０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して得た残チル−Ｎ−
（６−メドキシー２−ピリジル）チオカーバメー）１１
■を得た。（収率６．２％）。
、飽和食塩水（１０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して得た残チル−Ｎ−
（６−メドキシー２−ピリジル）チオカーバメー）１１
■を得た。（収率６．２％）。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０．１６１０゜１４７０．１
４２０，１３７０゜ １２７０．１１８０．１０２５ｃｍ−’。
４２０，１３７０゜ １２７０．１１８０．１０２５ｃｍ−’。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）：δ３．７３ （３Ｈ，ｓ）。
３．９２ （３Ｈ，ｓ）、６．６３ （ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝５Ｈｚ）、６．９２〜７．４８ （６Ｈ。
ｍ）、７．５８ （ＩＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）。
ＭＳ ｍ／ｚ ： ２７４ ＣＭ” 、 ８％）、
１８１（２３％）、 １６５ （９２％）、 １
０８（１００％）、 ９３ （２３％）、実旙ｆＨ
８ Ｎ−メチル−Ｎ＝（６−メドキシー２−ピリジル）チオ
ホルム了ミドｌ Ｑ Ｔｍ１ｇ（０，５８８ｍ −ｍｏ
＋）をベンゼン（５ｍｌ）に溶かし、トリエチルアミン
２６５■（２，６２ｒｏｍｏ ｌ）を加えた。
１８１（２３％）、 １６５ （９２％）、 １
０８（１００％）、 ９３ （２３％）、実旙ｆＨ
８ Ｎ−メチル−Ｎ＝（６−メドキシー２−ピリジル）チオ
ホルム了ミドｌ Ｑ Ｔｍ１ｇ（０，５８８ｍ −ｍｏ
＋）をベンゼン（５ｍｌ）に溶かし、トリエチルアミン
２６５■（２，６２ｒｏｍｏ ｌ）を加えた。
この溶液中に、塩化スルフリル２１６■（１，６０ｍｍ
ｏｌ）のベンゼン溶液（５ｍｌ）を一度に加え、室温で
１時間攪拌した。析出した固体を濾過し、ベンゼンで洗
浄した。溶媒を減圧留去し組成のＮ−メチル−Ｎ−（６
−メドキシー２−ピリジル）クロロチオホルムアミド（
１６７■）を得た。
ｏｌ）のベンゼン溶液（５ｍｌ）を一度に加え、室温で
１時間攪拌した。析出した固体を濾過し、ベンゼンで洗
浄した。溶媒を減圧留去し組成のＮ−メチル−Ｎ−（６
−メドキシー２−ピリジル）クロロチオホルムアミド（
１６７■）を得た。
このものの収率をＮＭＲにより定量した。収率７８％。
Ｎ−ピリジルクロロチオホルムアミドは、殺虫剤、除草
荊または医薬品等の製造において重要な中間体であるに
もかかわらずチオホスゲンからの製造法しか知られてい
なかったので使用する上で大きな制約を受けていたが、
本発明によってチオホスゲンを経由せずに製造できるた
め、利用する上での便利さははかり知れないものがある
。
荊または医薬品等の製造において重要な中間体であるに
もかかわらずチオホスゲンからの製造法しか知られてい
なかったので使用する上で大きな制約を受けていたが、
本発明によってチオホスゲンを経由せずに製造できるた
め、利用する上での便利さははかり知れないものがある
。
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はアルキル基又はアリール基であり、Ｒ
＾２は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオ
キシ基、アリールオキシ基、 ＮＲ＾３Ｒ＾４で示されるアミノ基（Ｒ＾３及びＲ＾４
はアルキル基又はアリール基である。）、アルキルチオ
基、アリールチオ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン
原子である。〕で表されるＮ−ピリジルチオホルムアミ
ドを、塩基の存在下ハロゲン化することからなる一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は前記と同様の意味であり、
Ｘは塩素又は臭素原子である。〕で表されるＮ−ピリジ
ルハロチオホルムアミドの製造法。 - （２）塩基がアミン類である特許請求の範囲第（１）項
に記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25369885A JPS62114966A (ja) | 1985-11-14 | 1985-11-14 | Ｎ−ピリジルハロチオホルムアミドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25369885A JPS62114966A (ja) | 1985-11-14 | 1985-11-14 | Ｎ−ピリジルハロチオホルムアミドの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62114966A true JPS62114966A (ja) | 1987-05-26 |
Family
ID=17254906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25369885A Pending JPS62114966A (ja) | 1985-11-14 | 1985-11-14 | Ｎ−ピリジルハロチオホルムアミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62114966A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104341331A (zh) * | 2013-08-09 | 2015-02-11 | 四川摩尔生物制药有限公司 | 一种n-甲基-n-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯的制备方法 |
| CN104341330A (zh) * | 2013-08-09 | 2015-02-11 | 四川摩尔生物制药有限公司 | 一种n-甲基-n-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺及其用途 |
-
1985
- 1985-11-14 JP JP25369885A patent/JPS62114966A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104341331A (zh) * | 2013-08-09 | 2015-02-11 | 四川摩尔生物制药有限公司 | 一种n-甲基-n-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯的制备方法 |
| CN104341330A (zh) * | 2013-08-09 | 2015-02-11 | 四川摩尔生物制药有限公司 | 一种n-甲基-n-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺及其用途 |
| CN104341330B (zh) * | 2013-08-09 | 2016-09-07 | 四川摩尔生物制药有限公司 | 一种n-甲基-n-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺及其用途 |
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