CN104341330B - 一种n-甲基-n-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺及其用途 - Google Patents
一种n-甲基-n-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺及其用途 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种N‑甲基‑N‑(3‑甲基苯基)硫代甲酰胺，具有纯度高、杂质的含量少，质量稳定的优点；本发明还公开了一种N‑甲基‑N‑(3‑甲基苯基)硫代甲酰胺制备方法，工艺简单、能耗低、成本低廉，适合于大规模工业化生产和应用，具有广泛的应用前景；本发明还公开了一种N‑甲基‑N‑(3‑甲基苯基)硫代甲酰胺在用于制备N‑甲基‑N‑(3‑甲基苯基)硫代氨基甲酸‑2‑萘酯的用途，减少环境污染和有害试剂的运用；本发明还公开了一种N‑甲基‑N‑(3‑甲基苯基)硫代氨基甲酸‑2‑萘酯的制备方法，避免使用有毒有害的硫光气或氯气，适合于大规模工业化生产和应用。
Description
技术领域
本发明涉及精细化工领域，特别是涉及一种N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺及其用途。
背景技术
目前公开的N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯的合成技术有：1、US3334126A，EP0090263A分别公开了以N-甲基-3-甲基苯胺同硫光气反应生成活性中间体，该中间体再和2-萘酚反应；或者2-萘酚同硫光气反应生成活性中间体，该中间体再和N-甲基-3-甲基苯胺反应得到产品。该工艺使用有毒有害的硫光气，目前硫光气在中国生产、运输和使用都实施严格管控，限制了该技术的工业化生产；2、An alternative method for tolnaftate，Ayyangar，N.R.et al，OrganicPreparations and Procedures International，22(1)，128-30；1990，该文献报道N-甲基-3-甲基苯胺同二硫化碳反应，通入氯气生成活性中间体，该活性中间体再和2-萘酚反应得到目标产物；该技术使用了剧毒的氯气，给生产带来严重环保及安全问题。
现有技术中都不可避免的使用了硫光气或氯气，这些试剂都属于国家强制管控的，生产、运输和使用都涉及到严重的安全及环保问题。
发明内容
为解决现有技术中存在的问题，本发明的第一目的在于提供了一种如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺，该化合物为新化合物。
本发明的第二目的在于提供一种如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺的制备方法，该制备方法简单，节约成本，方便易操作，特别适合工业化生产。
本发明的第三目的在于提供一种如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺在用于制备如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯的用途。
本发明的第四目的在于提供一种如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯的制备方法。
本发明提供了一种如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺，其分子式为C9H11NS，分子量为165.05。
本发明提供了一种如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺，具有以下有益效果：
1.本发明可以避免使用有毒有害的硫光气及氯气合成如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯；
2.本发明中如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺在美国化学文摘CA中没有相关报道。
本发明还提供了一种如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
1)制备如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺
取如式A所示的化合物N-甲基-3-甲基苯胺，加入甲酸进行N甲酰化反应，制得如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺；
2)制备如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺
取如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺，加入甲苯，搅拌下加入五硫化二磷，升温至30℃～115℃反应，完毕后，过滤，甲苯洗涤滤饼，合并有机相，水洗至中性，有机相减压浓缩，制得如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺。
优选地，所述步骤1)中，取如式A所示的化合物N-甲基-3-甲基苯胺，加入活性锌粉，搅拌下滴加甲酸，控制温度低于50℃，滴加完毕后，升温至60℃～105℃反应，完毕后降至室温，加入二氯甲烷，过滤固体，二氯甲烷洗，合并有机相，有机相依次用水洗，饱和碳酸氢钠溶液洗，饱和氯化钠溶液水洗，减压浓缩溶剂，制得如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺。再优选地，所述滴加完毕后，升温至回流反应。
优选地，所述步骤1)中，取如式A所示的化合物N-甲基-3-甲基苯胺，加入甲苯，搅拌，常温滴加甲酸，滴加完毕后，升温至60℃～110℃反应，完毕后降至室温，水洗至中性，回收溶剂，制得如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺。再优选地，所述滴加完毕后，升温至回流反应。
本发明还提供了一种如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺的制备方法，具有以下有益效果：
1.本发明避免使用有毒有害的硫光气及氯气合成如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯；
2.本发明使用避开现有技术中使用有毒有害的试剂，采用工业易得的试剂合成如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯。
本发明还提供了一种如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺在用于制备如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯的用途。
本发明还提供了一种如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
1)制备如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺；
2)制备如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰氯
取如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺，依次加入甲苯，三乙胺，温度控制在室温以下，滴加磺酰氯，滴毕，待反应结束，过滤固体，甲苯漂洗，合并有机相，有机相水洗至中性，有机相减压浓缩，制得如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰氯；
3)制备如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯
取2-萘酚，氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠，四丁基溴化铵和丙酮，室温搅拌待氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠溶解后，加入如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰氯，升温至20℃～40℃搅拌反应2h～6h，降至室温，加水，打浆直至有固体析出，过滤，得浅黄色固体，水洗，干燥，制得如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯。
优选地，所述步骤3)中，升温至30℃搅拌反应。
优选地，所述步骤3)中，搅拌反应时间为4h。
本发明还提供了一种如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯的制备方法，其有益效果如下：
1.本发明避免使用有毒有害的硫光气及氯气合成如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯；
2.本发明中如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺在美国化学文摘CA中没有相关报道。
附图说明
图1是本发明的如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺的分子结构图；
图2是本发明的如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺制备路线图；
图3是本发明的如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯制备路线图；
图4是本发明的如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺的13C-NMR谱图；
图5是本发明的如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺的1H-NMR谱图；
图6是本发明的如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺的UV扫描谱图；
图7、图8是本发明的如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺的LC-MS谱图。
具体实施方式
实施例一
一种如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
1)制备如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺
取如式A所示的化合物N-甲基-3-甲基苯胺20g和活性锌粉1.0g，加入到100ml三口瓶中，搅拌下滴加甲酸22ml，控温40℃，滴加完毕后，升温至60℃反应，完毕后降至室温，加入二氯甲烷50ml，过滤，少量二氯甲烷洗涤，合并有机相，有机相依次用水洗两次，饱和碳酸氢钠溶液洗2次，饱和食盐水洗2次，减压浓缩，制得如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺20g；
2)制备如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺
取如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺21g，50ml甲苯一并加入200ml三口瓶中，搅拌下加入五硫化二磷22g，升温至30℃搅拌反应，反应完毕后，过滤不溶物，少量甲苯洗涤固体；合并有机相，水洗至中性，有机相减压浓缩，制得如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺19g。
图谱解析如下：
13C-NMR(DMSO)：
δ189.112硫酮碳，δ145.377，δ139.165，δ129.240，δ127.676，δ122.136，δ118.605为苯环上6个碳，δ37.678氨甲基碳，δ20.892苯环上甲基碳。
1H-NMR(DMSO)：
δ9.665(s，1H)硫酮碳上的氢，δ7.145～7.357(m，4H)苯环上的4个氢，δ3.645(s，3H)氨上甲基的氢，δ2.352(s，3H)苯环上甲基氢。
LC-MS(HPLC/MS ES-API Positive)：计算分子量：165.05
RT1.86：166.1(M+1)，167.1(M+2)
UV：浓度5ug/ml甲醇溶液λmax＝288nm
实施例二
一种如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
1)制备如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺
取如式A所示的化合物N-甲基-3-甲基苯胺20g和活性锌粉1.0g，加入到100ml三口瓶中，搅拌下滴加甲酸22ml，控温40℃，滴加完毕后，升温至105℃反应，完毕后降至室温，加入二氯甲烷50ml，过滤，少量二氯甲烷洗涤，合并有机相，有机相依次用水洗两次，饱和碳酸氢钠溶液洗2次，饱和食盐水洗2次，减压浓缩，制得如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺21g；
2)制备如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺
取如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺21g，50ml甲苯一并加入200ml三口瓶中，搅拌下加入五硫化二磷22g，升温至30℃搅拌反应，反应完毕后，过滤不溶物，少量甲苯洗涤固体；合并有机相，水洗至中性，有机相减压浓缩，制得如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺19g。
实施例三
一种如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
1)制备如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺
取如式A所示的化合物N-甲基-3-甲基苯胺20g和活性锌粉1.0g，加入到100ml三口瓶中，搅拌下滴加甲酸22ml，控温40℃，滴加完毕后，升温至回流反应，完毕后降至室温，加入二氯甲烷50ml，过滤，少量二氯甲烷洗涤，合并有机相，有机相依次用水洗两次，饱和碳酸氢钠溶液洗2次，饱和食盐水洗2次，减压浓缩，制得如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺23g；
2)制备如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺
取如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺21g，50ml甲苯一并加入200ml三口瓶中，搅拌下加入五硫化二磷22g，升温至30℃搅拌反应，反应完毕后，过滤不溶物，少量甲苯洗涤固体；合并有机相，水洗至中性，有机相减压浓缩，制得如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺19g。
实施例四
一种如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
1)制备如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺
取如式A所示的化合物N-甲基-3-甲基苯胺19g，甲苯30g加入到50ml三口瓶中，搅拌，常温滴加甲酸8.8g，滴加完毕后，升温至60℃反应，反应完毕后降至室温，水洗至中性，回收溶剂，制得如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺19g；
2)制备如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺
取如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺21g，50ml甲苯一并加入200ml三口瓶中，搅拌下加入五硫化二磷22g，升温至115℃搅拌反应，反应完毕后，过滤不溶物，少量甲苯洗涤固体；合并有机相，水洗至中性，有机相减压浓缩，制得如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺21g。
实施例五
一种如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
1)制备如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺
取如式A所示的化合物N-甲基-3-甲基苯胺19g，甲苯30g加入到50ml三口瓶中，搅拌，常温滴加甲酸8.8g，滴加完毕后，升温至110℃反应，反应完毕后降至室温，水洗至中性，回收溶剂，制得如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺20g；
2)制备如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺
取如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺21g，50ml甲苯一并加入200ml三口瓶中，搅拌下加入五硫化二磷22g，升温至115℃搅拌反应，反应完毕后，过滤不溶物，少量甲苯洗涤固体；合并有机相，水洗至中性，有机相减压浓缩，制得如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺21g。
实施例六
一种如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
1)制备如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺
取如式A所示的化合物N-甲基-3-甲基苯胺19g，甲苯30g加入到50ml三口瓶中，搅拌，常温滴加甲酸8.8g，滴加完毕后，升温至回流反应，反应完毕后降至室温，水洗至中性，回收溶剂，制得如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺21g；
2)制备如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺
取如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺21g，50ml甲苯一并加入200ml三口瓶中，搅拌下加入五硫化二磷22g，升温至115℃搅拌反应，反应完毕后，过滤不溶物，少量甲苯洗涤固体；合并有机相，水洗至中性，有机相减压浓缩，制得如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺21g。
实施例七
一种如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
1)制备如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺
取如式A所示的化合物N-甲基-3-甲基苯胺20g和活性锌粉1.0g，加入到100ml三口瓶中，搅拌下滴加甲酸22ml，控温40℃，滴加完毕后，升温至回流反应，完毕后降至室温，加入二氯甲烷50ml，过滤，少量二氯甲烷洗涤，合并有机相，有机相依次用水洗两次，饱和碳酸氢钠溶液洗2次，饱和食盐水洗2次，减压浓缩，制得如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺23g；
2)制备如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺
取如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺21g，50ml甲苯一并加入200ml三口瓶中，搅拌下加入五硫化二磷22g，升温至115℃搅拌反应，反应完毕后，过滤不溶物，少量甲苯洗涤固体；合并有机相，水洗至中性，有机相减压浓缩，制得如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺21g；
3)制备如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰氯
取如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺9.5g，甲苯120g，三乙胺8.7g，于250ml三口瓶中，控温在室温以下滴加磺酰氯7.8g，滴毕，待反应结束，过滤固体，甲苯漂洗，合并有机相，有机相水洗至中性，有机相减压浓缩，制得如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰氯8.7g；
4)制备如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯
取2-萘酚56g，氢氧化钠40g，四丁基溴化铵0.8g，丙酮600g，室温搅拌待氢氧化钠溶解，加入如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰氯86g，升温至20℃搅拌反应2h，降至室温，加水1200g，打浆直至有固体析出，过滤，得浅黄色固体，水漂洗，干燥，制得如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯85g。
实施例八
一种如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
1)制备如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺
取如式A所示的化合物N-甲基-3-甲基苯胺19g，甲苯30g加入到50ml三口瓶中，搅拌，常温滴加甲酸8.8g，滴加完毕后，升温至回流反应，反应完毕后降至室温，水洗至中性，回收溶剂，制得如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺21g；
2)制备如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺
取如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺21g，50ml甲苯一并加入200ml三口瓶中，搅拌下加入五硫化二磷22g，升温至115℃搅拌反应，反应完毕后，过滤不溶物，少量甲苯洗涤固体；合并有机相，水洗至中性，有机相减压浓缩，制得如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺21g；
3)制备如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰氯
取如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺9.5g，甲苯120g，三乙胺8.7g，于250ml三口瓶中，控温在室温以下滴加磺酰氯7.8g，滴毕，待反应结束，过滤固体，甲苯漂洗，合并有机相，有机相水洗至中性，有机相减压浓缩，制得如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰氯8.7g；
4)制备如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯
取2-萘酚56g，氢氧化钠40g，四丁基溴化铵0.8g，丙酮600g，室温搅拌待氢氧化钠溶解，加入如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰氯86g，升温至40℃搅拌反应6h，降至室温，加水1200g，打浆直至有固体析出，过滤，得浅黄色固体，水漂洗，干燥，制得如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯92g。
实施例九
一种如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
1)制备如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺
取如式A所示的化合物N-甲基-3-甲基苯胺19g，甲苯30g加入到50ml三口瓶中，搅拌，常温滴加甲酸8.8g，滴加完毕后，升温至回流反应，反应完毕后降至室温，水洗至中性，回收溶剂，制得如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺21g；
2)制备如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺
取如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺21g，50ml甲苯一并加入200ml三口瓶中，搅拌下加入五硫化二磷22g，升温至115℃搅拌反应，反应完毕后，过滤不溶物，少量甲苯洗涤固体；合并有机相，水洗至中性，有机相减压浓缩，制得如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺21g；
3)制备如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰氯
取如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺9.5g，甲苯120g，三乙胺8.7g，于250ml三口瓶中，控温在室温以下滴加磺酰氯7.8g，滴毕，待反应结束，过滤固体，甲苯漂洗，合并有机相，有机相水洗至中性，有机相减压浓缩，制得如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰氯8.7g；
4)制备如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯
取2-萘酚56g，氢氧化钠40g，四丁基溴化铵0.8g，丙酮600g，室温搅拌待氢氧化钠溶解，加入如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰氯86g，升温至30℃搅拌反应4h，降至室温，加水1200g，打浆直至有固体析出，过滤，得浅黄色固体，水漂洗，干燥，制得如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯100g。
以上结合实施方式是对本发明的详细说明，只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于熟悉此项技术的人了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限定发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所做的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。
Claims (5)
1.一种如式C所示的化合物N-甲基-N硫代甲酰胺的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
1)制备如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺
取如式A所示的化合物N-甲基-3-甲基苯胺，加入活性锌粉，搅拌下滴加甲酸，控制温度低于50℃，滴加完毕后，升温至60℃～105℃反应，反应完毕后降至室温，加入二氯甲烷，过滤固体，二氯甲烷洗，合并有机相，有机相依次用水洗，饱和碳酸氢钠溶液洗，饱和氯化钠溶液水洗，减压浓缩溶剂，制得如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺：
2)制备如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺
取如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)甲酰胺，加入甲苯，搅拌下加入五硫化二磷，升温至30℃～115℃反应，反应完毕后，过滤，甲苯洗涤滤饼，合并有机相，水洗至中性，有机相减压浓缩，制得如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述滴加完毕后，升温至回流反应。
3.一种如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
1)根据权利要求1-2中任一项所述的制备方法制得如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺；
2)制备如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰氯
取如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺，依次加入甲苯，三乙胺，温度控制在室温以下，滴加磺酰氯，滴毕，待反应结束，过滤固体，甲苯漂洗，合并有机相，有机相水洗至中性，有机相减压浓缩，制得如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰氯：
3)制备如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯取2-萘酚，氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠，四丁基溴化铵和丙酮，室温搅拌待氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠溶解后，加入如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰氯，升温至20℃～40℃搅拌反应2h～6h，降至室温，加水，打浆直至有固体析出，过滤，得浅黄色固体，水洗，干燥，制得如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中，升温至30℃搅拌反应。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中，搅拌反应时间为4h。
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