JPH03113015A - 複合繊維の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業の利用分野） 本発明は、ソフトで嵩高窓に優れ、かつ親水性を有し、
今迄の合成繊維には見られない良好な風合が付与された
合成繊維を製造する方法に関するものである。さらに詳
しくは、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下
ＥＶＡＬと略記する）と結晶性ポリマーの複合繊維を安
定に製造する方法に関するものである。

（従来の技術） 従来、合成繊維、例えばポリエステル、ポリアミドのフ
ィラメントからなる織物、編物、不織布等の繊維構造物
は、その構成フィラメントの単糸デニールや断面形状が
単調であるために綿、麻等の天然繊維に比較して、風合
、光沢が単調で冷たく、繊維構造物としての品位は低い
ものであった。

近年、これらの欠点を改良するために、繊維横断面の異
形化、巻縮加工、複合繊維等が種々試みられているが、
いまだに十分には目的を達成していないのが現状である
０例えば％特開昭５６−１６５０１５号、特開昭５７−
５９２１号、特開昭５８−９８４２５号、特開昭６１−
２３９０１０号などに示されているような易溶解性ポリ
マーとポリエステルの複合線維を形成し、その後、後加
工によりドライタッチでキシミ感のある風合や独得の光
沢を織編物に付与させたり、おるいは特公昭５１−７２
０７号、特開昭５８−７０７１１号、特開昭６２−１３
３１１８号などに示されているように繊維長さ方向に斑
を付与させて風合を改良させる方法、あるいは特公昭５
３−３５６３３号、特公昭５６−１６２３１号などに示
されているように合成繊維をフィブリル化させて風合を
改良させる方法、特公昭４５−１８０７２号で提案され
ているととく仮撚、融着糸を作成し、解機のシャリ感を
付与させる方法、あるいは特開昭６３−６１２３号のよ
うに混繊融着加工糸を作成する方法、あるいは特開昭６
３−６１６１号のようにフィブリル化させる方法など楕
々のものが提案されている。しかしながら合成繊維へ天
然繊維に似た風合を付与させるという点においては十分
と言えず、特に天然麻繊維や天然木綿繊維に似た風合を
付与させるということでは不十分であった。しかも、ポ
リエステルなどの合成繊維は親水性が不十分であるため
、着心地という点からも木綿に劣るのが実情であった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、合成繊維に対して、水酸基（ＯＨ基）を有す
るポリマーとの複合化にエリ親水性を付与し、ソフトで
嵩高感に優れ、より天然繊維に似た合成繊維を得んとす
るもので、そのためのポリマー設計並びに繊維化工程性
のトラブルがない製造条件を究明したものである。

特に、上記目的を達することのできるＥＶＡＬとポリエ
ステルあるいはポリアミドなどとの複合繊維を安定に得
るために？ｉ、いかなる物を用い、いかなる構成、条件
としたらよいかという点を究明したものである。

（課題を解決するための手段） 本発明は、第１族のアルカリ金属イオン及び第■族のア
ルカリ土類金属イオンの含有量がそれぞれｉ　ｏ　ｏ　
ｐｐｍ以下に除去され、かつ微量のリン酸塩化合物が配
合されたエチレン含量２５〜７０モル％、ケン化度９５
ｑ６以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ
成分）と、融点１５０℃以上の結晶性熱可塑性ポリマー
（Ｂ成分）とを用いて溶融紡糸し複合繊維を製造するも
のである。

酢酸ビニル重合体ケン化物より製造されるポリビニルア
ルコール（以下ＰＶＡと略記する）繊維は形態安定性や
含水状態での耐久性などの点で満足できるものではない
。これは木綿やレイヨンと同様に親水性繊維が持つ本質
的な欠点である。ポリオレフィンやポリエステルのよう
な疎水性繊維はこの点で優れているが、親水性やプラス
チック風合という点で、親水性繊維に較べて品位は劣る
。

周知の如く上記従来繊維の長短所を補いめつ之ような理
想的な繊維を提供せんとして先人等によってポリマーの
変性、共重合などによる方法が行なわれてきたが、単独
では両特性を満足できるものは得られていない。又複合
形態にするためには、疎水性繊維は溶融紡糸、親水性繊
維は湿式あるいは乾式紡糸であるために両者の複合紡糸
は当業界の常識では困難とされている。

本発明者等は、これらの問題点を解決し、ソフトで嵩高
感に優れ、かつ親水性を有し、プラスチック風合を脱し
た合成繊維の製造法を確立したものである。

即ち上記目的を達成するために、本発明はエチレン酢酸
ビニル共重合体ケン化物からなる第１成分（Ａ成分）と
１５０℃以上の結晶性熱可塑性ポリマーからなる第２成
分（Ｂ成分）の複合繊維を製造せんとするものであるが
、その繊維化する上での重要な要件は、Ａ成分ポリマー
が所定の条件を満たす必要があることである。

Ａ成分ポリマーとしては、けん化度が９５％以上の高け
ん化度で、エチレン含有量が２５〜７０モルチのもの、
即ち、ビニルアルコール成分が３０〜７５モルチのもの
が最適である０ＥＶＡＬ中のビニルアルコール成分含量
が低くなれば、当然、に水酸基（ＯＨ）の減少のために
親水性などの特性が低下し、後で詳細に述べるが、目的
とする良好な親水性を有する天然繊維ライクの風合が得
られなくなり好ましくない。またビニルアルコール成分
含量が多くなりすぎると、溶融成型性が低下するととも
に、Ｂ成分と複合紡糸した後、繊維化する際、曳糸性が
不良となり、紡糸又は延伸時単糸切れ、断糸が多くなり
、好ましくない。また−例としてＢ成分にポリエステル
を用いる場合、紡糸温度である２５０℃以上での耐熱性
も不十分となることからも適当でない。従って高けん化
度ＥＶＡＬでビニルアルコール成分含量が３０〜７５モ
ルチのものが本目的の繊維を得るためには適していると
いえる。

ところで、Ｂ成分としてポリエステルやポリアミド等の
高融点ポリマーを用いてＥＶＡＬとの複合ｍ維を長時間
安定に連続して紡糸してつくるためには、ＥＶＡＬの溶
融成形時の耐熱性を同上させる必要がある。そのための
手段として、ビニルアルコール成分含有量を適切な範囲
に設定することと、史に、ＥＶＡＬ中の金属イオン含有
量を所定含有量以下にすることが重要であることがわか
った。

ＥＶＡＬポリマーの熱分解機構としては大きく分けて、
ポリマー主鎖間での橋かけ反応が起こりゲル化物が発生
して行く場合＜！：％主鎖切断、側鎖脱離などの分解が
進んで行く機構が混在化して発生してくる場合とが考え
られている。前者のゲル化反応は、主にポリマー活性末
端Ｃ（ＪＯＨ基とポリマー分子中のＯＨ基とのエステル
化反応、ポリマー主鎖中に副生じているカルボニル基と
ポリマー分子中のＯＨ基とのケタール化反応、またポリ
マー中に微量に含有されている金属による金属イオンと
ポリマー分子中の０）ｆ基との結合により橋かけ反応が
進んで行く場合などが推定される。後者の分解反応とし
ては、主にポリマー中に含有されているアルカリ金属イ
オンのポリマー分子中ＯＨ基への配位により、Ｃ−Ｃ結
合の切断を促進する場合や、Ｃ−Ｃ結合の切断や酸化に
よってカルボニル基が生成しそのために隣接Ｃ−Ｃ結合
の切断やアルデヒドの生成を進行させる場合などが推定
される。

我々は、ＥＶＡＬを用いた複合繊維の溶融紡糸性につい
て橢々検討【７た結果、ＥＶＡＬ中の金属イオンを除去
することにより、洛融紡糸時の熱安定性が飛躍的に向上
−ｒることを見い出した。特にＮａ”　、　Ｋ＋イオン
などの第１族のアルカリ金属イオンと、　Ｃａ”、　Ｍ
ｇ２＋イオンなどの第■族のアルカリ土類金属イオンを
それぞれ１００　ｐｐｍ以下にすることにより、顕著な
効果があることがわかった。

特に、長時間連続して高温条件で溶融紡糸を行なう際、
ＥＶＡＬポリマー中にゲル化物が発生してくると、紡糸
フィルター上に徐々に詰って堆積しその結果紡糸パック
圧力が急上昇してノズル寿命が短かくなってしまうと共
に紡糸時の単糸切れ、断糸が頻発（、てくることになる
。ゲル化物の堆積が更に進行するとポリマー配管が詰ま
りトラブル発生の原因となり好ましくないＱＥＶＡＬポ
リマー中の第１族アルカリ金属、第１族アルカリ金属金
属を除去することにより高温での溶融紡糸、特に２５０
℃以上での溶融紡糸時に長時間連続運転しても大量のゲ
ル化発生によるトラブルが起こりにくいことがわかった
。

更に、おどろくべき効果として、ＥＶＡＬ中の金属イオ
ンを除去することにより、他のポリマーとの複合紡糸性
が顕著に向上することがわかった。

特に、Ｂ成分ポリマーとして、ポリエステルやポリアミ
ドを用いる場合、紡糸パック中でＥＶＡＬとポリエステ
ル又はポリアミドとの接触滞留時間が長くなると、接触
界面でＥＶＡＬポリマー分子中のＯＨ基とポリエステル
中のエステル結合又はポリアミド中のアミド結合との反
応が進み、ゲル化物が発生し、ノズル孔詰りか生じ、単
糸切れ、断糸が頻発してくる問題が起っていたが、ＥＶ
ＡＬポリマー中の、第１族のアルカリ金属イオン、第■
族のアルカリ土類金属イオンを除去することにより上記
問題が全く発生しなくなることがわかった。特に、Ａポ
リマーとＢポリマーの複合形状が２成分ポリマーの均−
混合繊維又は不均一混合繊維形状のものを得ようとする
場合に上記効果が特に顕著に現われてくることがわかっ
た。２成分ポリマーの混合繊維を得る方法としては、紡
糸パック内でスタチックミキサーにより、２成分ポリマ
ーを所定状態に混練する方法が一般的であるが、２成分
ポリマーの接触界面面積が大きくなるために、ＥＶＡＬ
とポリエステル又はポリアミドとの反応ゲル化発生の問
題が著しく起こりやすかった。

しかしながら、ＥＶＡＬ中の金属イオンを除去すること
により、上記問題点を解決することができることを見出
した。

なぜ、ＥＶＡＬポリマーとポリエステル及びポリアミド
との反応ゲル化性にアルカリ金属イオン、アルカリ土類
金属イオンが影響しているのか現時点では明確にわかっ
ていないが、おそらく反応の触媒的な働きをするためと
考えられる。それゆえ、ＥＶＡＬポリマー中のアルカリ
金属イオン、アルカリ土類金属イオンを極力除去するこ
とにより、反応ゲル化発生の問題が解決したと推定され
る。

ＥＶＡＬポリマーの製造法の一例を説明すると、メタノ
ールなどの重合溶媒中でエチレンと酢酸ビニルとをラジ
カル重合触媒下でラジカル重合させ、ついで未反応モノ
マーを追出し、ついで、苛性ソーダーによりケン化反志
を起こさせエチレン−ビニルアルコールコポリマーとし
た後、水中でベレット化し、水洗して乾燥する。工程上
どうしてもアルカリ金属やアルカリ土類金属がポリマー
中に介在されやすいわけであるが、本発明のアルカリ金
属イオン及びアルカリ土類金属イオン含有量をそれぞれ
１００　ｐｐｍ以下とさせる方法としては、ポリマー製
造工程中ケン化処理後、ベレット化した後、湿潤状態の
ペレットを酢酸を含む純水溶液で充分に洗浄した後、更
に大過剰の純水のみで充分に洗浄することによって得ら
れる０ またＥＶＡＬポリマーの複合溶融紡糸時の耐熱性を上げ
る有効なもう一つの手段としては、　ＥＶＡＬポリマー
へ微量のリン酸塩を配合することである。リン酸塩がな
ぜＥＶＡＬの溶融紡糸時の耐熱性を向上させるかは不明
であるが、種々検討した結果、上述した低金属イオン含
量ＥＶＡＬへ、更にリン酸塩を微量配合させることによ
り一段と連続運転でのランニング性が向上することがわ
かった。また長時間運転での単糸切れ、毛羽等によるＡ
格率の低下がなく著しく良好な品質レベルも維持される
ことがわかった。

リン酸塩化合物としては、どれでも使用することができ
る。しかし溶融紡糸時の熱安定性などを考慮してリン酸
水素カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸カリウム
、リン酸ナトリウム等が適当である。

リン酸塩化合物と共に、金属イオントラップ剤としての
キレート剤であるエチレンジアミン四酢［（ＥＤＴＡ）
及びそのカルシウム塩（Ｃａ−ＥＤＴＡ）等を少量併用
して添加するとより効果的でめる０ また、一般的に使用される適当な酸化防止剤を併用添加
してもよく、溶融紡糸時の耐熱性及び複合紡糸性は一段
と好適である０ リン酸塩化合物、Ｃａ−ＥＤＴＡ等をＥＶＡＬポリマー
中へ配合する方法としては、実施例で詳細に説明するが
、ＥＶＡＬポリマー裏造時の最終工程で純水洗浄したの
ち、リン酸塩化合物とＣａ　−ＥＤＴＡを溶解した純水
溶液中へＥＶＡＬポリマーを浸せきさせ、ポリマー中へ
吸尽させることによってできる。

またＡポリマーは、エチレンと酢酸ビニルの共重合を苛
性ノーグーに：リケン化して製造されるが、この時のケ
ン化度が９５チ以上にすることが好ましい０ケン化度が
低くなると、ポリマーの結晶性が低下し強度等の繊維物
性が低下してくるのみならず、Ａポリマーが軟化しやす
くなり加工工程でトラブルが発生してくるとともに得ら
れた繊維構造物の風合も悪くなり好ましくない。

本発明で言う融点１５０℃以上のＢポリマーとしては、
融点１５０℃以上の繊維形成性良好なポリマーであれば
どれでもよく、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピ
レンなどが用いられる。好マシくは、ポリエチレンテレ
フタレート又はポリブチレンテレ７タレートを主成分と
するポリエステルか、ナイロン１２又はナイロン６又は
ナイロン６６を主成分とするポリアミドであることが望
ましい。

ポリエステルとしては、例えばテレフタール酸、イソフ
タール酸、ナフタリン２，６−ジカルボン酸、フタール
酸、α、β−（４−カルボキシフェノキシ）エタン、４
．４−ジカルボキシジフェニール、５ナトリウムスルホ
イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸もしくはアジピ
ン酸、セパシン酸などの脂肪族ジカルボン酸又はこれら
のエステル類と、エチレンクリコール、ジエチレングリ
コール、１゜４ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン１．４
−　ジメタツール、ポリエチレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールなどのジオール化合物とから合成
される繊維形成性ポリエステルであり、構成単位の８０
モル多以上が、特には９０モルチ以上カポリエチレンテ
レフタレート単位又はポリフチレンテレフタレート単位
であるポリエステルが好ましい０又、ポリエステル中に
は、少量の添加剤、螢光増白剤、安定剤あるいは紫外線
吸収剤などを含んでいても良い。

またポリアミドと［、ては、ナイロン６、ナイロン６６
、ナイロン１２を主成分とするポリアミドであり、少量
の第３成分を含むポリアミドでもよい。これらに少量の
添加剤、螢光増白剤、安定剤等を含んでいても良い。

また、Ａ成分ポリマーと、Ｂ成分ポリマーの複合比率は
、Ａ成分ポリマーの重量比率５〜８０重１１％が好まし
い。Ａポリマー含有量が５重量％より小の複合繊維は、
当然水酸基の減少のため繊維の１つの特徴である親水性
等の特性が失なわれてくる。又Ａポリマー含有量が８０
重１にチより大の場合には、やや曳糸性に劣るＡポリマ
ーがリッチとなり、紡糸、延伸等の工程性が不良となる
。又、Ａポリマーが繊維表面層でリッチになり風合も単
繊維間の膠着程度が激しくなり硬くなって好ましくない
場合が多くなる。

次に、本発明の対象とする複合繊維の複合形状の一例を
示す。具体的な複合形態のモデル図を一例として第１図
〜第１２図に示す。第１図、第２図は芯鞘型断面である
。第３図、第４図は貼り合ぜ型複合断面である。第５〜
第７図は多層型複合断面で、ＡポリマーとＢポリマーの
選択条件により、分割（−で極細化させることも可能で
ある。第８図〜第１１図は繊維断面の中心方向へ分割す
るタイプでありＡポリマー成分のが分割あるいは、Ｂポ
リマー成分のみが分割するタイプである。第１２図は中
空断面繊維の例であり、円環状にＡポリマー成分％Ｂポ
リマー成分がそれぞれに分割していくタイプである。第
１３図は繊維断面中心方向へ、Ａポリマー成分、Ｂポリ
マー成分がそれぞれに分割していくタイプの例である。

第１４図、第１５図は、異形断面繊維の複合形状の例で
ある。

第１６図Ｈ，ＡポリマーとＢポリマーの不均一混合複合
形状の例である。これは、紡糸ノズルより吐出する直前
にＡポリマーとＢポリマーを４〜８エレメントスタチツ
クミキサーで適当に層状分割した後、ノズル孔より吐出
させることにより得られる。第１７図は芯成分がＢポリ
マー　鞘成分がＡポリマーとＢポリマーのポリマーブレ
ンド成分でめる芯鞘複合形状の例である。

本発明で得られる繊維は、長繊維のみならず短轍維でも
同様の効果が期待できることは言うまでもない。

４たさらに本発明で得られる繊維は、仮撚捲縮加工等の
高次加工により、５角、６角に類似した形状になったり
、紡糸時の異形断面ノズルにより３葉形、Ｔ形、４葉形
、６葉形、８葉形等多菓形や各種の断面形状となっても
要は、今迄説明してきた要件を満たした繊維であれば、
本発明の良好な風合と良好な親水性を保持した繊維構造
物を得ることができる。

また、ＡポリマーであるＥＶＡＬは、融点が１５０〜１
８０℃付近のポリマーであり、なおかつ熱水中では実際
的に融点降下の現象が発生し、１５０℃以下でも軟化し
やすくなる。従ってＢポリマーにポリエステルを用いた
場合ポリエステル繊維布帛の通常の染色条件や布帛のセ
ット温度等で容易にＥＶＡＬポリマーが軟化（７やすく
なるために、繊維断面の複合形状でＥＶＡＬポリマーの
露出表面積の多い場合には、加工条件次第では、軟化現
象を発生させ、単繊維間での膠着現象を導びき出すこと
になる。膠着現象による、風合の硬さをある程度調節し
たい場合には、ホルムアルデヒド等によるモノアルデヒ
ドや、グリオキザール、グルタルアルデヒド等によるジ
アルデヒド類などにエリＥ　Ｖ　Ａ　Ｌのアセタール化
反応を実施し、耐熱水性を付与させた後にポリエステル
等の布帛の高温染色処理を実施しても良い。必要に応じ
て適宜実施することが好ましい。

本発明対象繊維をアセタール化処理する場合（具体的条
件の一例を示すと、アセタール化反応卿媒として硫酸、
ギ酸、塩酸等の強酸を用い、強自の使用濃度としては０
．０５規定以上、２規定以］に設定する。ライで、　０
ＨＣ−ＣｎＨ２ｎ−ＣＩＯ（ｎ　＝　（〜１０）のアル
デヒドを０．２　ｆ／を以上５００　ｆ／ノ以下の濃度
溶液として、反応温度１５℃以上、１３５℃以下で繊維
を処理するとよい。用いるフルデヒドとしてジアルデヒ
ドを使用する場合、とアルデヒドによるアセタール化は
架橋型の反応り他に非架橋型のフリーのアルデヒドが残
存する蓄舎があり、このアルデヒドが染色物の退色を加
奔時に発生したりする場合がある。これを防止すまため
には、フリーのアルデヒドを酸化剤にエリ＾比処理しカ
ルボン酸またはカルボン酸塩とすることが良い。

また、Ｂポリマーがポリエステルを用いた場イ苛性ソー
ダ溶液による布帛のアルカリ減量処理層流すことにより
、更にソフト風合を付与させるととも可能である。

更に、Ｂポリマーにポリエステルを用い、高温高圧染色
を実施する場合、高温熱水下の条件において、Ａポリマ
ー成分部分に基く好ましくない布帛の収縮が発生する場
合は、染色時に染色液中に強酸強塩基の塩あるいは硼酸
のそれぞれ単独もしくは、両者混合物を存在させると染
色時の好ましくない収縮を防ぐことができる。

本発明で得られる繊維の主な用途としては、短繊維では
、衣料用ステーブル、乾式不織布及び湿式不＃布等があ
る。もちろん本発明繊維を１００係用いても良いし、不
発明繊維を一部用いて、他の繊維と混綿し、不織布等を
作成しても工い。しかしながら、ある程度の比率以上に
本発明で得られる繊維を混合させなければ不発明で述べ
ている効果が十分に得られないことは言うまでもない。

また、本発明繊維は長Ｒ維でも良好な風合のものが得ら
れ、織物又は編物にして外衣等に最適である０ （実施例） 次に実施例を用いてさらに本発明の分割型複合繊維を得
る製造法について説明するが、これによって本発明はな
んら限定されるものではない。

まなポリマー固有粘度の測定は、ポリエステルはフェノ
ールとテトラクロルエタンの等量混合溶媒を用い３０℃
恒温槽中でウーベローデ型粘度組を用いて測定した。ポ
リアミドはオルソクロルフェノールを用い３０℃下で測
定した。エチレン酢酸ビニル共重合体のケン化物は８５
％含水フェノールを用い３０℃下で測定した。

実施例１ 重合溶媒としてメタノールを用い、６０℃下でエチレン
と酢酸ビニルをラジカル重合させ、エチレ／含量が４４
モ、ＩＩ／ｌｌ）のランダム重合体を作成し、ついで苛
性ソーダによりケン化処理を行ないケン化度９９％以上
のエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物とした後、湿潤
状態のポリマーを大過剰の酢酸が少量添加されている純
水で洗浄を繰り返えｌ、た後、更に大過剰の純水で洗浄
を繰り返えし、ポリマー中のに、　Ｎａのアルカリ金属
イオン及びＭｇ、Ｃａのアルカリ土類金属イオン含有量
をそれぞれ約１０　ｐｐｍとし、その後少量のリン酸二
水素カリウムと少量のＣａ−ＥＤＴＡが溶解されている
、純水中にポリマーを１昼夜浸漬し、ポリマー中へ微量
のリン酸二水素カリウムとＣａ−ＥＤ１’Ａを吸尽させ
た。その後、脱水機によりポリマーから水を分離し、更
に１００℃以下で臭突乾燥を十分に実施し、固有粘度〔
ηＪ　＝　１．０５　ｄ４／ｆのポリマーを得た。この
ポリマーをＡポリマーとした。Ａポリマー中のリン酸二
水素カリウムは約１５０ｐｐｍ。

Ｃａ−ＥＤＴＡは約５０　ｐｐｍ吸尽されていた。

Ｂポリマーとしては固有粘度［η］＝０．６６のポリエ
チレンテレフタレートを用い７ｔＯＡポリマーとＢポリ
マーの重量比率を３０ニア０として、断面形状が第７図
で示されるような、Ａポリマーが５層、Ｂポリマーが６
層の多層複合形状となるよう紡糸パック内で゛複合流を
形成させたのち、紡糸口金温度２８０℃、紡糸速度１０
００ｍ／ｍｊｎの紡糸条件で紡糸した。

得られた紡糸原糸を通常のローラープレート方景ゝｎ）
Ｌｋ　　／由　ねｉＡ　　ｆ　　ｒ　　？　　　　　＋
　　＋リ　Ｌ　　Ｆｌ　　　　　、＝　　　　　’７　
　ｅ　　ｙ＋　　　　　４　１すドブレート１２０℃、
延伸倍率３．２倍の条件で延伸し、７５デニール−２４
フイラメントのマルチフィラメントを得た。紡糸性、延
伸性は良好で問題なかった。特にＡポリマーのポリマー
溶融ライン中での分解ガス発生によるトラブルや着色の
発生、ライン中でゲル化物堆積によるトラブルの発生は
全くなかった。また、口金吐出前の口金上部でのＡポリ
マーとＢポリマー界面での反応ゲル化によるゲル化物が
発生しノズル詰りによるトラブルや単糸切れ、断糸の発
生もなかつ７’Ｃｏ更に、繊維中にゲル化物等の混入に
よる延伸毛羽及び延伸断糸発生の問題も全く発生しなか
った。

得られた７５デニール−２４フイラメントのマルチフィ
ラメントを経糸及び緯糸として使い平織物の織物を得た
。その密度は経糸１０８本／ｉｎ、　　緯糸９８本／ｉ
ｎであった。この生機平織物をアクテノールＲ−１００
１ｙ／ｌで８０℃と２０分間糊抜きした後に、２１μの
グルタルジアルデヒドを含有する０、　３規定の硫酸濃
度水溶液中で９０℃の条件下で５０分間アセタール化（
以下ＧＡ化と略記する）処理を行なった。次いで１８０
℃のプレセットを行ない、アルカリ減量率２０％の減量
加を行なった０ 次いで、次の条件で染色した。その後常法により乾燥仕
上げセットした。

得られた平織物は、良好な発色性とソフト感と嵩高性を
肩しかつシャリ感がある天然木綿繊維に似た良好な風合
を有する織物が得られた。また、親水性も良好な織物で
めった。

比較例１〜５ 比較例１は、実施例１と同様の方法により重合を実施し
た。

重合溶媒としてメタノールを用い、６０℃下でエチレン
と酢酸ビニルをラジカル東金させ、エチレン含量が４４
モル係のランダム重合体を作成し、ついで苛性ソーダに
よりケン化処理を行ないケン化度９９チ以上のエチレン
酢酸ビニル共重合体ケン化物とした後、湿潤状態のポリ
マーを工業用水で洗浄した後、その後、脱水機によりポ
リマーから水を分離し、更に１００℃以下で真空乾燥を
十分に実施した固有粘度［ｖ）　＝　１．０５　ｄｔ７
ｔのものをＡポリマーとした。Ａポリマー中の金属イオ
ン含有量を測定し、たところ、Ｎａ”Ｋ”イオンは約１
５０ｐｐｍ、Ｃａ２＋９Ｍｇ２＋イオンは約１５０　ｐ
ｐｍであった。

他は実施例１と同様の方法で実施し、Ｂポリマーとして
は固有粘度〔η］　＝　０．６６のポリエチレンテレフ
タレートを用いた。ＡポリマーとＢポリマーの重量比率
を３０　：　７０として、断面形状が第７図で示される
ような、Ａポリマーが５層、Ｂポリマーが６層の多層複
合形状となるよう紡糸バック内で複合流を形成させたの
ち、紡糸口金温度２８０℃、紡糸速度１０００　ｍ／ｍ
ｉｎの紡糸条件で紡糸した。

比較例２，３は、実施例１と同様の方法でＡポリマーの
重合を実施し、その後湿潤状態のポリマーを大過剰の酢
酸が少墓添加されている純水で洗浄を繰り返え１．た後
、更に大過剰の純水で洗浄を繰り返し、ポリマー中のに
、　Ｎａのアルカリ金属イオン及び狗、　Ｃａのアルカ
リ土類金属イオン含有量をそれぞれ約１　ｏ　ｐｐｍと
した。その後、比較例２はナトリウム塩化合物を添加し
ポリマー中に約１５０　ｐｐｍ含有せしめたものを作成
し、比較例３はカルシウム塩化合物々添加しポリマー中
に約１５０　ｐｐｍ含有せしめたものを作成しそれぞれ
Ａポリマーとした。他は実施例１と同様の方法で実施し
、Ｂポリマーとしては固有粘度〔η］　＝　０．６６の
ポリエチレンテレフタレートを用いた。Ａポリｉ−とＢ
ポリマーの重量比率を３０　：　７０として、断面形状
が第７図で示されるような、Ａポリマーが５層、Ｂポリ
マーが６層の多層複合形状となるよう紡糸バック内で複
合流を形成させたのち、紡糸口金温度２８０℃、紡糸速
度１０００　ｍ／ｍｉｎの紡糸条件で紡糸した。

比較例４は、実施例１と同様の方法でＡポリマーを以下
の如く作成した。

重合溶媒としてメタノールを用い、６０℃下でエチレン
と酢酸ビニルをラジカル重合させ、エチレン含量が４４
モルチのランダム重合体を作成し、ついで苛性ソーダに
よりケン化処理を行ないケン化度９９優以上のエチレン
酢酸ビニル共重合体ケン化物とした後、湿潤状態のポリ
マーを大過剰の酢酸が少量添加されている純水で洗浄を
繰り返えし、更に大過剰の純水で洗浄を繰り返した。そ
の後、脱水機によりポリマーから水を分離、更に１００
℃以下で真空乾燥を十分に実施した固有粘度［η］　＝
　１．０５　ｄｌｌｆのものをＡポリマーとした０比較
例５は、比較例１と同様の方法によりＮａ。

Ｋイオン及びＭｇ、　Ｃａイオンがそれぞれ約１５０ｐ
ｐｍ含有しているものを作成し、その後少量のリン酸二
水素カリウムと少量のＣａ−ＥＤＴＡが溶解されている
純水中にポリマーを１昼夜浸漬し、ポリマー中へ微量の
リン酸二水素カリウムとＣａ　−ＥＤＴＡを吸尽させた
。その後、脱水機によりポリマーから水を分離し、更に
１００℃以下で真空乾燥を十分に実施した固有粘度〔η
）　＝　１．０５　ｄｌｌｆのものをＡポリマーとした
０ 比較例４，５はいずれも他は実施例１と同様の方法によ
り紡糸を実施した０比較例１〜５はいずれも紡糸過程で
、長時間連続しているとＡポリマー溶融ポリマーライン
中ヘゲル化物が発生し紡糸バック内入ポリマーフィルタ
ー上でゲル化物が堆積し詰りによる圧力上昇が発生１．
た。また、紡糸口金上でＡポリマーとＢポリマーが接触
（７複合流が形成される部分でＡポリマーとＢポリマー
の反応によるものと思われるゲル化物が発生し、ノズル
詰りによる単糸切れ、断糸が経時的に頻発［７て起った
。また、得られた紡糸原糸による延伸性も不良で、紡糸
始めは良好なものの経時的に毛羽発生及び断糸発生が多
発してきた。

これら実施例および比較例におけるＡポリマー条件と紡
糸性、延伸性との関係をまとめたのが第１表である。

第　　１　　表 実施例２〜９ 実施例１と同様の方法で実施し、第２表に示す条件でＡ
ポリマーとＢポリマーの重量比率と断面形状を変更して
行なった。いずれも繊維化工程性良好でしかも良好な親
水性と良好な風合性と良好な風合ｆｒ：’Ｆｆする織物
が得られた。ただし実施例３〜５は布帛のアルカリ減量
加工は実施しなかった。

実施例１０．１１ Ａポリマーとして用いているエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物のエチレン共重合量を変更したものを用い
、他は実施例１と同様の方法により繊維化を実施した。

実施例１０はエチレン含量が３２モルチの、実施例１１
はエチレン含量が５６モルチのものを用い実施した。い
ずれも工程性良好でかつ、良好な風合と良好な親水性の
ある織物が得られた。

実施例１２ Ａポリマーとして実施例１と同一のものを用い、Ｂポリ
マーとして〔η１１．０１のナイロン６を用い、他は実
施例１と同一の条件で複合紡糸を実施し、紡糸原糸を捲
取ることなく、連続で延伸、熱処理を行ない７５デニー
ルの２４フイラメントのマルチフィラメント延伸糸を得
た。

その後織物を作成し、以下の条件で染色加工を実施した
。繊維化工程性良好で、しかも良好な加金と良好な親水
性を有する織物であつ念。

染色後のサンプルは常法により処理を実施した。

実施例１３ Ａポリマーとして実施例１と同一のものを用い、Ｂポリ
マーとして〔η１０．８５のポリブチレンチしフタレー
トを用い、他は実施例１と同一の条件１繊維化し、７５
デニール−２４フイラメントの１ルチフイラメント延伸
糸を得た。その後織物を４１成し、実施例１と同一の条
件で染色加工を実施したの繊維化工程性良好で、しかも
良好な風合と途好な親水性を有する織物であった。

比較例６，７ Ａポリマーのエチレン共重合量を変更したものを用い、
他の条件は実施例１と同様にして実施した。比較例６は
、Ａポリマーの曳糸性が不良のため紡糸性が非常に低下
した。また、長時間紡糸を連続していると、Ａポリマー
のゲル化物が紡糸フィルターに詰まってくると同時に、
繊維中にも多量のゲル化物が混入し紡糸性が更に悪化し
てきた。

延伸性も非常に悪く、風合を評価できるような織物が得
られなかった。

比較例７はＡポリマーにエチレン共重合を８０モ／ｌｚ
チのものを用いたが、Ｍｌ維化工程性は良好であったが
得られた織物は風合としてはもう一つ特徴がなく不十分
であるとともに親水性も不十分なレベルであった。

比較例８，９ Ａポリマーとして用いているエチレン−酢酸ヒニル共重
合体ケン化物のケン化度を変更したものを用いテストし
た。比較例８はケン化変約９０％。

比較例９はケン化度約８０チのものを使用した。

いずれも延伸工程での単糸間粘着のトラブルが発生した
り、織物加工工程での激しい膠着等の現象が発生し、風
合評価にいたるような織物が得られなかった。

上記実施例および比較例における条件と繊維化工程性、
風合評価等とをまとめたのが第２表である０　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　以下余（（発明の効果） 以上、本発明は、特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物を用い、融点１５０　℃以上の結晶性熱可塑性
樹脂と所定の条件を満足する範囲で複合紡糸して繊維化
工程通過性が良好で安定に繊維化できるようになしたも
ので、それによって得られる繊維は従来の合成繊維では
なしとげられなかった良好な、親水性を有したソフトで
嵩高窓に優れた天然繊維に似た風合を保持した合成繊維
が得られるものでるる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第１７図は、本発明の対象とする複合線維の複
合形態のモデル図である。（Ａ）はＡポリマー（エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物）、（Ｂ）　ｌ−ｊ　
Ｂポリマー（結晶性熱可塑性ポリマー）であるＯ 特許出願人　株式会社　り　ラ　し

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エチレン含有量２５〜７０モル％、ケン化度９５％以上
   のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ成分）と
   融点１５０℃以上の結晶性熱可塑性ポリマー（Ｂ成分）
   とを用いて溶融紡糸し、両成分からなる複合繊維を製造
   するに際して、Ａ成分ポリマーとして、第 I 族のアル
   カリ金属イオン及び第II族のアルカリ土類金属イオンの
   含有量がそれぞれ１００ｐｐｍ以下で、かつ微量のリン
   酸塩化合物を配合したものを用いることを特徴とする複
   合繊維の製造法。