JPH03269115A - 複合繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、天然繊維に似た良好な風合と良好な光沢と吸
湿性を有し、なおかつ加工工程性にすぐれたエチレン−
ビニルアルコール系共重合体とポリエステルとの複合繊
維に関するものであり、更に詳しくは、エチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化ポリマーとある特定成分を共重合
しかつある特定物質を有しているポリエステルポリマー
とが複合されていることな特徴とする複合繊維に関する
ものである。

（従来の技術） 従来、合成繊維、例えばポリエステル、ポリアミドのフ
ィラメントからなる織物５編物、不織布等の繊維構造物
は、その構成フィラメントの単糸デニールや断面形状が
単調であるために綿、麻等の天然繊維に比較して、風合
、光沢が単調で冷たく、繊維構造物としての品位は低い
ものであった。

また、ポリエステル系繊維は疎水性であるために、繊維
自体が吸水性、吸湿性に劣る欠点がある。

近年、これらの欠点を改良するために、種々の検討がな
されているが、その中で例えばポリエステル等の疎水性
ポリマーと、水酸基（ＯＨ基）を有するポリマーとを複
合化することによシ疎水性繊維に親水性等の性能を付与
させる試みがなされている。具体的には、エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物とポリエステル、ポリプロピ
レン、ポリアミドなど疎水性熱可塑性樹脂との複合繊維
が特公昭５６−５８４６号公報や特公昭５５−１３７２
号公報等で開示されている。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、従来のポリエステル系の疎水性ポリマーと水
酸基（ＯＨ基）を有するポリマーとを複合化することに
よシポリエステル系疎水性繊維に親水性を付与し、ソフ
トで嵩高感に優れ、よシ天然繊維に似た合成繊維を得る
ことを目的とするもので、そのためのポリマー設計並び
に繊維化工程性及び加工工程性上トラブルがない製造条
件を究明したものである。

特に上記目的を達することのできるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のケン化物とポリエステルとの複合繊維を加
工工程での欠点を生じることなく、良好な染加工布帛と
して得るためには、具体的にはいかなる物を用い、いか
なる構成、条件としたらよいかという点を究明したもの
である。

エチレン−ビニルアルコールコポリマーとポリエステル
との複合繊維は、２成分ポリマー間の界面での接着性が
小さいため剥離しやすい特徴があるが、使用する目的に
よっては、トラブルの原因となることがわかった。特に
強撚加工や仮撚加工など繊維の長さ方向に対して直角に
応力が加わる加工をする場合に、所々に２成分間の剥離
現象が発生し、該強撚加工糸や仮撚加工糸を用いて布帛
を作製し、染色加工したものが、剥離部分が白化して見
え、欠点となることが起シ好ましくない。

本発明は、上記剥離現象が発生することのないエチレン
−ビニルアルコールコポリマーとポリエステルの複合繊
維を提供することを特に目的とするものである。

（課題を解決するための手段） すなわち本発明は、エチレン共重合割合が２５〜７０モ
ル％ｆ４るエチレン−ビニルアルコール系共重合体から
なるＡ成分と、アルキレンテレフタレート単位を主体と
し、下記一般式（１）で示される基を有する共重合単位
をテレフタレート単位に対して０５〜１０モルチ有する
ポリアルキレンテレフタレート系共重合体および該ポリ
アルキレンテレフタレート系共重合体に対して金属換算
で１　ｏ　ｏ　ｐｐｍ以上のアルカリ金ｌｌｉまたはア
ルカリ土類金属のカルボン酸塩からなるＢ成分よりなる
複合繊維であって、Ａ成分とＢ成分の重量比が１０：９
０〜９０：１０でかつＡ成分が繊維表面の少なくとも一
部を形成していることを特徴とする複合繊維である。

・・・・・・・・・・・・・・・（１）■ ＯａＭ フルカリ含＾ （但し、Ａは脂肪族基または芳香族基、Ｍはアルカリ土
類金属、アルキルホスホニウム基のいずれかである。） 初めにＡ成分ポリマーについて詳細に説明する。

Ａ成分ポリマー　すなわちエチレン−ビニルアルコール
系共重合体はエチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化す
ることにより得られるが、ケン化度としては９５チ以上
の高ケン化度のものが好ましく、エチレン共重合割合が
２５〜７０モルチのもの、即ち、ビニルアルコール成分
（未ケン化酢酸ビニル成分やアセタール化されたビニル
アルコール成分等を含む）が約３０〜７５モルチのもの
が用いられる。Ａ成分ポリマー中のビニルアルコール成
分共重合割合が低くなれば、当然・に水酸基（ＯＨ）の
減少のために親水性などの特性が低下し、後で詳細に述
べるが、目的とする良好な親水性を有する天然線維ライ
クの風合が得られない。逆にビニルアルコール成分共重
合割合が多くなシすぎると、溶融成型性が低下するとと
もに、Ｂ成分と複合紡糸した後、繊維化する際、曳糸性
が不良となシ、紡糸又は延伸時車糸切れ、断糸が多くな
る。

従って高ケン化度でエチレン共重合割合が２５〜７０モ
ルチのものが本目的の繊維を得るためには適していると
いえる。

Ｂ成分としてポリエステルの高融点ポリマーを用いる場
合Ａ成分ポリマーとの複合繊維を長時間安定に連続して
紡糸してつくるためには、Ａ成分ポリマーの溶融成形時
の耐熱性を向上させることが好ましいが、そのための手
段として、エチレン共重合割合を適切な範囲に設定する
ことと、更にＡ成分ポリマー申の金属イオン含有量を所
定量以下にすることも効果があることがわかった。Ａ成
分ポリマーの熱分解機構としては犬きく分けてポリマー
主鎖間での橋かけ反応が起こクゲ・化物が発生して行く
場合と、主鎖切断、側鎖脱離などの分解が進んで行く機
構が混在化して発生してくると考えられている。詳細に
ついては省略するが、Ａ成分ポリマー中の金属イオンを
除去することによシ、溶融紡糸時の熱安定性が飛躍的に
向上することを見い出した。特にＮａ”、に＋イオンな
どの第閃 Ｉ族のアルカリ金属イオンと、ｃａ”、・２２＋イオン
などの第■族のアルカリ土類金属イオンをそれぞれ１０
０２９ｍ以下とすることにより、顕著な効果があること
がわかった。特に、長時間連続して高温条件で溶融紡糸
をしている際、Ａ成分ポリマー中にゲル化物が発生して
くると紡糸フィルター上謹 にゲル化物が徐々に詰って・積し、その結果紡糸バンク
圧力が急上昇してノズル寿命が短かくなってしまうと共
に紡糸時の単糸切れ、断糸が頻発し耀 でくることになる。ゲル化物の・積が更に進行するとポ
リマー配管が詰まりトラブル発生の原因となり好ましく
ない。Ａ成分ポリマー中の第１族アルカリ金属、第１族
アルカリ金属金属を除去することによシ高温での溶融紡
糸、特に２５０℃以上での溶融紡糸時に長時間連続運転
しても大量のゲル化発生によるトラブルが起と漫にくい
ことがわかった。よシ好ましくはそれぞれ５　ｏ　ｐｐ
ｍ以下、特に好ましくはそれぞれ１　ｏ　ｐｐｍ以下で
ある。

Ａ成分ポリマーの製造方法としては、−例として説明す
ると、メタノールなどの重合溶媒中でエチレンと酢酸ビ
ニルをラジカル重合触媒下でラジカル重合させ、ついで
未反応上ツマ−を追出しついて、苛性ンーダによりケン
化反応を起こさせ、エチレン−ビニルアルコールコポリ
マーとした後水中でベレット化した後、水洗して乾燥す
る。したがって工程上どうしてもアルカリ金属やアルカ
リ土類金属がポリマー中に含有されやすいわけであり、
通常は数百ｐｐｍ以上のアルカリ金属、アルカリ土類金
属が混入してくる。

アルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオン含有量
をできるだけ低下させる方法としては、ポリマー製造工
程中、ケン化処理後ベレット化した後、湿潤状態のベレ
ットを酢酸を含む純水溶液で大量にベレットを洗浄した
後、更に大過剰の純水のみで大量にベレットを洗浄する
ことによって得られる。

またＡ成分ポリマーは、エチレンと酢酸ビニルの共重合
体を苛性ンーダによシケン化して製造されるが、前述し
たようにこの時のケン化度を９５チ以上にすることが好
ましい。ケン化度が低くなると、ポリマーの結晶性が低
下し強度等の繊維物性が低下してくるのみならず、Ａ成
分ポリマーが軟化しやすくなシ加工工程でトラブルが発
生してくるとともに得られた繊維構造物の風合も悪くな
シ好ましくない。

もう一つ、本発明の繊維を得るだめの重要な要件は、Ｂ
のポリマー成分として、アルキレンテレフタレート単位
を主体とし、前記一般式（Ｉ）で示される基を有する共
重合単位をテレフタレート単位に対して０５〜ｌＯモル
チ有するポリアルキレンテレフタレート系共重合体、す
なわちスルホン酸化合物を共重合したポリアルキレンテ
レフタレート系重合体を用い、しかもそれに金属換算で
１００　ｐｐｍ以上のアルカリ金属またはアルカリ土類
金属のカルボン酸塩が添加されていることである。

本発明でいうポリアルキレンテレフタレート系共重合体
とは、テレフタル酸を主たる酸成分とし、少なくとも１
種のグリコール、好ましくはエチレングリコール、トリ
メチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコールから選ばれた少なくとも１種のア
ルキレングリコールを主たるグリコール成分とするポリ
エステルを意味している。また、テレフタル酸成分の一
部を他の二官能性カルボン酸成分で置換えたポリエステ
ルであってもよく、またグリコール成分の一部を上記グ
リコール以外のジオール成分で置換えたポリエステルで
あってもよい。

ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン
酸としては１例えば、インフタル酸、ナフタリンジカル
ボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタン
ジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ−
オキシ安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、１．４−シ
クロヘキサンジカルボン酸の如き芳香族、脂肪族、脂環
族の二官能性カルボン酸をあげることができる。また、
上記グリコール以外のジオール化合物としては、例えハ
、ジエチレングリコール、ネオペンチルクリコール、シ
クロヘキサン−１，４−ジメタツール、ポリエチレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノ
ールＡ１　ビスフェノールＳの如き脂肪族、脂環族、芳
香族のジオール化合物をあげることができる。

本発明の方法において共重合成分として使用する前記式
ＣＩ）の基を有するスルホン酸化合物としては、式中人
が芳香族基であるものを用いる方が重合時の耐熱性の点
で好ましい。

スルホン酸化合物としては、一般式Ｘ４−Ａ−Ｘ２□ ８０３Ｍ で示される化合物が挙げられ、式中、Ｘｌはエステル形
成性官能基を示し、具体例として、−ｏ−ｃ−ｍ、１ −　Ｃ（−０（ＣＨ２）廿汐Ｈ 等をあげることができる。ｘ２はＸｌと同−若しくは異
なるエステル形成性官能基又は水素原子を示し、なかで
もエステル形成性官能基であることが好ましい。Ｍはナ
トリウム、カリウム等のアルカリ金属かカルシウム等の
アルカリ土類金属かもしくはアルキルホスホニウム基で
ある。アルキルホスホニウム基の例としては、テトラ−
ｎ−ブチルホスホニウム基（ＰＯ（ｎ−Ｂｕ）４）、ブ
チルトリフェニルホスホニウム基（ＰＯ（Ｃ６Ｈｓ）３
（Ｃ４Ｈ９）　）、エチルブチルホスホニウム基（ＰＯ
（Ｃ２Ｈ５ＸＣ４Ｈ９）３）等がある。

Ｂ成分のポリマーとしてもう一つ重要なことはアルカリ
金属塩またはアルカリ土類金属のカルボン酸塩を金属換
算で１００　ｐｐｍ以上含有させることである。該カル
ボン酸塩としては、酢酸ナトリウム１酢酸カルシウム、
テレフタル酸カリウム、安息香酸ナトリウムなどが挙げ
られるが、特に酢酸塩化合物などが好適である。上記で
説明したスルホン化合物を共重合したポリエステル中へ
アルカリ金属またはアルカリ土類金属のカルボン酸塩を
含有せしめたポリマーを用いることによシ、Ａ成分ポリ
マーとの接着性が飛躍的に向上し、繊維の加工工程での
剥離にもとすく染色物の白化現象がスジ斑などの欠点が
解消することが初めて見い出されたわけである。とシわ
け、強撚加工や仮撚加工などの繊維へのヨコ方向への強
い応力が加わる加工処理を加える場合でもＡ成分ポリマ
ーとＢ成分ポリマーの良好な接着性が維持され、欠点の
ない良好な染色加工布帛が得られることがわかった。し
かもアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩のなかで
特にカルボン酸塩がＡ成分ポリマーとＢ成分ポリマーの
剥離を防ぐ上で顕著な効果をもたらすことも見出した。

スルホン酸化合物の共重合量としてはテレフタル酸に対
して０５モルチ以上である必要がある。

０．５モルチ未満では、ポリエステルとの接着性が不十
分であり好ましくない。ｌＯモルチを越えると接着性は
良好であるが繊維化工程性特に紡糸性、延伸性が不良に
なると共に繊維強度が低いものしか得られなくなシ好ま
しくない。

具体的なスルホン酸化合物としては、５−ナトリウムス
ルホインフタル酸、５−カリウムスルホインフタル酸、
５−テトラブチルホスホニウムスルホインフタル酸、２
．６−ジカルポキシナフタレンー４−スルホン酸テトラ
ブチルホスホニウム塩。

α−テトラブチルホスホニウムスルホコノ１り酸などが
挙げられるが、なかでも５−アルカリ金属スルホインフ
タル酸系の化合物がもつとも好ましい。

また、同時に含有させるアルカリ金属またはアルカリ土
類金属のカルボン酸塩はポリマー中に金属換算で１００
　ｐｐｍ以上添加するのが好ましい。

１　ｏ　ｏ　ｐｐｍ未満であると、たとえスルホン酸化
合物が上記範囲内であったとしても、Ａポリマーとの接
着性が十分でなくな夛好ましくない。金属塩化合物はし
かしその量が２００００　ｐｐｍ　（２ｗｔ％　）以上
となると、繊維化工程性が不良になり好ましくない。所
定量スルホン酸化合物を共重合したポリエステルであり
、しかもアルカリ金属またはアルカリ土類金属のカルボ
ン酸塩を所定量含有させることによシ、初めてＡ成分ポ
リマーであるエチレンビニルアルコールコポリマーとの
接着性が良好となることを見い出したわけである。

なぜ、本発明で述べているような従来のエチレン−ビニ
ルアルコールコポリマーとポリエステルでは見られない
ような効果が発現するかについては、現時点では推論の
域を出ないが、おそらくポリエステル分子中に結合され
ているスルホン酸極性基トエチレンービニルアルコール
コボリマー分子中に結合されている水酸基が相互作用を
及ぼし合うことによシ接着性が発現してくるとともに、
更に共存しているアルカリ金属またはアルカリ土類金属
のカルボン酸塩が両ポリマー成分間の相互作用の補助作
用をするためと思われる。また、エチレン−ビニルアル
コールコポリマーの水酸基の親水性とポリエステル中の
スルホン酸化合物の親水性がアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属のカルボン酸塩の吸湿性を介在して親和性が
発現してくるとも考えられる。

かかるポリエステルは任意の方法によって合成される。

例えばポリエチレンテレフタレートについて説明すれば
、通常、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エ
ステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテ
レフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコー
ルトラエステル交換反応させるか又はテレフタル酸とエ
チレンオキサイドとを反応させるかしてテレフタル酸の
グリコールエステル及び／又はその低重合体を生成させ
る第１段階の反応と、第１段階の反応生成物を減圧下顎
熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２段
階の反応によって製造される。

共重合させるスルホン酸化合物は、ポリエステルの合成
が完了する以前の任意の段階で、好ましくは第１段の反
応が終了する以前の任意の段階で添加すればよい。アル
カリ金属またはアルカリ土類金属のカルボン酸塩は、第
１段階の反応の初期の段階でエチレングリコール中へ分
散させて添加すればよい。

また、Ａ成分ポリマーと、Ｂ成分ポリマーの複合比率は
、Ａ成分ポリマーの重量比率１０〜９０重量％が好まし
い。Ａポリマー含有量が１０重量％より小の複合＄１！
維は、当然水酸基の減少のため繊維の１つの特長である
親水性等の特性が失なわれてぐる。またＡポリマー含有
量が９０重量％よす大の場合には、やや曳糸性に劣るＡ
ポリマーがリッチとなシ、紡糸、延伸等の工程性が不良
となる。また、Ａポリマーが繊維表面層でリッチになり
風合も単繊維間の膠着程度が激しくなり硬くなって好ま
しくない場合が多くなる。

次に、本発明複合繊維の複合形状−例を示す。

具体的な複合形態のモデル図を一例として第１図〜第１
７図に示す。第１図、第２図は芯鞘型断面である。第３
図、第４図は貼り合せ型複合断面である。第５〜第７図
は多層型複合断面である。第８図〜第１１図は繊維断面
の中心方向へ接合複合するタイプであり、Ａ成分のみが
複数に分れている、あるいはＢ成分のみが複数に分れて
いる複合タイプである。第１２図は中空断面繊維の例で
あシ、円環状にＡ成分、Ｂ成分がそれぞれに分かれて複
合しているタイプである。第１３図は繊維断面中心方向
へ、Ａポリマー成分、Ｂポリマー成分がそれぞれに分か
れて複合しているタイプの例である。第１４図、第１５
図は、異形断面繊維の複合形状の例である。第１６図は
、ＡポリマーとＢポリマーの不均一混合複合形状の例で
ある。これは、紡糸ノズルよυ吐出する直前にＡポリマ
ーとＢポリマーを４〜８エレメントスタチックミキサー
−で適当に層状分割した後、ノズル孔よシ吐出させるこ
とによシ得られる。第１７図は芯成分がＢポリマー、鞘
成分がＡポリマーとＢポリマーのポリマーブレンド成分
である芯鞘複合形状の例である。このような複合繊維の
場合、Ａ成分ポリマーの有する親水性および風合改良性
を発揮させるためには、複合繊維の表面の少なくとも一
部、好ましくは表面の１０％以上がＡ成分ポリマーで覆
われていることが必要である。

本発明で得られる繊維は、長繊維のみならず短繊維でも
本発明の効果が期待できることは言うまでもない。

またさらに本発明で得られる繊維は、仮撚捲縮加工等の
高次加工によシ、５角、６角に類似した形状になったシ
、紡糸時の異形断面ノズルによ９３葉形、Ｔ形、４葉形
、６葉形、８葉形等多葉形や各種の断面形状となっても
要は、合皮説明してきた要件を満たした繊維であれば、
本発明の良好な風合と良好な繊維化工程性及び加工工程
性を保持した繊維構造物を得ることができる。

また、Ａポリマーは、融点が１５０〜１８０℃付近のポ
リマーであシ、なおかつ熱水中では実際的に融点降下の
現象が発生し、１５０℃以下でも軟化しやすくなる。従
ってＢポリマーにポリエステルを用いた場合ポリエステ
ル繊維布帛の通常の染色条件や布帛のセツＢＢ度等で容
易にＡ成分ポリマーが軟化しやすくなるために、繊維断
面の複合形状でＡ成分ポリマーの露出表面積の多い場合
には、加工条件次第では軟ｆヒ現象を発生させ、単繊維
間での膠着現象を導ひき出すことになる。膠着現象によ
る風合の硬さをある程度調節したい場合にはＡ成分ポリ
マーへ分子架橋処理をして耐熱性、耐熱水性を向上させ
ることが可能である。架橋反応には、公知の一般的方法
を用いる事ができるが、例えば、ジビニル化合物、ホル
ムアルデヒド、ジアルデヒド、ジインシアナート等の有
機系架橋剤や、８素化合物等の無機架橋剤による架橋や
、γ線、電子線などの放射線や光による架橋反応が挙げ
られる。架橋構造は予め架橋構造を有する重合体との共
重合によって導入する事ができる。また重合時、繊維化
後に架橋反応を行なう事もできる。

好適な例としては、Ａ成分とＢ成分からなる複合繊維か
ら布帛を形成後、アセタール化反応を実施するのが好都
合である。

本発明繊維をアセタール化処理する場合の具体的条件の
一例を示すと、アセタール化反応触媒として硫酸、ギ酸
、塩酸等の強酸を用い、強酸の使用濃度としては００５
規定以上、５規定以下に設定する。ライｆ　０ＨＣ−Ｃ
ｎＨ２ｎ−ＣＨＯ（ｎ　＝　Ｏ〜１０　）のジアルデヒ
ドを０．２ｆ／ｉｔ以上、５００　ｆ／Ａ以下の濃度溶
液として、反応温度１５℃以上、１３５°Ｃ以下で繊維
を処理するとよい。用いるアルデヒドとしてジアルデヒ
ドを使用する場合、ジアルデヒドによるアセタール化は
架橋型の反応の他に非架橋型のフリーのアルデヒドが残
存する場合があシ、このアルデヒドが染色物の退色を加
熱時に発生したりする場合がある。これを防止するため
には、フリーのアルデヒドを酸化剤によシ酸化処理しカ
ルボン酸またはカルボン酸塩とすることが良い。

また、Ｂ成分ポリマーがポリエステルであるので、苛性
ソーダ溶液による布帛のアルカリ減量処理を施すことに
より、更にソフト風合を付与させることも可能である。

更に、Ｂ成分ポリマーを染色するために高温高圧染色を
実施する場合、高温熱水下の条件において、Ａ成分ポリ
マ一部分に基く好ましくない布帛の収縮が発生する場合
は、染色時に染色液中に強酸強塩基の塩あるいは硼酸の
それぞれ単独もしくは両者混合物を存在させると染色時
の好ましくない収縮を防ぐことができる。

本発明で得られた繊維の主な用途としては、短繊維では
衣料用ステープル、乾式不織布及び湿式不織布等がある
。もちろん本発明繊維を１００チ用いても良いし、本発
明繊維を一部用いて他の繊維と混綿し、不織布等を作製
しても本発明繊維の効果が得られる。しかしながらある
程度の比率以土木発明繊維を混合させなければ本発明で
述べている効果が十分に得られないことは言うまでもな
いことである。また本発明繊維は長繊維でも良好な風合
のものが得られ、織物又は編物にして外衣等には最適で
ある。

以下に実施例によυ本発明をさらに具体的に説明する。

もつとも本発明は以下の実施例により限定されるもので
はない。

ポリマー固有粘度の測定は、ポリエステルはフェノール
とテトラクロルエタンの等量混合溶媒を用い３０℃恒温
槽中でウーベローデ型粘度計を用いて測定した。エチレ
ン酢酸ビニル共重合体のケン化物は８５チ含水フエノー
ルを用い３０℃下で測定した。

以下余白 実施例１ 重合溶媒としてメタノールを用い、６０℃下でエチレン
と酢酸ビニルをラジカル重合させ、エチレン共重合割合
が４４モルチのランダム重合体を作製し、ついで苛性ソ
ーダによりケン化処理を行ない、ケン化度９９％以上の
エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物とした後、湿潤状
態のポリマーを酢酸が少量添加されている大過剰の純水
で洗浄を繰シ返した後、更に大過剰の純水で洗浄を繰り
返し、ポリマー中のに、Ｎａのアルカリ金属イオン及び
Ｍｇ、　Ｃａのアルカリ土類金属イオン含有量をそれぞ
れ約１０　ｐｐｍ以下にし、その後、脱水機によりポリ
マーから水を分離した後、更に１００℃以下で真空乾燥
を十分に実施して固有粘度〔η〕＝１．０５ｄｌ／ｆの
ものを得た。このポリマーをＡ成分ポリ曾−とした。

Ｂ成分ポリマーとして、テレフタル酸（ＴＡ）とエチレ
ングリコール（ＥＧ）を混合し、ＥＧとＴＡのモル比が
１．５％更にポリマー中の酢酸ナトリウム含有量が１２
００　ｐｐｍとなる様にＥＧ／ＴＡ混合物へ添加しスラ
リーを作製し、これに５ｂｚ０３１００　ｐｐｍを添加
し念。このスラリーを内温２４０℃のエステル化槽へ２
時間半かけて供給してエステル化を行い、その後５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸を共重合量（ＴＡに対する
比率）が２．５モルチとなる様に少量のＥＧに分散させ
て添加し。

さらに４０分かけて２７０℃まで昇温して反応を完結さ
せて、更に内温２９０℃の重合槽に移送し、徐々にｌ■
Ｈ２以下まで減圧して重合して！累加正によりストラン
ド状に水中に押し出し、切断して〔η）＝Ｏ，ＳＳのチ
ップを各々得た。このものをＢ成分として用いｔｏ Ａ成分とＢ成分を押出機により別々に溶融押出し、それ
ぞれ別々にギヤポンプにて計量し、複合比率５０１５０
で第１図の如くＡ成分を鞘、Ｂ成分を芯とする芯鞘型断
面で複合紡糸し、紡糸速度１０００ｍ／分で紡糸した。

得られ几紡糸原糸を通常のローラーグレート延伸で延伸
を実施し、延伸後５０デニール３６フイラメントのマル
チフィラメントを得た０得られた延伸糸を、Ｓ撚２５０
０Ｔ／ｍ及びＺ撚２５００Ｔ／Ｍの強撚を施し、続いて
該強撚糸を５０℃で３０分間温水処理して撚出めを行っ
た。該撚出め強撚糸金経、ａに用いＳ、Ｚ撚を２本交互
に配して梨地ジョーゼット織物を製織した。一方、５０
デニル３６フイラメントのマルチフィラメント延伸糸を
１３０℃で３５００Ｔ／ｍの条件で仮撚加工を実施して
仮撚糸を作製した。ついで該加工糸を経。

緯に弔い平織物全製織した。

得られたそれぞれの生機をアク千ノールＲ−Ｚｏ。

１　ｆ　／　ｌで、８０’Ｃ，２０分間糊抜した後に、
２Ｐ／Ｊのグルタルジアルデヒド全含有する０３規定の
硫酸濃度水溶液中で９０℃の条件下で５０分間アセター
ル化（以下ＧＡ化と略記する）処理を行なつ念。次いで
１８０℃のセット全行ない、以下の条件で染色を実施し
、その後常法により乾燥仕上げセットし念。

得られた織物は、良好な発色性とソフト感と嵩高性を有
しかつシャリ感がある天然木綿繊維に似た良好な風合を
有する織物が得られた。また、繊給仕工程性は良好で問
題なかつｔ。

また、染め上り後の織物は強撚糸使いのものも。

仮撚糸使いのものもいずれも芯鞘の界面での剥離による
白化現象も見られず、良好なものであった明神工業社製
によるビデオマイクロスコープによって織物表面を拡大
投影して観察したが、剥離による鞘成分の脱落及びバン
ク状の欠陥部分はなかつ念。なお重合時に添加された酢
酸す）　＋）ラムは殆んど変化することなくＢ成分ポリ
マー中に存在してい念。

染色方法 実施例２〜１２ 実施例１と同様の方法で実施し、第１表に示す条件Ｂ成
分ポリマー中の５−ナトリウムスルホイソフタル酸共重
合量の変更、酢酸すＩ−＋１ウム含有量の変更、Ａ成分
とＢ成分の重量比率の変更、断面形状を変更して行なっ
た。結果を第１表に示したが、いず九も繊維化工程性良
好で、しかも良好な風合と、Ａ成分とＢ成分の剥離によ
る染色斑の欠点のない良好な染め上シ織物が得られた。

実施例１３．１４ 実施例１３は、Ｂ成分ポリマーのスルホン酸化合物の共
重合成分として３．５−ジカルボキシベンゼンスルホン
駿テトラｎ−ブチルホスホニウム垣を用い、実施例１４
は、Ｂ成分ポリマーへ含有させるカルボン酸塩として酢
酸カルシウムを用い念他は、実施例２と同様の方法によ
う実施した。結果を第１表に示したが、いずれも繊維化
工程性良好で、しかも良好な風合と、剥離による染色斑
のない良好な染め上り織物が得られた。

実施例１５．１６ Ａ成分ポリマーとして用いているエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物のエチレン共重合割合を変更したもの
を用い、他は実施例１と同様の方法により繊維化を実施
した。実施例１５はエチレン共重合割合が３２モルチの
、実施例１６はエチレン共重合割合が５６モルチのもの
を用い実施し念。いず九も工程性良好でかつ、良好な風
合と。

剥離による染色斑のない良好な染め上シ織物が得られた
。

比較例１．２ Ｂ成分ポリマー中の５−ナトリウムスルホイソフタル酸
共重合量を２．５モルチとして、酢酸ナトリウムの含有
量を比較例１はゼロ、比較例２は２　ｏ　ｏ　ｐｐｍと
した以外は実施例１と同様の条件で実施した。染め上シ
後の織物は所々に剥離による白く白茶けた部分が認めら
れた。

比較例３〜５ Ｂ成分ポリマー中の酢酸ナトリウム含有量を１２００　
ｐｐｍとして、５−ナトリウムスルホイソフタル酸共重
量を比較例３はゼロ、比較例４はＯ１モルチ、比較例５
は１５モルチとして以外は。

実施例１と同様の条件で実施した。比較例３．４は染め
上り織物で、少し剥離による白茶は部分が発生していた
。

比較例５ば、紡糸性、延伸性が共に不良であったＱ 比較例６％　７ 実施例１と同様のポリマー用い、Ａ成分とＢ成分の複合
比率全それぞれ５／９５及び９５１５と変更して実施し
た。いず九も紡糸性があまり良好でなかった。

比較例８．９ Ａ成分ポリマーのエチレン共重合割合を変更したものを
用い、他の条件は実施例１と同様にして実施した。比較
例８はＡ成分ポリマーの曳糸性が不良のため紡糸性が非
常に低下した。また、長時間紡糸全連続していると、Ａ
成分ポリマーのゲル化物が紡糸フィルターに詰まってぐ
ると同時に。

繊維中にも多量のゲル化物が混入し紡糸性が更に悪化し
てきた。延伸性も非常に悪く、風合を評価できるような
織物が得ら九なかった。

比較例９はＡ成分ポリマーにエチレン共重合割合が８０
モルチのものを用い念が、繊維化工程性は良好であった
が得られた織物は風合としてはもう一つ特徴がなく不十
分であった。

比較例１０ Ａ成分ポリマーとして用いているエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物のケン化度を変更したものを用いテス
トし念０ケン化妾としては約８０チのもの全使用し念。

延伸工程での単糸間粘着のトラブルが発生したり、織物
加工工程での激しい膠着等の現象が発生し、風合評価に
いたるような織物が得られなかった。

（発明の効果） 以上、本発明は、特定のエチレン−酢醒ビニル共重合体
ケン化物と、特定の条件を満たしたポリエステルとを所
定の条件を満足する範囲で複合紡糸することにより、従
来の合成繊維に見られなかった良好な親水性を有したソ
フトで嵩高感に優れた天然繊維に似た風合と、染色物の
斑のない良好な複合繊維を提供するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第１７図は１本発明の対象とする複合繊維の代
表的な断面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレン共重合割合が２５〜７０モル％であるエチ
   レン−ビニルアルコール系共重合体からなるＡ成分と、
   アルキレンテレフタレート単位を主体とし、下記一般式
   （ I ）で示される基を有する共重合単位をテレフタレ
   ート単位に対して０．５〜１０モル％有するポリアルキ
   レンテレフタレート系共重合体および該ポリアルキレン
   テレフタレート系共重合体に対して金属換算で１００ｐ
   ｐｍ以上のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のカル
   ボン酸塩からなるＢ成分よりなる複合繊維であつて、Ａ
   成分とＢ成分の重量比が１０：９０〜９０：１０でかつ
   Ａ成分が繊維表面の少なくとも一部を形成していること
   を特徴とする複合繊維。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （但し、Ａは脂肪族基または芳香族基、Ｍはアルカリ金
   属、アルカリ土類金属、アルキルホスホニウム基のいず
   れかである。）