JPH03111469A

JPH03111469A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JPH03111469A
Application number: JP24922389A
Authority: JP
Inventors: Keijiro Yamada; 山田　慶次郎; Noriaki Nakagawa; 中川　則明; Hiroaki Eguchi; 博章江口; Yasuo Kobayashi; 康男小林; Tadayoshi Kodama; 小玉　忠良; Ryoichi Masaki; 真先　良一
Original assignee: Hitachi Ltd; Toray Industries Inc
Current assignee: Hitachi Ltd; Toray Industries Inc
Priority date: 1989-09-27
Filing date: 1989-09-27
Publication date: 1991-05-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、樹脂と樹脂、ガラス、金属などの接着に適し
た接着剤に関し、特に樹脂・ガラス間の接着に適した高
速硬化および、耐熱性、耐久性に優れた一液硬化型接着
剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来から工業的に用いられている接着剤としては二液硬
化型と一液硬化型が知られている。

二液硬化型接着剤は反応性の２種の化合物を混合して反
応させるものであり、硬化時間が短い利点を有する。

一方、−液硬化型接着剤は熱、光等を与えることにより
硬化させるもので、比較的硬化時間は長いが、操作性に
優れている。

これらの接着剤組成物としてはフェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、アクリル樹脂（たとえば特開昭５８−２３８１
２号公報）等が知られている。

〔発明が解決しようとする課題］樹脂と樹脂、ガラス、金属などを接着するための接着剤
としては、耐久性、耐熱性の観点から熱硬化系接着剤が
好ましく、かつ生産性の観点からは短時間で硬化するも
のがさらに好ましい。

従来から低温短時間の硬化には、二液硬化型接着剤が使
用されていたが混合の手間、配合ミス、配合後の可使時
間（ポットライフ）が短いなど、大量の接着剤を処理す
るには、生産性の点で不充分であり種々の問題が生じて
いた。

方、−液硬化型接着剤は、低温短時間の硬化では、充分
な性能を示さないなどの問題があった。

本発明は、これらの問題を解決するために充分な可使時
間と低温短時間で樹脂と樹脂、ガラス。

金属などと接着することができる一液硬化型接着剤を提
供するものである。

〔課題を解決するための手段］即ち、本発明は（＾）アクリル系共重合体、（Ｂ）アク
リル系オリゴマーおよび（Ｃ）ラジカル開始剤を含むこ
とを特徴とする一液硬化型接着剤組成物であり、特に樹
脂・ガラス間接着用に適した組成物である。

以下に本発明の構成を具体的に述べる。

本発明における（Ａ）成分であるアクリル系共重合体と
はアクリル酸もしくはメタクリル酸およびこれらのエス
テル化合物を含むモノマ群、あるいはこれらのモノマ群
と他の共重合可能なモノマから得られたポリマーである
。上記アクリル酸もしくはメタクリル酸またはこれらの
エステルは下記−最大で表わすことができる。

ＣＨ２＝占−ＣＯＯＲここでＸはＨまたはＣＨ，であり、Ｒは水酸基、ハロゲ
ン、アミン、アルキルアミンまたはグリシジル基で置換
されたアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、
または環状アルキルまたはＨである。アクリル系共重合
体は、上記のモノマから得られる成分を主成分とするが
、その他にもこれらと共重合し得るモノマを３０モル％
以下含有することができる。

共重合可能なモノマの例としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、塩化ビニル、（メタ）ア
クリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル、無水マ
レイン酸、マレイン酸もしくはフマル酸のモノマまたは
ジエステル、アリルアルコール、イタコン酸などがある
。さらに、本発明のアクリル系共重合体は水酸基価１０
〜１５０の水酸基、酸価１〜４０のカルボン酸基を有す
るものが好適に使用される。これは（Ｂ）成分、（Ｃ）
成分の分散性や配合物の安定性がより向上するからであ
る。これらの共重合体はこれまで広く知られている各種
の重合法によって作ることができるが、もっとも普通に
はラジカル開始剤による溶液中の重合によって得られ、
適当な溶媒中の溶液として供せられることが多い。

次に本発明における（Ｂ）のアクリル系オリゴマーとは
、（１）オリゴエステルアクリレート（２）オリゴウレ
タンアクリレート（３）オリゴエポキシアクリレートな
どの（メタ）アクリル基を末端に１または２以上有する
オリゴマーをいう。（１）オリゴエステルアクリレート
とは（メタ）アクリル酸とアルコール類および塩基酸（
あるいは、カルボキシル基を有する特殊多塩基酸）とか
ら成り下記−最大で表わすことができる。

（以下余白）（但し、Ａ＝Ｈあるいは（メタ）アクリル酸残基、Ｘ＝
１価、２価および多価アルコール残基、Ｙ＝１．２ある
いは多塩基酸残基、Ｙ　１　＝　Ｈあるいはｌ、２また
は多塩基酸残基、Ｚ＝Ｈあるいはメチル基、ｎ＝１〜１
０を示す）（２）オリゴウレタンアクリレートとは、エーテル系ウ
レタンあるいはエステル系ウレタンオリゴマーを主鎖と
した末端に（メタ）アクリレートを反応させたものであ
る。

（３）オリゴエポキシアクリレートとは、エポキシｍ脂
オリゴマーの一方または両方の末端のエポキシ基にアク
リル酸または、メタアクリル酸等を反応させたもので下
記−最大で示すことができる。

（以下余白）（Ｊ−ＮＯ＝べｊ巴二のようなアクリル系オリゴマーは、単品でも使用でき
るが、２種以上のオリゴマーを併用することもできる。

特に被着材が、ポリエチレンテレフタレートやポリブチ
レンテレフタレート等のポリエステル系の樹脂の場合に
は、オリゴエステルアクリレートとオリゴエポキシアク
リレートの併用は有効である一方、本発明における（Ｃ）のラジカル開始剤は有機酸
化物およびアゾ系化合物が知られており一般に有機酸化
物としてはバラメンクンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、アセチル
シクロヘキサンスルホニルパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパージカーボネート、ジセカンダリーブチルパージ
カーボネートベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイドなど、アゾ系化合物としては、アゾビスイ
ソプフチロニトリル。

アゾビスメトキシジメチルバレロニトリル、アゾビスジ
メチルバレロニトリル、アゾビスアミジノプロパンハイ
ドロクロリドなどを挙げることがで基る。（Ａ）のアク
リル系共重合体と（Ｂ）のアクリル系オリゴマーの配合
率は固形分重量比として（Ａ）　／（Ｂ）　＝１０／９
０〜９０／１０の範囲が好ましく、より好ましくは（Ａ
）　／（Ｂ）　＝３０／７０〜７０／３０の範囲が良い
。アクリル系共重合体（＾）が１０重量％以下の場合は
樹脂、金属、ガラス等への密着性が悪くなり、９０重量
％以上では耐熱性、耐久性の点で不充分になる。次に（
Ｃ）のラジカル開始剤は通常アクリル系共重合体とアク
リル系オリゴマーの組成物に対して０．０１〜２０重量
％の範囲で添加される。（＾）、（Ｂ）　（Ｃ）は通常
のミキサー、ロールで混合できる。（Ｃ）成分は（Ａ）
および（８）成分によって湿潤し、均一に混合されてい
れば充分であって、とくに微分散にいたる操作は不要で
ある。該接着剤は上記（Ａ）、（Ｂ）　、（Ｃ）からな
る組成物をそのまま塗布径比着体を接着することも可能
であるが、通常は溶媒などの揮発物を含むから塗布後加
熱してこれらを揮発させた後、接着させるのが好ましい
。

硬化条件は１５０°Ｃ〜２００°０が好ましく、２分程
度までの短時間での硬化が可能である。

本発明の接着剤組成物には必要に応じて無機充填剤、例
えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム、タルク、雲母、酸化マグネシウム
など、カップリング剤たとえばシランカップリング剤、
チタネート化合物など、レベリング剤、難燃剤、流動性
調整剤などの各種添加剤を配合することができる。

その他ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、ゴム系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、線状ポリウレタン
樹脂など、通常の接着剤に使用される樹脂を改質剤とし
て少量添加することもできる。

〔実施例〕

以下に本発明に関する実施例を述べるが、本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例１アクリル系共重合体゛コータッスクＬＨ６１３’　（東
し■製４６％固定分、溶媒：酢エチ２酢ブチ）１３０ｇ
、オリゴエステルアクリレートＭ５３００　（東亜合成
■製）１０ｇ、エポキシアクリレート５Ｐ１５０６　（
昭和高分子■製）４０ｇにシランカップリング剤を添加
し、さらにラジカル開始剤としてサンペロックスＢＰＯ
（ベンゾイルパーオキサイド、三速化工■製）１．ｏｇ
をミキサーで混合し接着剤を作成した。ポリブチレンテ
レフタレートの射出成型によって得られたダンベル型試
験片に混合した接着剤を塗布し、室温で５分間乾燥後ガ
ラス板（１００Ｘ１０ｘ　５　ｍｍ　ｔ　）にセットし
１６０℃１分間加熱硬化した。このときガラス板はあら
かじめ１６０°Ｃに予熱したものを使用した。

結果を表１に示す。

実施例２〜５アクリル系共重合体“コータックスＬＨ６０１”（東し
■製５０％固形分、溶媒：酢エチ、酢ブチ）、“コータ
ッスクＬＨ６１３”、オリゴエステルアクリレートＭ　
５３００、Ｍ２ＳＯ４（東亜合成■製）、オリゴエポキ
シアクリレート５Ｐ１５０６．５Ｐ１５０９　（昭和高
分子■製）シランカップリング剤、ラジカル開始剤サン
ペロックスＢＰＤ：、ＡＩＢＮを用いて表１の組成配合
とした以外は、実施例１と同様にして行なった。結果を
表１に示す。

実施例６実施例３の組成物を用いてこれに炭酸カルシウムを３０
０　ｇ添加した以外は実施例１と同様にして行なった。

結果を表１に示す。

比較例１〜３表１の比較例の組成配合とした以外は実施例１と同様に
して行なった。結果を表１に示す。

（以下余白）〔発明の効果〕以上述べたとおり、本発明の接着剤組成物は一液硬化型
であるにもかかわらず、低温、短時間で硬化が進むため
、特にあまり加熱できない樹脂とガラスとの接着に極め
て適していることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）アクリル系共重合体、（Ｂ）アクリル系オ
リゴマーおよび（Ｃ）ラジカル開始剤を含むことを特徴
とする一液硬化型接着剤組成物。
（２）（Ａ）アクリル系共重合体、（Ｂ）アクリル系オ
リゴマーおよび（Ｃ）ラジカル開始剤を含むことを特徴
とする樹脂・ガラス間接着用一液硬化型接着剤組成物。
（３）樹脂がポリブチレンテレフタレート樹脂またはポ
リエチレンテレフタレート樹脂である請求項（２）記載
の一液硬化型接着剤組成物。