JPH03109395A - メチル‐α‐Ｄ‐グルコシド‐６‐モノ脂肪酸エステルの新規製造法 - Google Patents
メチル‐α‐Ｄ‐グルコシド‐６‐モノ脂肪酸エステルの新規製造法Info
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- JPH03109395A JPH03109395A JP24860389A JP24860389A JPH03109395A JP H03109395 A JPH03109395 A JP H03109395A JP 24860389 A JP24860389 A JP 24860389A JP 24860389 A JP24860389 A JP 24860389A JP H03109395 A JPH03109395 A JP H03109395A
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Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、メチル−α−Ｄ−グルコシド−６−モノ脂肪
酸エステルの新規製造法に関するものである。
酸エステルの新規製造法に関するものである。
糖類の脂肪酸エステルは、ショ糖エステルに代表される
ごとく、非イオン界面活性剤として、また食品用乳化剤
として広く用いられている。しかし、従来の糖類のエス
テル化反応、例えば酸クロリド法あるいはエステル交換
反応などでは、同じ様な反応性を示す糖水酸基を区別す
ることは著しく回置なため、エステル化度や結合位置の
相違する混合物が得られるなどの欠点を有していた。ま
た、糖の水酸基を予め保護する方法は純粋なエステルを
得るには適しているが、保護基の導入−説保護基の操作
が必要となり、そのため合成ルートが長くなるなどの難
点が見られた。
ごとく、非イオン界面活性剤として、また食品用乳化剤
として広く用いられている。しかし、従来の糖類のエス
テル化反応、例えば酸クロリド法あるいはエステル交換
反応などでは、同じ様な反応性を示す糖水酸基を区別す
ることは著しく回置なため、エステル化度や結合位置の
相違する混合物が得られるなどの欠点を有していた。ま
た、糖の水酸基を予め保護する方法は純粋なエステルを
得るには適しているが、保護基の導入−説保護基の操作
が必要となり、そのため合成ルートが長くなるなどの難
点が見られた。
本発明は、−位以外の水酸基を保護しないメチル−α−
Ｄ−グルコシド（ｎ）と脂肪酸を反応させることにより
、メチル−α−Ｄ−グルコシド−６−モノ脂肪酸エステ
ル（Ｉ）を簡便に製造する方法を提供することを目的と
する。
Ｄ−グルコシド（ｎ）と脂肪酸を反応させることにより
、メチル−α−Ｄ−グルコシド−６−モノ脂肪酸エステ
ル（Ｉ）を簡便に製造する方法を提供することを目的と
する。
本発明者らは、前記目的を達成すべく種々研究を重ねた
結果、エステル化の方法として、２．２’−ジピリジル
ジスルフィドを酸化剤、トリフェニルホスフィンを還元
剤とする酸化−還元縮合法の応用がその目的に適合する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発
明によれば、下記の反応式により一般式（１）で示され
るメチル−α−Ｄ−グルコシドの６−モノエステルが提
供される。一般式（１）中、Ｒは脂肪酸残基 （ｎ−Ｃ＠ ＨＬ＠ Ｈｎ−Ｃ＞ｚ Ｈ２７ｇ ｎ−Ｃ
ｏｇ Ｈ３１ｐｎ−Ｃ１，Ｈ３，）を示す、糖と脂肪酸
のモル比は糖１モルに対し脂肪酸１．２〜１．５モルを
使用することが望ましい６反応溶媒としてはピリジンが
最適であり、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムア
ミドあるいはジメチルスルホキシドなどはエステルの収
率が低下した０反応温度は１００℃が好ましく、また１
反応時間は８時間から１０時間を必要とした。また、糖
の酸化を防ぐため窒素気流下で反応を行うのが望ましい
。
結果、エステル化の方法として、２．２’−ジピリジル
ジスルフィドを酸化剤、トリフェニルホスフィンを還元
剤とする酸化−還元縮合法の応用がその目的に適合する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発
明によれば、下記の反応式により一般式（１）で示され
るメチル−α−Ｄ−グルコシドの６−モノエステルが提
供される。一般式（１）中、Ｒは脂肪酸残基 （ｎ−Ｃ＠ ＨＬ＠ Ｈｎ−Ｃ＞ｚ Ｈ２７ｇ ｎ−Ｃ
ｏｇ Ｈ３１ｐｎ−Ｃ１，Ｈ３，）を示す、糖と脂肪酸
のモル比は糖１モルに対し脂肪酸１．２〜１．５モルを
使用することが望ましい６反応溶媒としてはピリジンが
最適であり、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムア
ミドあるいはジメチルスルホキシドなどはエステルの収
率が低下した０反応温度は１００℃が好ましく、また１
反応時間は８時間から１０時間を必要とした。また、糖
の酸化を防ぐため窒素気流下で反応を行うのが望ましい
。
（ＩＩ）
（１）本発明で用いた酸化−還元縮合法は、従来ペプチ
？−ｆ犠（Ｔ−阿ｕｋａｉｙａｉ＋ａら、Ｔｅｔｒａｈ
ｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、。
（１）本発明で用いた酸化−還元縮合法は、従来ペプチ
？−ｆ犠（Ｔ−阿ｕｋａｉｙａｉ＋ａら、Ｔｅｔｒａｈ
ｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、。
１９７０．１９０１）や大環状ラクトンの合成［Ｅ、Ｊ
、Ｃｏｒｅｙら。
、Ｃｏｒｅｙら。
Ｊ、Ａｍ、Ｃｈａｍ、Ｓｏｃ、 、９６，５６１４（１
９７４）１などに適用され。
９７４）１などに適用され。
優れた脱水方法として知られている。しかしながら、糖
類の位置選択的エステル化に応用されたのは本発明がは
じめての例である。
類の位置選択的エステル化に応用されたのは本発明がは
じめての例である。
本発明で得られたメチル−α−Ｄ−グルコシド−６−モ
ノエステルは親油性と親水性部分とを有する両親媒性物
質であり蛋白可溶化能を持った非イオン性界面活性剤と
して利用することができる。さらに、ヘミアセタール結
合を加水分解することにより還元糖であるＤ−グルコー
ス−６−モノエステルへ容易に誘導することができ、グ
ルコシル化反応などに新しい素材を提供できる。
ノエステルは親油性と親水性部分とを有する両親媒性物
質であり蛋白可溶化能を持った非イオン性界面活性剤と
して利用することができる。さらに、ヘミアセタール結
合を加水分解することにより還元糖であるＤ−グルコー
ス−６−モノエステルへ容易に誘導することができ、グ
ルコシル化反応などに新しい素材を提供できる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１゜
メチル−α−Ｄ−グルコシド（０，５ｇ）、パルミチン
酸（士塙２ｇ） 、 ２ 、２ ’−ジピリジルジスル
フィド（ｏ。
酸（士塙２ｇ） 、 ２ 、２ ’−ジピリジルジスル
フィド（ｏ。
６８１ｇ）、及びトリフェニルホスフィン（０，８１０
ｇ）をピリジン１５＋ａｌに溶解させ、窒素気流下、
１００’Ｃで１０時間攪拌した６反応後ピリジンを減圧
下で除き、得られた油状物をシリカゲルのカラムクロマ
トにより精製した。メタノールから再結晶し、無色の粉
末として０．４６ｇ（収率４１％）の純粋な６−モツバ
ルミチン酸エステルを得た。ＩＲ：１７３０ｃｍ（ＲＣ
ＯＯ） ＮＭＲ（重ピリジン）：δ０．８７（ｔ、Ｊ＝６．８）
１ｚ、 ３）１）。
ｇ）をピリジン１５＋ａｌに溶解させ、窒素気流下、
１００’Ｃで１０時間攪拌した６反応後ピリジンを減圧
下で除き、得られた油状物をシリカゲルのカラムクロマ
トにより精製した。メタノールから再結晶し、無色の粉
末として０．４６ｇ（収率４１％）の純粋な６−モツバ
ルミチン酸エステルを得た。ＩＲ：１７３０ｃｍ（ＲＣ
ＯＯ） ＮＭＲ（重ピリジン）：δ０．８７（ｔ、Ｊ＝６．８）
１ｚ、 ３）１）。
１．２６〜１．６５（ｍ、２６Ｈ）、２．３８（ｔ、Ｊ
＝７．４Ｈｚ、 ２Ｈ）。
＝７．４Ｈｚ、 ２Ｈ）。
３．４７（ｓ、 ３Ｈ）、３．９〜５．１（ｍ、 ９）
１）、５．１４（ｄ、Ｊ＝３．６Ｈｚ、 ＩＨ） 元素分析：２Ｉｌ！定値Ｃ；６３．７１． Ｈ；１０．
１８％Ｃ２Ｊ４４０７としての計算値Ｃ；６３．８６．
Ｈ；１０．２５％ その他のアルキル鎖長の異なるエステルは同様にして合
成した。それらの性質は第１表にまとめて示した。
１）、５．１４（ｄ、Ｊ＝３．６Ｈｚ、 ＩＨ） 元素分析：２Ｉｌ！定値Ｃ；６３．７１． Ｈ；１０．
１８％Ｃ２Ｊ４４０７としての計算値Ｃ；６３．８６．
Ｈ；１０．２５％ その他のアルキル鎖長の異なるエステルは同様にして合
成した。それらの性質は第１表にまとめて示した。
Claims (1)
- （１）式（II）で示されるメチル−α−Ｄ−グルコシド
と脂肪酸とを酸化−還元縮合法（２，２’−ジピリジル
ジスルフィド／トリフェニルホスフィン）で処理するこ
とを特徴とする下記一般式（ I ）で示されるメチル−
α−Ｄ−グルコシド−６−モノ脂肪酸エステルの新規製
造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） メチル−α−Ｄ−グルコシド−６−モノ脂肪酸エステル
。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） メチル−α−Ｄ−グルコシド 一般式（ I ）中、Ｒは脂肪酸残基（ｎ−Ｃ＿９Ｈ＿１
＿９、ｎ−Ｃ＿１＿３Ｈ＿２＿７、ｎ−Ｃ＿１＿５Ｈ＿
３＿１、ｎ−Ｃ＿１＿７Ｈ＿３＿５）を示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24860389A JPH03109395A (ja) | 1989-09-25 | 1989-09-25 | メチル‐α‐Ｄ‐グルコシド‐６‐モノ脂肪酸エステルの新規製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24860389A JPH03109395A (ja) | 1989-09-25 | 1989-09-25 | メチル‐α‐Ｄ‐グルコシド‐６‐モノ脂肪酸エステルの新規製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03109395A true JPH03109395A (ja) | 1991-05-09 |
| JPH0549680B2 JPH0549680B2 (ja) | 1993-07-26 |
Family
ID=17180574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24860389A Granted JPH03109395A (ja) | 1989-09-25 | 1989-09-25 | メチル‐α‐Ｄ‐グルコシド‐６‐モノ脂肪酸エステルの新規製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03109395A (ja) |
-
1989
- 1989-09-25 JP JP24860389A patent/JPH03109395A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0549680B2 (ja) | 1993-07-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |