JPH03101657A - 粒状システアミン塩酸塩の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は粒状システアミン塩酸塩の製造方法に関するも
のである．システアミン塩酸塩は、医薬、農薬などの原
料として有用な化合物であるが、本発明は微粉末発生が
少なく粒径のよくそろった、貯蔵中においても塊状化し
ないなどきわめて取扱い上の作業性に優れ、しかも無機
酸および有機液体への溶解性に優れたシステアミン塩ｈ
塩の成型物及びその製造する方法を提供するものである
。

［従来の技術］ 従来、システアミン塩酸塩は一般的につぎのようにして
製造される． （１）エチレイミンと硫化水素とからシステアミンを生
成させ、塩化水素を用いてシステアミン塩酸塩を生或さ
せる方法． （２）２−ジメチルーチアゾリジンに塩酸を加えてシス
テアミン塩酸塩を生成させる方法（特公昭５０−２９４
４４号） （３）モノエタノールアミンを出発原料としてシステア
ミン塩酸塩を生成させる方法（特開昭５７８８１７１号
．特開昭５７−１４４２５２号，特公昭５５−１７０１
９号、特開昭５７−６４６８４号、特開昭５７−５３４
５８号、特開昭５７−６７５５５号、特開昭５７−６４
６６１号）従来、システアミン塩酸塩は粉体の形状で取
扱われているのが一般的である。しかしながら、システ
アミン塩酸塩そのものは、人体に対して刺激性があり、
特に微粉末を吸入すると鼻腔、咽頭を刺激し、咳、くし
ゃみがで、また皮膚に付着したまま放置すると炎症をお
こすなど好ましくない性質を有している。したがって、
このような微粉末を多量に含有している粉体状のシステ
アミン塩酸塩を取扱うに際しては、出来る限り皮膚への
接触をさけるよう厳重な注意を払う必要がある．また、
粉体状のシステアミン塩酸塩は、貯蔵中に容器の中で経
時的に塊状化してしまい使用するにあたり、容器から取
り出すことができなくなったり、たとえ取り出したとし
ても再度、粉砕しなければ使用することができないなど
の問題も有している．また塊状化したシステアミン塩酸
塩は溶解に長い時間を要するという問題をも有している
．この様に、粉体のシステアミン塩酸塩は極めて問題の
多い製品の形態であるといわざるをえない．［発明が解
決しようとする問題点］ このように、現存するシステアミン塩酸塩の粉状形態は
多くの問題点を有しており、特に工業的に多量に取扱う
に際して種々の不都合を生じている．そこで、本発明の
目的は、微粉末の発生が少なく、しかも貯蔵中において
も塊状化することなく長期間安定した製品形態を有する
システアミン塩酸塩を提供することにある． かかる目的を達成するために、本発明者等は鋭意検討し
た結果、極めて粒径のよくそろった粒状システアミン塩
酸塩類がえられ、このものは微粉末の発生も少なく、貯
蔵安定性及び溶解性にも優れていることを見い出し、本
発明を完成するにいたったのである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は２−クロロエチルアミン塩酸塩を溶媒の存在下
、２−メルカブトチアゾリンと反応させ、得られた２−
（２−−アミノエチルチオ）−チアゾリンジハイドロク
ロライドをＥＡ酸で加水分解してシステアミン塩酸塩を
生成させ、得られたシステアミンｊ！Ａ　ＮＵ塩の結晶
を６８℃以上に加温して溶融し、温度６５℃以下に冷却
された耐蝕性の基材上に滴下し、冷却、凝固せしめるこ
とを特徴とする粒状システアミン塩酸塩の製法に関する
ものである。

本発明は２−クロロエチ．ルアミン塩酸塩を溶媒の存在
下、２−メルカプトチアゾリンと反応させ、得られた２
−　（２−−アミノエチルチオ）−チアゾリンジハイド
ロクロライドを塩酸で加水分解してシステアミン塩酸塩
を生成させ、得られたシステアミンＩＭ酸塩の結晶を６
８℃以上、好ましくは７０〜ｌ００℃の温度に加温して
：／Ｂ敵し、温度６５℃以下、好ましくは４０〜１０℃
の温度にに冷却された耐蝕性の基材上に滴下し、冷却、
凝固せしめることにより粒状システアミン塩酸塩が得ら
れる． 本発明の方法により粒状化できるシステアミン塩酸塩は
常温で固体であり、その融点は約６８℃である。

システアミン塩酸塩の溶融加熟温度は、通常融点より高
い温度、好ましくは６８〜１５０℃、さらに好ましくは
７０〜１００℃の温度が採用される。

本発明においてシステアミン塩酸塩の溶融の方法はジャ
ケット、コイルおよび／または電熱ヒーター等の加熱装
置を備えた耐蝕性の容器またはライン中で行なわれる． またシステアミン塩酸塩は吸湿力が強く、高温で酸化を
受けやすいので除湿された不活性ガス、好ましくは窒素
雰囲気中で加温するのが好ましい。

本発明において溶融されたシステアミン塩酸塩は板状滴
下型造粒機へ供給される． 本発明において板状滴下型造粒機とは溶融状態にある液
体を冷却された基板上たとえば搬送ベルト上に滴下して
冷却、凝固させて造粒物を作る機器を総称するものであ
る． 本発明では融点以上に加熱されたシステアミン塩酸塩の
溶融液は板状滴下型造粒機の６５℃以下に冷却された耐
蝕性の基材上に滴下し、急冷、固化、遣粒される． 本発明のシスデアミン塩酸塩の造粒物の粒径は滴下部分
の穴径、滴下温度、溶融液温度、耐蝕性基材の移動速度
によって決まるが、固化等の取り扱いおよび使用時の溶
解性により０．１〜２０ｍｍ、好ましくは直径１〜１５
ｍｍの粒状システアミン塩酸塙である。

本発明において板状滴下型造粒機のシステアミン塩酸塩
と接触する平板状ベルト基材としては平滑でしかも基材
として耐蝕性のものが使用される．たとえばステンレス
、チタン、ハステロイ等の金属類、テフロン、ボリプロ
ビレン、ポリエチレン等の樹脂類、ネオプレン、バイト
ン等のゴム類が挙げられる． 本発明の板状滴下型造粒機のシステアミン塩酸塩と接触
する基材の冷却は一般的には、冷却水をチラーや冷水塔
などで冷却して循環使用する方法が採用される． システアミン塩酸塩の吸湿を防止するため板状滴下型逍
粒機の滴下部分および冷却部分または全体を除湿された
空気、窒素等の不活性ガス雰囲気にするのが好ましい． 固化時間は特に限定するものではないが通常３０分以内
である。

本発明によって得られるシステアミン塩酸塩は径が０．
１〜２０ｍｍの半球状または半楕円球状の造粒物である
システアミン塩酸塩である。

システアミン塩酸塩を融解し、冷却凝固せしめる方法は
、通常常圧下に実施されるが、場合により、減圧または
加圧下に行うこともできる．（作　用） 本発明は２−クロロエチルアミン塩酸塩を溶媒の存在下
、２−メルカプトチアゾリンと反応させ、得られた２−
（２−−アミノエチルチオ〉−チアゾリンジハイドロク
ロライ・ドを塩酸で加水分解してシステアミン塩酸塩を
生成させ、得られたシステアミン塩酸塩の結晶を６８゜
Ｃ以上に加温して溶融し、温度６５℃以下に冷却された
耐蝕性の基材上に滴下し、冷却、凝固せしめることによ
り高純度の品質ものが得られる。

［実　施　例］ 以下、実施例及び比較例で本発明を更に詳しく説明する
． ［溶解性テスト方法］ 粒状システアミン塩酸塩３０ｇを２００ｃｃ広口のガラ
ス製サングルビン４本にとり、窒素置換後それぞれ密封
下、３０℃で０日、７日、ｌ４日、３０口経過後開封し
た． ■　窒素雰囲気下で１００ｍｊビーカー内の３５重量％
塩酸水溶液４０ｍｊに粒状システアミン塩酸塩を１０ｇ
入れて、スターラーで２００ｒｐｍの回転数で混合して
、２５℃での溶解時間を測定した． ■　窒素雰囲気下で１００ｍＪビーカー内のエタノール
２５ｍｊに粒状システアミン塩酸塩を８ｇ入れて、スタ
ーラーで２００ｒｐｍの回転数で混合して、２５℃で溶
解時間を測定した。

［塊状化テスト方法］ 粒状システアミン塩酸塩３０ｇを２００ｃｃ広口のガラ
ス製サンプルビン４本にとり、窒素置換後でそれぞれ密
封下３０℃で０日、７日、１４日、３０日経過後、ビン
を１８０゜回転して上下を逆さにした時の粒子の移動状
態を肉眼で観察した。

実施例　１ ２−クロロエチルアミン塩酸ｔｘｏ．ｉモルと２ーメル
カプトチアゾリン０．１モルをベンゼン１００ｍｊに分
散し、徐々に加熱し、８０℃とし３０分間撹拌した．反
応終了後枦過により２−（２ーアミノエチルチオ）一チ
アゾリンジハイドロクロライドの白色粉体を収率９９．
７％で得な。

２−　（２−−アミノエチルチオ）一チアゾリンジハイ
ドロクロライド２３．５ｇ（０．１モｌレ冫を３６重量
％塩酸１００ｍｊに溶解し、３０時間加熱還流させてシ
ステアミン塩酸塙を得た．その後、減圧下に濃縮乾固し
た後、８０℃以上に加温して完全に溶融させ口径２ｍｍ
のバスツールピペットに吸い取り、水で反対面が冷却さ
れて３０’Ｃに保持されているテフロン板上に滴下した
．テフロン板上で固化したシステアミン塩酸塩の白色固
体は直径３〜５ｍｍ、高さ２〜３ｍｍの半球状であった
。

得られた粒状システアミン塩酸塩について、３０℃で０
〜３０日間保存後、３５重量％塩酸水溶液とエタノール
に対ずる溶解性デストおよび塊状化テストをした． 溶解性テストの結果を表−１に示す．また塊状化デスト
の結果を表−２に示す。

比較例　１ ２−クロロエチルアミン塩酸塩０．１モルと２一メルカ
プトチアゾリン０．１モルをベンゼン１００ｍＪに分散
し、徐々に加熟し、８０゜Ｃとし３０分間撹拌した。反
応終了後枦過により２−（２〜アミノエチルチオ）−チ
アゾリンジハイドロクロライドの白色粉体を収率９９．
７％で得た．２−　（２一−アミノエチルチオ）一チア
ゾリンジハイドロクロライド２３、５ｇ（０．１モル〉
を３６重旦％塩酸１００ｍＮに溶解し、３０時間加熟還
流させてシステアミン塩酸塩を得た，その後、減圧下に
濃縮乾固したして白色のシステアミン塩酸塩を得た．得
られた白色結晶性の粉末のシステアミン塩酸塩について
、窒素置換後、３０℃で〜３０日間保存後溶融せずにそ
の状態で３５重量％塙酸水溶液とエタノールに対する溶
解性テストおよび塊状化テストをした． 溶解性テストの結果を表−３に示す．また塊状化テスト
の結果を表−４に示す． ［効　果］ 表から明らかな通り本発明の粒状システアミン塩酸塩の
製法は従来の粉木システアミン塩酸塩に比較し、貯蔵中
に容器の中で塊状化することがなく、また無機酸および
有機液体への溶解性に優れた効果を発揮するものである
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）２−クロロエチルアミン塩酸塩を溶媒の存在下、
   ２−メルカプトチアゾリンと反応させ、得られた２−（
   ２′−アミノエチルチオ）−チアゾリンジハイドロクロ
   ライドを塩酸で加水分解してシステアミン塩酸塩を生成
   させ、得られたシステアミン塩酸塩を６８℃以上に加温
   して溶融し、温度６５℃以下に冷却された耐蝕性の基材
   上に滴下し、冷却、凝固せしめることを特徴とする粒状
   システアミン塩酸塩の製法。