JPH03106862A - 粒状システアミン塩酸塩類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は粒状システアミン塩酸塩類の製造方法に関する
ものである．システアミン塩酸塩類は、医薬、農薬など
の原料として有用な化合物であるが、本発明は微粉末発
生が少なく粒径のよくそろった、貯蔵中においても塊状
化しないなどきわめて取扱い上の作業性に優れ、しかも
無機酸および有機液体への溶解性に優れた粒状システア
ミン塩酸塩類の製造方法を提供するものである．［従来
の技術］ 従来、システアミン塩酸塩は一般的につぎのようにして
製造される． （１）エチレイミンと硫化水素とからシステアミンを生
成させ、塩化水素を用いてシステアミン塩酸塩を生成さ
せる方法． （２）２−ジメチルーチアゾリジンに塩酸を加えてシス
テアミン塩酸塩を生戒させる方法（特公昭５０−２９４
４４号〉 （３）モノエタノールアミンを出発原料としてシステア
ミン塩酸塩を生成させる方法（特開昭５７−８８１７１
号，特開昭５７−１４４２５２号，特公昭５５−１７０
１９号、特開昭５７−６４６８４号、特開昭５７−５３
４５８号、特開昭５７−６７５５５号、特開昭５７−６
４６６１号）従来、システアミン塩酸塩は粉体の形状で
取扱われているのが一般的である．しかしながら、シス
テアミン塩酸塩そのものは、人体に対して刺激性があり
、特に微粉末を吸入すると鼻腔、咽頭を刺激し、咳、く
しゃみがで、また皮膚に付着したまま放置すると炎症を
おこすなど好ましくない性質を有している．したがって
、このような微粉末を多量に含有している粉体状のシス
テアミン塩酸塩を取扱うに際しては、出来る限り皮膚へ
の接触をさけるよう厳重な注意を払う必要がある．また
、粉体状のシステアミン塩酸塩は、貯蔵中に容器の中で
経時的に塊状化してしまい使用するにあたり、容器から
取り出すことができなくなったり、たとえ取り出したと
しても再度、粉砕しなければ使用することができないな
どの問題も有している，また塊状化したシステアミン塩
酸塩は溶解に長い時間を要するという問題をも有してい
る．この様に、粉体のシステアミン塩酸塩は極めて問題
の多い製品の形態であるといわざるをえない．［発明が
解決しようとする問題点］ このように、現存するシステアミン塩酸塩の粉状形態は
多くの問題点を有しており、特に工業的に多量に取扱う
に際して種々の不都合を生じている．そこで、本発明の
目的は、微粉末の発生が少なく、しかも貯蔵中において
も塊状化することなく長期間安定した製品形態を有する
システアミン塩酸塩類を提供することにある． かかる目的を達戒するために、本発明者等は鋭意検討し
た結果、極めて粒径のよくそろった粒状システアミン塩
酸塩類がえられ、このものは微粉末の発生も少なく、貯
蔵安定性及び溶解性にも優れていることを見い出し、本
発明を完成するにいたったのである． ［問題点を解決するための手段］ 本発明は必要に応じて溶媒の存在下で２−ジアルキルチ
アゾリジン類と水とハロゲン化水素酸とを反応せしめ、
得られたシステアミン塩酸類を６８℃以上に加温して溶
融し、温度を６５℃以下に冷却された耐蝕性の基材上に
滴下し、冷却、凝固せしめることを特徴とする粒状シス
テアミン塩酸塩の製造方法に関するものである． 本発明に用いる溶媒としては、水、アルコール等の極性
溶媒が挙げられ、特に水が好ましい．本発明に用いる２
−ジアルキルチアゾリジン類は、２−ジメチルチアゾリ
ジン、２−ジメチルエチルチアゾリジンが挙げられ、特
に２−ジメチルチアゾリジンが好ましい． 本発明に用いるハロゲン化水素酸は塩酸、臭化水素酸が
挙げられ、特に塩酸が好ましい．本発明で得られるシス
テアミン塩酸塩類は、アミノエタンチオール塩、β−ア
ミノエチルメチル力ブタン塩が挙げられ、特にシステア
ミン塩酸塩（アミノエタンチオール塩酸塩）が好適に得
られる． 本発明は溶媒の存在下、２−ジアルキルチアゾリジン類
にハロゲン化水素酸を加えｐＨを１．５〜５．０に調整
し、液温を４０〜１８０℃の範囲で加水分解させ、つい
で減圧下で脱溶媒を行ない、６８′Ｃ以上の温度で溶融
しているシステアミン塩酸塩を温度６５℃以下に冷却さ
れた耐蝕性の基材上に滴下し、冷却、凝固せしめること
を特徴とする粒状システアミン塩酸塩類の製造方法に関
するものである． 本発明の方法により粒状化できるシステアミン塩酸塩類
は常温で固体であり、その融点は約６８℃である． システアミン塩酸塩類の溶融加熱温度は、通常融点より
高い温度、好ましくは６８〜１５０℃、さらに好ましく
は６８〜７２゛Ｃの温度が採用される， システアミン塩酸塩類の溶融の方法はジャケット、コイ
ルおよび／または電熱ヒーター等の加熟装置を備えた耐
蝕性の容器またはライン中で行なわれる． またシステアミン塩酸塩類は吸湿力が強く、高温で酸化
を受けやすいので除湿された不活性ガス、好ましくは窒
素雰囲気中で加温するのが好ましい．溶融されたシステ
アミン塩酸塩類は温度６５℃以下に冷却された耐蝕性の
基材上に滴下し、冷却、凝固せしめる．具体的な方法と
しては板状滴下型造粒機へ供給される．板状滴下型造粒
機とは溶融状態にある液体を冷却された基板上に滴下し
て冷却、凝固させて造粒物を作る機器を総称するもので
ある． 本発明では融点以上に加熱されたシステアミン塩酸塩の
溶融液は板状滴下型造粒機の６５℃以下に冷却された耐
蝕性の基材上に滴下し、急冷、固化、遣粒される． 本発明のシステアミン塩酸塩類の造粒物の粒径は滴下部
分の穴径、滴下温度、溶融液温度、耐蝕性基材の移動速
度によって決まるが、固化等の取り扱いおよび使用時の
溶解性により０．１〜２０ｍｍ、好ましくは直径１〜１
５ｍｍの粒状のシステアミン塩酸塩類である． 本発明において板状滴下型造粒機のシステアミン塩酸塩
類と接触する基材として耐蝕性のものが使用される．た
とえばステンレス、チタン、ハステロイ等の金属類、テ
フロン、ボリプロビレン、ポリエチレン等の樹脂類、ネ
オプレン、パイトン等のゴム類が挙げられる． 本発明の板状滴下型造粒機のシステアミン塩酸塩類と接
触する基材の冷却は一般的には、冷却水をチラーや冷水
塔などで冷却して循環使用する方法が採用される． システアミン塩酸塩類の吸湿を防止するため板状滴下型
遣粒機の滴下部分および冷却部分または全体を除湿され
た空気、窒素等の不活性ガス雰囲気にするのが好ましい
． 固化時間は特に限定するものではないが通常３０分以内
である． 本発明によって得られるシステアミン塩酸塩類は径が０
．１〜２０ｍｍの半球状または半楕円球状の造粒物であ
る粒状システアミン塩酸塩類である． システアミン塩酸塩類を融解し、冷却凝固せしめる方法
は、通常常圧下に実艙されるが、場合により、減圧また
は加圧下に行うこともできる．［実　施　例］ 以下、実施例及び比較例で本発明を更に詳しく説明する
． ［溶解性テスト方法コ 粒状のシステアミン塩酸塩類３０ｇを２００ｃｃ広口の
ガラス製サンプルビン４本にとり、窒素置換後それぞれ
密封下、３０℃でＯ日、７日、１４日、３０日経過後開
封した． ■　窒素雰囲気下で１００ｍｊビーカー内の３５重量％
塩酸水溶液４０ｍ１に粒状のシステアミン塩酸塩類を１
０ｇ入れて、スターラーで２００ｒｐｍの回転数で混合
して、２５℃での溶解時間を測定した． ■　窒素雰囲気下で１００ｍｊビーカー内のエタノール
２５ｍｊに粒状のシステアミン塩酸塩類を８ｇ入れて、
スターラーで２００ｒｐｍの回転数で混合して、２５℃
で溶解時間を測定した．［塊状化テスト方法コ 粒状のシステアミン塩酸塩類３０ｇを２００ｃＣ広口の
ガラス製サンプルビン４本にとり、窒素置換後でそれぞ
れ密封下３０℃で００、７日、ｌ４日、３０日経過後、
ビンを１８０゜回転して上下を逆さにした時の粒子の移
動状態を肉眼で収察した． 実施例　１ 容量５Ｊの４つ口フラスコに水４２０ｇを仕込み系内を
窒素置換した．つぎに２−ジメチルチアゾリジン１１３
０ｇを入れた後、撹拌下液温を４０〜６０℃に保ちなが
ら３８重量％塩酸を約４時間かけて滴下した．反応液の
ｐＨを３．５にした．つぎに常圧で液温を１２０℃に上
げた後、減圧で脱アセトンと脱水してから窒素ガスで常
圧に戻して８０℃まで冷却した． 得られた溶融状態の粒状のシステアミン塩酸塩を口径２
ｍｍのパスツールピペットに吸い取り、水で反対面が冷
却されて３０℃に保持されているテフロン板上に滴下し
た．テフロン板上で固化造粒して得られた粒状のシステ
アミン塩酸塩の白色固体は直径３〜５ｍｍ、高さ１〜３
ｍｍの半球状であった． また、得られた粒状のシステアミン塩酸塩について、３
０℃で０〜３０日間保存後、３５重量％塩酸水溶液とエ
タノールに対する溶解性テストおよび塊状化テストを行
なった． 溶解性テストの結果を表−１に示す．また塊状化テスト
の結果を表−２に示す． 比較例　１ 容量５ノの４つ目フラスコに水４２０ｇを仕込み系内を
窒素置換した．つぎに２−ジメチルチアゾリジン１１３
０ｇを入れた後、撹拌下、液温を４０〜６０℃に保ちな
がら３８重量％塩酸を約４時間かけて滴下した．反応液
のｐＨを３、５にした．つぎに常圧で液温を１２０℃に
上げた後、減圧でアセトンと水を留去させた．つぎに液
温を約８０℃にしてからイソプロビルアルコールを加え
た後、該溶媒を５℃に冷却してから析出した結晶を窒素
雰囲気下で枦別し、乾燥させ白色結晶のシステアミン塩
酸塩を得た． 得られた白色結晶性の粉末の粒状のシステアミン塩酸塩
について、窒素置換後、３０℃でＯ〜３０日間保存後、
溶融せずにその状態で３５重景％塩酸水溶液とエタノー
ルに対する溶解性テストおよび塊状化テストをした． 溶解性テストの結果を表−３に示す．また塊状化テスト
の結果を表−４に示す． 実施例２ 実施例１において固化造粒して得られた直径１０〜１５
ｍｍ、高さ５〜６ｍｍの半球状粒状のシステアミン塩酸
塩の白色固体を用いる以外は実施例ｌと同様に行ない、
３５重量％塩酸水溶液に対する溶解性テストおよび塊状
化テストをした．溶解性テストの結果を表−５に示す．
また塊状化テストの結果を表−６に示す． 表 ６ 表−５ ［効　果］

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）２−ジアルキルチアゾリジン類と水とハロゲン化
   水素酸とを反応せしめ、得られたシステアミン塩酸類を
   ６８℃以上に加温して溶融し、温度を６５℃以下に冷却
   された耐蝕性の基材上に滴下し、冷却、凝固せしめるこ
   とを特徴とする粒状システアミン塩酸塩類の製造方法。