JPH0297895A - 蓄熱器 - Google Patents
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- JPH0297895A JPH0297895A JP63247385A JP24738588A JPH0297895A JP H0297895 A JPH0297895 A JP H0297895A JP 63247385 A JP63247385 A JP 63247385A JP 24738588 A JP24738588 A JP 24738588A JP H0297895 A JPH0297895 A JP H0297895A
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Classifications
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- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
- F28D20/00—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00
- F28D20/02—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00 using latent heat
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/0006—Honeycomb structures
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
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- F28D20/023—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00 using latent heat the latent heat storage material being enclosed in granular particles or dispersed in a porous, fibrous or cellular structure
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/14—Thermal energy storage
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、太陽エネルギーや地熱等の自然エネルギー、
あるいは、産業上発生する廃熱等の人工的エネルギーな
どの熱エネルギーを回収・貯蔵し、必要に応じて取り出
すことにより、該エネルギーを有効に利用することがで
きる蓄熱器に関する。
あるいは、産業上発生する廃熱等の人工的エネルギーな
どの熱エネルギーを回収・貯蔵し、必要に応じて取り出
すことにより、該エネルギーを有効に利用することがで
きる蓄熱器に関する。
(従来の技術)
エネルギー貯蔵方式には、大別すると、太陽熱などを水
・砂などの蓄熱材料に与え備蓄し、これらのもつ温度そ
のものを取り出して利用する顕熱方式と、物質の相変化
に伴う融解熱や気化熱などを利用した潜熱方式と、蓄熱
材料に可逆的な吸熱−発熱反応を行なわせて化学エネル
ギーなどの形に変換して蓄熱を行なう化学反応熱方式が
ある。
・砂などの蓄熱材料に与え備蓄し、これらのもつ温度そ
のものを取り出して利用する顕熱方式と、物質の相変化
に伴う融解熱や気化熱などを利用した潜熱方式と、蓄熱
材料に可逆的な吸熱−発熱反応を行なわせて化学エネル
ギーなどの形に変換して蓄熱を行なう化学反応熱方式が
ある。
これらのエネルギー貯蔵方式の中で、潜熱方式を採用し
た蓄熱器は、他の方式による蓄熱器に比し、貯蔵密度・
効率が高く、また、システムが簡単な点で経済的にも優
れ、さらに、一定温度での熱の出し入れが容易に行なえ
るため付属機器の運転効率も高めることができるなどの
利点を併せもつ点で優れており、ソーラーハウス、産業
用ソーラーシステム、熱発電システム、さらには宇宙熱
発電といった各種分野での利用・検討が行なわれている
。
た蓄熱器は、他の方式による蓄熱器に比し、貯蔵密度・
効率が高く、また、システムが簡単な点で経済的にも優
れ、さらに、一定温度での熱の出し入れが容易に行なえ
るため付属機器の運転効率も高めることができるなどの
利点を併せもつ点で優れており、ソーラーハウス、産業
用ソーラーシステム、熱発電システム、さらには宇宙熱
発電といった各種分野での利用・検討が行なわれている
。
かかる潜熱蓄熱器には、一般に、第8図に示すように、
熱媒体(流体)の導入口10aと導出口Jobとを有す
る容器lO内に、複数のカプセル11が配設され、該カ
プセルll内に蓄熱材料4が充填されているカプセル型
9と、第9図に示すように、蓄熱材料4の間に流体が通
過する伝熱管14が配設されたシェル・チューブ型12
がある。
熱媒体(流体)の導入口10aと導出口Jobとを有す
る容器lO内に、複数のカプセル11が配設され、該カ
プセルll内に蓄熱材料4が充填されているカプセル型
9と、第9図に示すように、蓄熱材料4の間に流体が通
過する伝熱管14が配設されたシェル・チューブ型12
がある。
流体は、導入口より容器内に進入し、カプセル等を介し
て蓄熱材料と接触せしめられる。
て蓄熱材料と接触せしめられる。
(発明が解決しようとする課題)
しかしながら、カプセル型、シェル・チューブ型いずれ
の熱交換法によっても、放熱時に伝熱面に付着する固相
の熱抵抗により熱交換性能が著しく低下するという問題
があるに の問題を解決する手段として、カプセルや伝熱管を介さ
ずに熱媒体と直接接触して効率よく熱交換を行なう方法
が提案されている。これは1例えば、蓄熱材料としての
高密度ポリエチレンを融けても流動したり、互いにくっ
ついたりしないように形状安定化させ、熱媒体としての
エチレングリコールに直接接触させるものであるが、形
状安定化させることが困難であり、また、高温用蓄熱材
料には適用し難いという問題がある。
の熱交換法によっても、放熱時に伝熱面に付着する固相
の熱抵抗により熱交換性能が著しく低下するという問題
があるに の問題を解決する手段として、カプセルや伝熱管を介さ
ずに熱媒体と直接接触して効率よく熱交換を行なう方法
が提案されている。これは1例えば、蓄熱材料としての
高密度ポリエチレンを融けても流動したり、互いにくっ
ついたりしないように形状安定化させ、熱媒体としての
エチレングリコールに直接接触させるものであるが、形
状安定化させることが困難であり、また、高温用蓄熱材
料には適用し難いという問題がある。
また、一般に蓄熱材料として用いられる有機高分子物質
や無機化合物には、固相・液相間での相変化に伴う体積
変化が大きいものが多い、したがって、この体積変化に
より、蓄熱材料を保持しているカプセル等の容器に変形
が生じ、あるいは。
や無機化合物には、固相・液相間での相変化に伴う体積
変化が大きいものが多い、したがって、この体積変化に
より、蓄熱材料を保持しているカプセル等の容器に変形
が生じ、あるいは。
固相に亀裂が発生し、熱交換性能を低下させるという問
題もある。
題もある。
かかる問題に対して、第1O〜11図に示すよ、うに、
伝熱管15あるいは17の外側に、複数の突起部16を
設けたり、仕切り部18を設けたりして、蓄熱材料を小
さく区切って収容して1体積変化の影響を小さく散在化
せしめたものが提案されている。
伝熱管15あるいは17の外側に、複数の突起部16を
設けたり、仕切り部18を設けたりして、蓄熱材料を小
さく区切って収容して1体積変化の影響を小さく散在化
せしめたものが提案されている。
しかしながら、この場合、伝熱管15あるいは17及び
その周囲に設けられる蓄熱材料収容室16あるいは18
を複雑な構造とする必要があるため、製造工程が複雑化
し、経済的に著しく不利である。また、流体と蓄熱材料
との接触面積を大きくさせるにも限界があり、さらに熱
交換性能の向上を図ることができる蓄熱器の開発が望ま
れていた。
その周囲に設けられる蓄熱材料収容室16あるいは18
を複雑な構造とする必要があるため、製造工程が複雑化
し、経済的に著しく不利である。また、流体と蓄熱材料
との接触面積を大きくさせるにも限界があり、さらに熱
交換性能の向上を図ることができる蓄熱器の開発が望ま
れていた。
さらに、微小重力下の宇宙では、従来のカプセル型とシ
ェル・チューブ型を用いた場合、融解時に潜熱蓄熱材料
が伝熱面から離れ、熱交換性能が極端に低下するおそれ
もある。また、宇宙用の蓄極器に対しては、特にその軽
量化が望まれている。
ェル・チューブ型を用いた場合、融解時に潜熱蓄熱材料
が伝熱面から離れ、熱交換性能が極端に低下するおそれ
もある。また、宇宙用の蓄極器に対しては、特にその軽
量化が望まれている。
本発明は、上記した間Z点を解消し、熱交換性能が優れ
ると共に、軽量でしかも熱交換時に生起する蓄熱材料の
体積変化による熱応力及びその繰り返し応力に対して機
械的に強度な安定性を有し、かつ、容易に製造すること
ができる蓄熱器の提供を目的とする。
ると共に、軽量でしかも熱交換時に生起する蓄熱材料の
体積変化による熱応力及びその繰り返し応力に対して機
械的に強度な安定性を有し、かつ、容易に製造すること
ができる蓄熱器の提供を目的とする。
(課題を解決するための手段)
本発明の蓄熱器は、外部と連通ずる開口部を有する容器
内に配設された蓄熱体に、流体と接触して熱交換を行な
う蓄熱材料が充填されている蓄熱器において、前記蓄熱
体が、多孔質セラミック成形体であることを特徴とする
。
内に配設された蓄熱体に、流体と接触して熱交換を行な
う蓄熱材料が充填されている蓄熱器において、前記蓄熱
体が、多孔質セラミック成形体であることを特徴とする
。
以下1図面に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。
第1図は、蓄熱材料を保持する多孔質セラミック成形体
としてカプセル型の蓄熱体3を用いた蓄熱器lを模式的
に示した縦断面図であり、2は外部と連通する開口部2
a、2bを有する容器であり、2cは蓄熱体を保持する
ための多孔板である。
としてカプセル型の蓄熱体3を用いた蓄熱器lを模式的
に示した縦断面図であり、2は外部と連通する開口部2
a、2bを有する容器であり、2cは蓄熱体を保持する
ための多孔板である。
カプセル型蓄熱体3は、第2図及び第3図に示すように
、例えば、円筒状の中空体であり、多孔質の円管3a内
に蓄熱材料4を充填した後、その両端部に封止部材3b
を固着したものである。
、例えば、円筒状の中空体であり、多孔質の円管3a内
に蓄熱材料4を充填した後、その両端部に封止部材3b
を固着したものである。
この蓄熱体3は1円管3aの代わりに扁平な板状で比較
的小寸法のもの、あるいはラシヒリング等のいわゆる充
填塔用人工充填物と同一形状のものを使用して構成する
こともできるが、蓄熱材料4を比較的多く保持できるこ
とから、円筒状の中空体が有利である。さらに、第1図
に示すように、上記した蓄熱体3を、容器2内に、それ
ぞれの中心軸が平行となるように配設してもよいし、ラ
ンダムに配設してもよい。
的小寸法のもの、あるいはラシヒリング等のいわゆる充
填塔用人工充填物と同一形状のものを使用して構成する
こともできるが、蓄熱材料4を比較的多く保持できるこ
とから、円筒状の中空体が有利である。さらに、第1図
に示すように、上記した蓄熱体3を、容器2内に、それ
ぞれの中心軸が平行となるように配設してもよいし、ラ
ンダムに配設してもよい。
また、第4図の縦断面図に示す成形体5のように、多孔
質セラミックより成る成形体であって、上記と異なり中
空体ではなく、すなわちむくの成形体を蓄熱体として使
用することもできる。この場合は、成形体5の気孔内に
蓄熱材料が充填されることになる。
質セラミックより成る成形体であって、上記と異なり中
空体ではなく、すなわちむくの成形体を蓄熱体として使
用することもできる。この場合は、成形体5の気孔内に
蓄熱材料が充填されることになる。
第5図は、蓄熱体として多孔質セラミックより成るハニ
カム構造体6を用いた蓄熱器lを模式的に示した縦断面
図である。
カム構造体6を用いた蓄熱器lを模式的に示した縦断面
図である。
このハニカム構造体6は、軸方向に沿って薄い隔壁6c
を介し、多数の貫通孔6aと1両端部が封止部材6dを
固着して封止された多数の閉鎖中空孔6bとを有し、該
封止前に該中空孔6b内に蓄熱材料4を充填した構成で
ある。
を介し、多数の貫通孔6aと1両端部が封止部材6dを
固着して封止された多数の閉鎖中空孔6bとを有し、該
封止前に該中空孔6b内に蓄熱材料4を充填した構成で
ある。
なお、ハニカム構造体6の孔6a、6bの横断面形状は
特に限定されるものではなく、円形、三角形、四角形等
何であってもよい。
特に限定されるものではなく、円形、三角形、四角形等
何であってもよい。
7.8はハニカム構造体6を保持する多孔板であって、
流体導入口2a側に配設される多孔板7は、ハニカム構
造体6の任意の貫通孔6aに対応する個所に流体導入孔
7aが穿設されているものであり、一方、流体導出口2
b側に配設される多孔板8は、前記導入側多孔板7の導
入孔7aに対応する貫通孔6a以外の貫通孔6aに対応
する個所に流体導出孔8aが穿設されたものである。
流体導入口2a側に配設される多孔板7は、ハニカム構
造体6の任意の貫通孔6aに対応する個所に流体導入孔
7aが穿設されているものであり、一方、流体導出口2
b側に配設される多孔板8は、前記導入側多孔板7の導
入孔7aに対応する貫通孔6a以外の貫通孔6aに対応
する個所に流体導出孔8aが穿設されたものである。
したがって、容器2の流体導入口2aから流入した流体
は、多孔板7の流体導入孔7aからハニカム構造体6内
に流入して1強制的に蓄熱材料4が充、填された閉鎖中
空孔6bを通過した後、多孔板8の流体導出孔8aを経
由して、流体導出口2bから流出するのである。
は、多孔板7の流体導入孔7aからハニカム構造体6内
に流入して1強制的に蓄熱材料4が充、填された閉鎖中
空孔6bを通過した後、多孔板8の流体導出孔8aを経
由して、流体導出口2bから流出するのである。
前記カプセル型蓄熱体3やハニカム構造体6といった多
孔質セラミック成形体は、窒化アルミニウム、炭化ケイ
素、ケイ素、炭化チタン、ホウ化ジルコニウム、ホウ化
チタン、炭化ホウ素、窒化ホウ素及び炭素から選ばれる
少なくとも1種を主成分とする粉末を出発原料とし、押
出成形法。
孔質セラミック成形体は、窒化アルミニウム、炭化ケイ
素、ケイ素、炭化チタン、ホウ化ジルコニウム、ホウ化
チタン、炭化ホウ素、窒化ホウ素及び炭素から選ばれる
少なくとも1種を主成分とする粉末を出発原料とし、押
出成形法。
シート成形法、有機シートに含浸する方法、プレス成形
法等の常法により、所定の形状、例えば、円筒状やハニ
カム状と成した後、焼結したものが好ましい。
法等の常法により、所定の形状、例えば、円筒状やハニ
カム状と成した後、焼結したものが好ましい。
ここで1本発明のうち炭化ケイ素質成形体を一例にとっ
てその製造方法について詳細に説明する。
てその製造方法について詳細に説明する。
本発明の多孔質炭化ケイ素質成形体の製造方法は、炭化
ケイ素粉末を出発原料とし必要により結晶成長助剤を添
加し混合物を得る第一工程:該混合物に成形用結合剤を
添加し所定の形状に成形した成形体を得る第二工程:該
成形体を耐熱性の容器内に挿入して外気の侵入を遮断し
つつ1700〜2500℃の温度範囲内で焼成する第三
工程:とから成る三次元網目構造の開放気孔を有する多
孔質炭化ケイ素質成形体の製造方法において、前記第二
工程における成形体を得るに際し、アルミニウム、ホウ
素、カルシウム、クロム、鉄、ランタン、リチウム、イ
ツトリウム、ケイ素、窒素。
ケイ素粉末を出発原料とし必要により結晶成長助剤を添
加し混合物を得る第一工程:該混合物に成形用結合剤を
添加し所定の形状に成形した成形体を得る第二工程:該
成形体を耐熱性の容器内に挿入して外気の侵入を遮断し
つつ1700〜2500℃の温度範囲内で焼成する第三
工程:とから成る三次元網目構造の開放気孔を有する多
孔質炭化ケイ素質成形体の製造方法において、前記第二
工程における成形体を得るに際し、アルミニウム、ホウ
素、カルシウム、クロム、鉄、ランタン、リチウム、イ
ツトリウム、ケイ素、窒素。
酸素、炭素のなかから選ばれる少なくとも一種の元素ま
たはそれらの化合物(以下、場合により単に「遷移層形
成助剤」と称す、)を成形体内に存在せしめることを特
徴とする特 前記第−工程においては、β型の炭化ケイ素粉末を出発
原料とすることが好ましい、その理由は、β型の炭化ケ
イ素結晶は板状結晶を形成し易く、しかも結晶の成長性
にも優れているからである。特に60重量%以上がβ型
炭化ケイ素から成る出発原料を用いることにより本発明
の目的とする多孔質体を好適に製造することができる。
たはそれらの化合物(以下、場合により単に「遷移層形
成助剤」と称す、)を成形体内に存在せしめることを特
徴とする特 前記第−工程においては、β型の炭化ケイ素粉末を出発
原料とすることが好ましい、その理由は、β型の炭化ケ
イ素結晶は板状結晶を形成し易く、しかも結晶の成長性
にも優れているからである。特に60重量%以上がβ型
炭化ケイ素から成る出発原料を用いることにより本発明
の目的とする多孔質体を好適に製造することができる。
なかでも、70重量%以上のβ型炭化ケイ素を含有する
出発原料を使用することが有利である。
出発原料を使用することが有利である。
結晶成長助剤としては、例えば、アルミニウム、ホウ素
、マグネシウム、炭素等が挙げられる。
、マグネシウム、炭素等が挙げられる。
次に、第二工程において、第一工程において得られた混
合物にメチルセルロース、ポリビニルアルコール、水ガ
ラス等の成形用結合剤を添加し、押出し成形、シート成
形、プレス成形等の方法により、所定の形状1例えば中
空円筒状やハニカム状の成形体を得る。
合物にメチルセルロース、ポリビニルアルコール、水ガ
ラス等の成形用結合剤を添加し、押出し成形、シート成
形、プレス成形等の方法により、所定の形状1例えば中
空円筒状やハニカム状の成形体を得る。
なお、前記遷移層形成助剤は、焼結体中に多量に残存す
ると炭化ケイ素本来の特性が失われるため、なるべく少
ないことが望ましく焼結体中におけるその残存量は炭化
ケイ素100重量部に対し10重量部以下であることが
好ましく、なかでも5重量部以下であることがより好ま
しい。
ると炭化ケイ素本来の特性が失われるため、なるべく少
ないことが望ましく焼結体中におけるその残存量は炭化
ケイ素100重量部に対し10重量部以下であることが
好ましく、なかでも5重量部以下であることがより好ま
しい。
次に、第三工程として、得られた成形体を耐熱性の容器
内に封入し、外気の侵入を遮断しつつ1700〜250
0℃の温度範囲内で焼成する。
内に封入し、外気の侵入を遮断しつつ1700〜250
0℃の温度範囲内で焼成する。
耐熱性の容器内に封入し、外気の侵入を遮断しつつ焼成
を行なう理由は、隣接する炭化ケイ素結晶同士を融合さ
せ、かつ、板状結晶の成長を促進させることができ、板
状結晶が複雑な状態で絡み合い三次元の網目構造が形成
されるからである。
を行なう理由は、隣接する炭化ケイ素結晶同士を融合さ
せ、かつ、板状結晶の成長を促進させることができ、板
状結晶が複雑な状態で絡み合い三次元の網目構造が形成
されるからである。
なお、板状結晶の成長を促進させることができるのは、
炭化ケイ素粒子間における炭化ケイ素の蒸発−再凝縮及
び/または表面拡散による移動を促進することができる
ためと考えられる。
炭化ケイ素粒子間における炭化ケイ素の蒸発−再凝縮及
び/または表面拡散による移動を促進することができる
ためと考えられる。
前記耐熱性の容器としては、黒鉛、炭化ケイ素、炭化タ
ングステン、モリブデン、炭化そりブデンのうち少なく
とも1種以上の材質からなる耐熱性容器を使用すること
が好ましい。
ングステン、モリブデン、炭化そりブデンのうち少なく
とも1種以上の材質からなる耐熱性容器を使用すること
が好ましい。
また、焼成温度を1700〜2500℃とするのは、1
700℃より低い場合には粒子の成長が不十分で、高い
強度を有する多孔質体とすることが困難なためであり、
2500℃よりも高い場合には炭化ケイ素の昇華が盛ん
になり、発達した板状結晶が逆にやせ細ってしまい、そ
の結果高い強度を有する多孔質体を得ることが困難とな
るためである。より好ましくは1800〜2300℃の
範囲内である。
700℃より低い場合には粒子の成長が不十分で、高い
強度を有する多孔質体とすることが困難なためであり、
2500℃よりも高い場合には炭化ケイ素の昇華が盛ん
になり、発達した板状結晶が逆にやせ細ってしまい、そ
の結果高い強度を有する多孔質体を得ることが困難とな
るためである。より好ましくは1800〜2300℃の
範囲内である。
なお、前記成形体は、成形体中の気孔径、気孔率を均一
に形成せず、成形体内部において気孔径、気孔率に勾配
を生じさせてもよい。
に形成せず、成形体内部において気孔径、気孔率に勾配
を生じさせてもよい。
例えば、第4図に示すごとく、中空体ではなくむくの円
筒状の多孔体と成し、該多孔体中央部から外周部に向か
うにつれて気孔径、気孔率を段階的または連続的に小さ
くなるように形成する。
筒状の多孔体と成し、該多孔体中央部から外周部に向か
うにつれて気孔径、気孔率を段階的または連続的に小さ
くなるように形成する。
あるいは、第2図及び第3図に示すような中空体であれ
ば、円管3aの内表面から外表面に向かつて段階的また
は連続的に小さくなるように形成してもよい、また、第
5図に示すようなハニカム構造体6であれば、各隔壁6
Cの蓄熱材料側から外側に向かって上記と同様に小さく
なるように形成することもできる。
ば、円管3aの内表面から外表面に向かつて段階的また
は連続的に小さくなるように形成してもよい、また、第
5図に示すようなハニカム構造体6であれば、各隔壁6
Cの蓄熱材料側から外側に向かって上記と同様に小さく
なるように形成することもできる。
これは、前記成形体に蓄熱材料な含浸使用した場合にお
いて内側の蓄熱材料の増加とともに蓄熱材料の外部逸脱
による減少を極めて小さ(することができるからである
。
いて内側の蓄熱材料の増加とともに蓄熱材料の外部逸脱
による減少を極めて小さ(することができるからである
。
このような多孔質成形体とするには、前記製造方法の第
二工程における成形体を得るに際し、前記遷移層形成助
剤を成形体内に濃度勾配が生じるように存在せしめ、前
記網目構造の開放気孔の平均気孔径が、例えば成形体中
央部から外周部に向かうにつれて段階的または連続的に
小さくなるように形成するのである。
二工程における成形体を得るに際し、前記遷移層形成助
剤を成形体内に濃度勾配が生じるように存在せしめ、前
記網目構造の開放気孔の平均気孔径が、例えば成形体中
央部から外周部に向かうにつれて段階的または連続的に
小さくなるように形成するのである。
その方法は、前記成形体に直接前記化合物を含有した溶
液を塗布したり、前記成形体の成形用結合剤を除去し多
孔質とした後、同様に含浸したしする方法で行なう。
液を塗布したり、前記成形体の成形用結合剤を除去し多
孔質とした後、同様に含浸したしする方法で行なう。
濃度勾配が生じるのは、上記した物質のうち、アルミニ
ウム、ホウ素、カルシウム、クロム、鉄、ランタン、リ
チウム、イツトリウムは、炭化ケイ素の結晶粒成長の速
度を速くする働きを有しており、これらの物質の存在す
る個所では極めて多くの板状結晶の核が生成され、各々
の部分で板状結晶の発達が起こる結果、形成される板状
結晶の大きさが制限され、これらの物質が多く存在する
箇所はど細かい組織の三次元網目構造となすことができ
るからである。
ウム、ホウ素、カルシウム、クロム、鉄、ランタン、リ
チウム、イツトリウムは、炭化ケイ素の結晶粒成長の速
度を速くする働きを有しており、これらの物質の存在す
る個所では極めて多くの板状結晶の核が生成され、各々
の部分で板状結晶の発達が起こる結果、形成される板状
結晶の大きさが制限され、これらの物質が多く存在する
箇所はど細かい組織の三次元網目構造となすことができ
るからである。
これに対し、ケイ素、窒素、酸素、炭素は上記物質とは
逆に炭化ケイ素の結晶粒成長の速度を遅くする働きを有
しており、これらの物質の存在する箇所では板状結晶の
核生成が抑制され、形成される板状結晶の数が相対的に
少なくなる結果、それぞれの板状結晶が比較的大きく成
長するため。
逆に炭化ケイ素の結晶粒成長の速度を遅くする働きを有
しており、これらの物質の存在する箇所では板状結晶の
核生成が抑制され、形成される板状結晶の数が相対的に
少なくなる結果、それぞれの板状結晶が比較的大きく成
長するため。
これらの物質が多く存在する箇所はど大きな組織の三次
元網目構造となすことができるからである。
元網目構造となすことができるからである。
したがって、網目構造の開放気孔の平均気孔径が1例え
ば成形体中央部から外周部に向かうにつれ、段階的また
は連続的に小さくなるように形成された成形体を得るた
めには、上記遷移層形成助剤のうち、アルミニウム、ホ
ウ素、カルシウム。
ば成形体中央部から外周部に向かうにつれ、段階的また
は連続的に小さくなるように形成された成形体を得るた
めには、上記遷移層形成助剤のうち、アルミニウム、ホ
ウ素、カルシウム。
クロム、鉄、ランタン、リチウム、イツトリウムを成形
体の外周部付近に含有させて前記した方法により焼結す
る方法、あるいは、ケイ素、窒素、酸素、炭素を成形体
の中央部付近に含有させて前記した方法により焼結する
方法、さらには1両方法を併用する方法が挙げられる。
体の外周部付近に含有させて前記した方法により焼結す
る方法、あるいは、ケイ素、窒素、酸素、炭素を成形体
の中央部付近に含有させて前記した方法により焼結する
方法、さらには1両方法を併用する方法が挙げられる。
また、第2図及び第3図あるいは第5図に示す多孔質セ
ラミック成形体の所定の端部に固着する封止部材3b、
6dも、上記と同様の材料から成る板状の焼結体である
ことが好ましい、なお、固着法には、接着法、ねじなど
による機械的結合法等が挙げられるが特に限定されるも
のではない。
ラミック成形体の所定の端部に固着する封止部材3b、
6dも、上記と同様の材料から成る板状の焼結体である
ことが好ましい、なお、固着法には、接着法、ねじなど
による機械的結合法等が挙げられるが特に限定されるも
のではない。
上記した材料から成る焼結体は、気孔率が大きくても比
較的高い機械的強度を有し、蓄熱材料4の相変化によっ
て生じる体積変化による熱応力に十分絶えることができ
、しかも熱伝導率が高いため、効率よく熱交換を行なう
ことができる。
較的高い機械的強度を有し、蓄熱材料4の相変化によっ
て生じる体積変化による熱応力に十分絶えることができ
、しかも熱伝導率が高いため、効率よく熱交換を行なう
ことができる。
なかでも、機械的強度が500 kg/cm”以上とな
る炭化ケイ素、炭化ホウ素、ケイ素、炭素から選ばれ少
なくとも1種を主成分とするものがより好ましい。
る炭化ケイ素、炭化ホウ素、ケイ素、炭素から選ばれ少
なくとも1種を主成分とするものがより好ましい。
また、前記多孔質セラミック成形体の気孔率は、80〜
30vo1%であることが好ましい、80vo1%より
も大きいと、成形体の機械的強度が小さくなり、30v
o1%よりも小さいと、気孔中に充填される蓄熱材料4
の占める割合が少なくなり、成形体表面で生じる熱交換
の効率化を図ることができないからである。なかでも、
55〜35vo1%がより好ましい。
30vo1%であることが好ましい、80vo1%より
も大きいと、成形体の機械的強度が小さくなり、30v
o1%よりも小さいと、気孔中に充填される蓄熱材料4
の占める割合が少なくなり、成形体表面で生じる熱交換
の効率化を図ることができないからである。なかでも、
55〜35vo1%がより好ましい。
さらに、平均気孔径は、50μm以下であることが好ま
しい、蓄熱材料4が相変化して液状となったときに成形
体の気孔より該液状の蓄熱材料4が漏出することがない
からであり、なかでも。
しい、蓄熱材料4が相変化して液状となったときに成形
体の気孔より該液状の蓄熱材料4が漏出することがない
からであり、なかでも。
30μm以下であることがより好ましい。
一方、蓄熱材料4としては、LiF、NaF。
KF、MgF z、CaFz、Li H並びに少な(と
もこれらの一つを成分として含む混合物、例えば、KF
−MgFa、NaF−MgF、、NaF−KF−MgF
2.CaFa−MgFx、L t F−CaFa 、
L i F−MgFx 、CaFa −MgFg−Na
F、LiF−KF−MgFa 。
もこれらの一つを成分として含む混合物、例えば、KF
−MgFa、NaF−MgF、、NaF−KF−MgF
2.CaFa−MgFx、L t F−CaFa 、
L i F−MgFx 、CaFa −MgFg−Na
F、LiF−KF−MgFa 。
NaF−KF、L i F−NaF−MgFa 。
NaF−KF−MgFa 、LiF−LiH。
NaF−FeF z、MgFa−BeF x、L LF
−NaF、LiF−NaF−CaFa、KCI −Li
F−NaF、LiF−NaF−NaC1゜LLF−KF
、LtF−LiC1,LiF−BeF、、LiF−Na
F−KF、LiF−LiC1−LiH,LiF−NaF
−KF−MgFa、LiF−LiOH,NaF−BeF
sから選ばれる少なくとも1種であることが有利である
。
−NaF、LiF−NaF−CaFa、KCI −Li
F−NaF、LiF−NaF−NaC1゜LLF−KF
、LtF−LiC1,LiF−BeF、、LiF−Na
F−KF、LiF−LiC1−LiH,LiF−NaF
−KF−MgFa、LiF−LiOH,NaF−BeF
sから選ばれる少なくとも1種であることが有利である
。
これらの化合物は、潜熱が大きく蓄熱効率が優れている
からである。
からである。
なかでも、LiF、NaF、KF、MgFa。
CaFa並びに少なくともこれらの一つを成分として含
む共融混合物から選ばれる少なくとも1種であることが
より好ましい。
む共融混合物から選ばれる少なくとも1種であることが
より好ましい。
また、前記化合物は、多孔質セラミック成形体との密着
性が優れるものがよく、上記したなかでもL i F、
MgFa並びに少なくともこれらの一つを成分として含
む共融混合物が特に好ましい。
性が優れるものがよく、上記したなかでもL i F、
MgFa並びに少なくともこれらの一つを成分として含
む共融混合物が特に好ましい。
さらに、これらの蓄熱材料4は、第2図及び第3図ある
いは第5図に示す多孔質セラミック成形体の中空体内あ
るいは中空孔内に充填したときに、該中空体の円管3a
あるいは該中空孔を形成している隔壁6cの気孔中にも
充填されることが好ましい、成形体表面で生じる熱交換
をより効率化することができるからである。特に、充填
される全蓄熱材料4の40vo1%以上が気孔中に充填
されていることが有利である。
いは第5図に示す多孔質セラミック成形体の中空体内あ
るいは中空孔内に充填したときに、該中空体の円管3a
あるいは該中空孔を形成している隔壁6cの気孔中にも
充填されることが好ましい、成形体表面で生じる熱交換
をより効率化することができるからである。特に、充填
される全蓄熱材料4の40vo1%以上が気孔中に充填
されていることが有利である。
(実施例)
!置皿ユ
平均粒径が0.25μmで純度が約98%の炭化ケイ素
微粉末100重量部に対しメチルセルロース5重量部、
水35重量部を添加して十分混練した後、ダイス外径l
O關、内径8關の押出成形機により長さ1mの第2図に
示すような中空円筒状の成形体を押出し成形した。
微粉末100重量部に対しメチルセルロース5重量部、
水35重量部を添加して十分混練した後、ダイス外径l
O關、内径8關の押出成形機により長さ1mの第2図に
示すような中空円筒状の成形体を押出し成形した。
一方、前記原料を用いて前記中空円筒状の押出成形体の
両端面を封止した。ついでこの成形体を乾燥し、酸化性
雰囲気下で脱脂を行なった後、タンマン炉にてアルゴン
雰囲気下1800℃で3時間保持し焼成した。得られた
焼結体は、気孔率が45vo1%、平均気孔径が2.5
μmの多孔質であり、実質上はとんど収縮することなく
、18 kg/am”の高強度を有していた。
両端面を封止した。ついでこの成形体を乾燥し、酸化性
雰囲気下で脱脂を行なった後、タンマン炉にてアルゴン
雰囲気下1800℃で3時間保持し焼成した。得られた
焼結体は、気孔率が45vo1%、平均気孔径が2.5
μmの多孔質であり、実質上はとんど収縮することなく
、18 kg/am”の高強度を有していた。
ついで、この中空円筒状多孔質焼結体を0.2Torr
の真空下において、溶融したLiFを真空含浸した。
の真空下において、溶融したLiFを真空含浸した。
得られた蓄熱体である中空円筒状焼結体には、LiFが
円筒内部の空間部及び多孔質体の気孔部に88vo1%
充填されていた。
円筒内部の空間部及び多孔質体の気孔部に88vo1%
充填されていた。
ついで、かくして得られた蓄熱材料を保持した蓄熱体を
直径30cmX長さ1mの容器内に平行に15本配置し
て入口側から温度945℃の空気をl m ”/ain
送入し、蓄熱を行ない、出口の排出空気温度の変化を測
定した。
直径30cmX長さ1mの容器内に平行に15本配置し
て入口側から温度945℃の空気をl m ”/ain
送入し、蓄熱を行ない、出口の排出空気温度の変化を測
定した。
ついで、逆に出口側より745℃の空気をl m” /
win送入し、入口側からの排出空気の温度を測定した
。その結果を第6図及び第7図に示す。
win送入し、入口側からの排出空気の温度を測定した
。その結果を第6図及び第7図に示す。
1胤土l
出発原料として使用した炭化ケイ素微粉末は、80重量
%がβ型結晶からなるものを用いた。この出発原料には
不純物としてBが0.01.Cが0、5. AIが0.
01%Nが0.2、Feが0.08原子量部、その他の
元素は痕跡量台まれており、これらの不純物総量は、0
.81原子量部であった。また、この出発原料の平均粒
径は、0.3gm、比表面積は18.7m”7gであっ
た。
%がβ型結晶からなるものを用いた。この出発原料には
不純物としてBが0.01.Cが0、5. AIが0.
01%Nが0.2、Feが0.08原子量部、その他の
元素は痕跡量台まれており、これらの不純物総量は、0
.81原子量部であった。また、この出発原料の平均粒
径は、0.3gm、比表面積は18.7m”7gであっ
た。
この出発原料に成形用結合剤としてメチルセルロースを
10重量部、水分を20重量部添加した。これを混練し
て、押出し成形法により直径Loam、長さ1.2mの
むくの円筒状の炭化ケイ素質成形体を得た。
10重量部、水分を20重量部添加した。これを混練し
て、押出し成形法により直径Loam、長さ1.2mの
むくの円筒状の炭化ケイ素質成形体を得た。
この成形体を1℃/分の昇温速度で500℃まで酸化雰
囲気中で加熱して、前記有機結合剤を酸化除去した。つ
いで成形体の外周部から2m+nの部分にBN微粉末(
0,2μm粒子)の水溶液を添加し、その後乾燥させた
。この結果、外周部より2ff11mの部分ではBは0
.1%含まれ、内側に向かうにつれて連続的に徐々に減
少し、外周部より511I11の部分ではBは0.O1
%含まれていた。
囲気中で加熱して、前記有機結合剤を酸化除去した。つ
いで成形体の外周部から2m+nの部分にBN微粉末(
0,2μm粒子)の水溶液を添加し、その後乾燥させた
。この結果、外周部より2ff11mの部分ではBは0
.1%含まれ、内側に向かうにつれて連続的に徐々に減
少し、外周部より511I11の部分ではBは0.O1
%含まれていた。
その後、この成形体を気孔率20%の黒鉛ルツボに入れ
、1気圧のArガス雰囲気中で焼成した。
、1気圧のArガス雰囲気中で焼成した。
焼成は、2℃/分で2150℃まで昇温し、最高温度で
4時間保持した。
4時間保持した。
得られた焼結体は外周部において気孔率が40vo1%
、気孔率2μm、中央部において気孔率が50vo1%
、気孔径12μmの多孔質であり、9 、 5 kg/
m+n”の高強度を有していた。
、気孔率2μm、中央部において気孔率が50vo1%
、気孔径12μmの多孔質であり、9 、 5 kg/
m+n”の高強度を有していた。
ついで、この焼結体の気孔に実施例1と同様の方法によ
り蓄熱材料LiFを充填して実施例1と同様、直径30
cmX長さ1mの容器内に平行に15本配設して同様の
方法で試験し測定した。この結果を第6図及び第7図に
示す。
り蓄熱材料LiFを充填して実施例1と同様、直径30
cmX長さ1mの容器内に平行に15本配設して同様の
方法で試験し測定した。この結果を第6図及び第7図に
示す。
よ軟土
実施例1の炭化ケイ素質焼結体と同様の形状を有するN
i製容器内に実施例1と同様の蓄熱材料であるLiFを
充填した。充填率95vo1%であった・ ついで、実施例1と同様に容器内に配置するとともに同
様の操作を行なって入口側及び出口側にて温度測定をし
た。その結果を同じく第6図及び第7図に示す。
i製容器内に実施例1と同様の蓄熱材料であるLiFを
充填した。充填率95vo1%であった・ ついで、実施例1と同様に容器内に配置するとともに同
様の操作を行なって入口側及び出口側にて温度測定をし
た。その結果を同じく第6図及び第7図に示す。
以上の結果から第6図に示すごとく、実施例1の蓄熱器
は、時間経過とともに蓄熱体に蓄熱されつつ容器の出口
温度が約80分後に人口温度と同じ945℃となってお
り、80分の間にLLFに蓄熱されたことがわかる。
は、時間経過とともに蓄熱体に蓄熱されつつ容器の出口
温度が約80分後に人口温度と同じ945℃となってお
り、80分の間にLLFに蓄熱されたことがわかる。
一方、比較例の場合は、110分経過しても容器の出口
温度は935℃であり、未だLiFに十分蓄熱されてい
ない状態すなわち蓄熱中であり、実施例1と比較して熱
交換性能が低いことがわかる。
温度は935℃であり、未だLiFに十分蓄熱されてい
ない状態すなわち蓄熱中であり、実施例1と比較して熱
交換性能が低いことがわかる。
また、実施例1では比較例より対応よく蓄熱され、収納
容器温度の初期値からの対応速度が速い6例えば、20
分経過後の出口温度は、実施例1では約840℃、比較
例では約870℃であり、実施例1では対応よく確実に
蓄熱されているといえる。
容器温度の初期値からの対応速度が速い6例えば、20
分経過後の出口温度は、実施例1では約840℃、比較
例では約870℃であり、実施例1では対応よく確実に
蓄熱されているといえる。
さらに、実施例1では、高温ガス流入後30分から50
分の約20分間は潜熱における蓄熱状態を示し、一定温
度(約850〜860℃)での熱の出し入れが可能、す
なわち一定温度による熱交換ができることを示している
。
分の約20分間は潜熱における蓄熱状態を示し、一定温
度(約850〜860℃)での熱の出し入れが可能、す
なわち一定温度による熱交換ができることを示している
。
第7図では、第6図と同様、実施例1は対応速度が速く
、はぼ流入後50分間に蓄熱体から十分に熱を取り出し
高温流体として排出されており、初期時より熱を吸収し
ていることがわかる。
、はぼ流入後50分間に蓄熱体から十分に熱を取り出し
高温流体として排出されており、初期時より熱を吸収し
ていることがわかる。
また、上記と同様、実施例1では、約850〜860℃
の一定温度の状態において潜熱による熱交換が効率よく
行なえることを示している。したがって、この範囲にお
いて熱サイクル(熱の出入れ)を行なえば潜熱式蓄熱器
として有効に使用できる。
の一定温度の状態において潜熱による熱交換が効率よく
行なえることを示している。したがって、この範囲にお
いて熱サイクル(熱の出入れ)を行なえば潜熱式蓄熱器
として有効に使用できる。
また、繰り返し100回の操作を行なっても上記の物性
は変わらず、溶融塩の漏洩及びセラミック破壊は見られ
なかった。
は変わらず、溶融塩の漏洩及びセラミック破壊は見られ
なかった。
一方、実施例2においては、実施例1と同様ではあるが
、むくの円筒状としたため、LiFの充填量が増加し、
約850〜860℃の一定温度の状態において潜熱によ
る熱交換容量が更に増加し良好な結果が得られた。
、むくの円筒状としたため、LiFの充填量が増加し、
約850〜860℃の一定温度の状態において潜熱によ
る熱交換容量が更に増加し良好な結果が得られた。
(発明の効果)
本発明の蓄熱器によれば、蓄熱材料を保持する容器とし
て1機械的強度及び熱伝導率が高い多孔質セラミック成
形体を用いているので、熱交換性能が優れると共に、熱
交換時に生起する蓄熱材料の体積変化による熱応力及び
その繰り返し応力に対して機械的に強度な安定性を有し
ている。また、多孔質セラミック成形体の構造も簡単で
あるので容易に製造することができる。
て1機械的強度及び熱伝導率が高い多孔質セラミック成
形体を用いているので、熱交換性能が優れると共に、熱
交換時に生起する蓄熱材料の体積変化による熱応力及び
その繰り返し応力に対して機械的に強度な安定性を有し
ている。また、多孔質セラミック成形体の構造も簡単で
あるので容易に製造することができる。
また、毛細管現象により多孔質成形体の気孔内に溶融塩
を保持できるため、微小重力下の宇宙においても熱交換
性能がよい、さらに、伝熱管が不要となるため、従来の
ものに比し、大幅に重量を減少させることができる。
を保持できるため、微小重力下の宇宙においても熱交換
性能がよい、さらに、伝熱管が不要となるため、従来の
ものに比し、大幅に重量を減少させることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、多孔質セラミック成形体として、カプセル型
蓄熱体を用いた蓄熱器を模式的に示す縦断面図である。 第2図は、カプセル型蓄熱体の縦断面図である。第3図
は、カプセル型蓄熱体の横断面図である。第4図は、蓄
熱体として用いるむくの多孔質セラミック成形体を示す
縦断面図である。第5図は、多孔質セラミック成形体と
して、ハニカム構造体を用いた蓄熱器を模式的に示す縦
断面図である。第6図及び第7図は、実施例と比較例で
得られた蓄熱器の評価結果を示す図である。第8図及び
第9図は、カプセル型蓄熱器とシェルチューブ型蓄熱器
を説明するための縦断面図である。第10図及び第11
図は、蓄熱材料収容室の従来例を説明するための図であ
る。 1.9.12−蓄熱器、 2.10.13−容器、 2a、loa、13a−流体導入口、 2b、fob、13b−流体導出口、 3−蓄熱カプセル、 4−蓄熱材料。 5−むくの成形体、 2c、7.8−多孔板、 6−ハニカム構造体。
蓄熱体を用いた蓄熱器を模式的に示す縦断面図である。 第2図は、カプセル型蓄熱体の縦断面図である。第3図
は、カプセル型蓄熱体の横断面図である。第4図は、蓄
熱体として用いるむくの多孔質セラミック成形体を示す
縦断面図である。第5図は、多孔質セラミック成形体と
して、ハニカム構造体を用いた蓄熱器を模式的に示す縦
断面図である。第6図及び第7図は、実施例と比較例で
得られた蓄熱器の評価結果を示す図である。第8図及び
第9図は、カプセル型蓄熱器とシェルチューブ型蓄熱器
を説明するための縦断面図である。第10図及び第11
図は、蓄熱材料収容室の従来例を説明するための図であ
る。 1.9.12−蓄熱器、 2.10.13−容器、 2a、loa、13a−流体導入口、 2b、fob、13b−流体導出口、 3−蓄熱カプセル、 4−蓄熱材料。 5−むくの成形体、 2c、7.8−多孔板、 6−ハニカム構造体。
Claims (6)
- (1)外部と連通する開口部を有する容器内に配設され
た蓄熱体に、流体と接触して熱交換を行なう蓄熱材料が
充填されている蓄熱器において、前記蓄熱体が、多孔質
セラミック成形体であることを特徴とする蓄熱器。 - (2)前記多孔質セラミック成形体が、両端が封止され
た中空体である請求項1記載の蓄熱器。 - (3)前記多孔質セラミック成形体が、軸方向に沿って
薄い隔壁を介し、多数の貫通孔と、両端部が封止された
多数の閉鎖中空孔とを有するハニカム構造体である請求
項1記載の蓄熱器。 - (4)前記蓄熱材料が、前記ハニカム構造体の閉鎖中空
孔内に充填されている請求項3記載の蓄熱器。 - (5)前記蓄熱材料が、LiF、NaF、KF、MgF
_2、CaF_2、LiH並びに少なくともこれらの一
つを成分として含む混合物から選ばれる少なくとも1種
である請求項1〜4いずれか1に記載の蓄熱器。 - (6)前記多孔質セラミック成形体が、窒化アルミニウ
ム、炭化ケイ素、ケイ素、炭化チタン、ホウ化ジルコニ
ウム、ホウ化チタン、炭化ホウ素。 窒化ホウ素及び炭素から選ばれる少なくとも1種を主成
分とする原料より成る請求項1〜4いずれか1に記載の
蓄熱器。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63247385A JP2746943B2 (ja) | 1988-10-03 | 1988-10-03 | 蓄熱器 |
US07/412,837 US4993481A (en) | 1988-10-03 | 1989-09-26 | Thermal storage unit |
GB8921827A GB2224112B (en) | 1988-10-03 | 1989-09-27 | Thermal storage unit |
DE3932988A DE3932988C2 (de) | 1988-10-03 | 1989-10-03 | Wärmespeichereinheit |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63247385A JP2746943B2 (ja) | 1988-10-03 | 1988-10-03 | 蓄熱器 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0297895A true JPH0297895A (ja) | 1990-04-10 |
JP2746943B2 JP2746943B2 (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=17162644
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63247385A Expired - Lifetime JP2746943B2 (ja) | 1988-10-03 | 1988-10-03 | 蓄熱器 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4993481A (ja) |
JP (1) | JP2746943B2 (ja) |
DE (1) | DE3932988C2 (ja) |
GB (1) | GB2224112B (ja) |
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