JPH0297682A - 亜鉛・ニッケル合金メッキに黒色クロメート皮膜を化成せしめる処理液 - Google Patents
亜鉛・ニッケル合金メッキに黒色クロメート皮膜を化成せしめる処理液Info
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- JPH0297682A JPH0297682A JP24991188A JP24991188A JPH0297682A JP H0297682 A JPH0297682 A JP H0297682A JP 24991188 A JP24991188 A JP 24991188A JP 24991188 A JP24991188 A JP 24991188A JP H0297682 A JPH0297682 A JP H0297682A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/24—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds
- C23C22/26—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds containing also organic compounds
- C23C22/27—Acids
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜に、黒色クロ
メート皮膜を化成せしめる処理液に関するものである。
メート皮膜を化成せしめる処理液に関するものである。
（従来の技術）
近来、自動車の融雪剤による腐食、いわゆる塩害に対す
る対策の一環として、亜鉛めっきの耐食性を向上させる
ことを目的とした、亜鉛と亜鉛以外の金属との合金が種
々検討され、すでに実際自動車に組みこまれるようにな
ってきた。これら亜鉛主体合金めっきの中でも、３〜２
０重量％のニッケルを含有する亜鉛・ニッケル合金めっ
きは優れた耐食性を示めし、ＪＩＳに基ずく塩水噴霧試
験で赤錆発生時間（素地鉄まで腐食が達するまでの時間
）は、亜鉛・ニッケル合金めっきの方が亜鉛めっきより
５〜１０倍長いことが実証されている。そのため、この
亜鉛・ニッケル合金めっきは、自動車業界をはじめより
耐食性を求める業界でも採用されはじめ、量産化される
ようになってきた。
る対策の一環として、亜鉛めっきの耐食性を向上させる
ことを目的とした、亜鉛と亜鉛以外の金属との合金が種
々検討され、すでに実際自動車に組みこまれるようにな
ってきた。これら亜鉛主体合金めっきの中でも、３〜２
０重量％のニッケルを含有する亜鉛・ニッケル合金めっ
きは優れた耐食性を示めし、ＪＩＳに基ずく塩水噴霧試
験で赤錆発生時間（素地鉄まで腐食が達するまでの時間
）は、亜鉛・ニッケル合金めっきの方が亜鉛めっきより
５〜１０倍長いことが実証されている。そのため、この
亜鉛・ニッケル合金めっきは、自動車業界をはじめより
耐食性を求める業界でも採用されはじめ、量産化される
ようになってきた。
亜鉛若しくは亜鉛主体合金めっきにおいて、さらに耐食
性を向上させる方法としてクロメート皮膜化成処理が行
なわれてきた。事実、光沢クロメート、有色クロメート
処理は亜鉛めっきと同様に亜鉛・ニッケル合金めっきに
も容易に化成することができる。
性を向上させる方法としてクロメート皮膜化成処理が行
なわれてきた。事実、光沢クロメート、有色クロメート
処理は亜鉛めっきと同様に亜鉛・ニッケル合金めっきに
も容易に化成することができる。
（発明が解決しようとする問題点）
しかし需要の多い黒色クロメート皮膜は、ニッケルの含
有量が３％以上の亜鉛・ニッケル合金めっきにはほとん
ど化成しない、もしくは仮に黒色皮膜が得られたとして
も合金めっきの特長である耐食性の良さが全く失われ、
劣悪な耐食性しかもたない黒色クロメート皮膜となって
しまう。
有量が３％以上の亜鉛・ニッケル合金めっきにはほとん
ど化成しない、もしくは仮に黒色皮膜が得られたとして
も合金めっきの特長である耐食性の良さが全く失われ、
劣悪な耐食性しかもたない黒色クロメート皮膜となって
しまう。
この問題を解決するため亜鉛合金上にもう一度亜鉛めっ
きをほどこし、そのあと亜鉛の黒色クロメート処理をす
るという面倒な方法もとられてきた。しかしこのような
処理はコスト高をまねき、品質的にも劣る。
きをほどこし、そのあと亜鉛の黒色クロメート処理をす
るという面倒な方法もとられてきた。しかしこのような
処理はコスト高をまねき、品質的にも劣る。
このように、耐食性、耐熱性、光沢性、物性等多くの長
所を持った亜鉛・ニッケル合金めっきも、その合金めっ
き皮膜上に直接耐食性の良い黒色クロメート皮膜を化成
させることができなかったため、その用途は非常に限ら
れていた。
所を持った亜鉛・ニッケル合金めっきも、その合金めっ
き皮膜上に直接耐食性の良い黒色クロメート皮膜を化成
させることができなかったため、その用途は非常に限ら
れていた。
以上のような背景から、亜鉛・ニッケル合金めっき上に
直接黒色クロメート皮膜を化成し、さらに耐食性がすぐ
れた皮膜が得られる黒色クロメート処理液の開発が待た
れていた。
直接黒色クロメート皮膜を化成し、さらに耐食性がすぐ
れた皮膜が得られる黒色クロメート処理液の開発が待た
れていた。
そこで、本発明の目的は、亜鉛・ニッケル合金めっき皮
膜上に直接耐食性の良い黒色クロメート皮膜を化成させ
る黒色クロメート処理液を開発することにある。
膜上に直接耐食性の良い黒色クロメート皮膜を化成させ
る黒色クロメート処理液を開発することにある。
（問題点を解決するための手段）
上記課題を解決するため、本発明において採択された手
段は、亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜を黒色クロメート
化成処理するにあたり、通常の亜鉛用黒色クロメート処
理液成分以外に有機酸として、ギ酸、乳酸、グルコン酸
、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などのカルボン酸及びそ
れらの塩の一種あるいは二種以上を添加することにより
亜鉛ニッケル合金めっき上に耐食性の優れた、外観的に
も美麗な黒色クロメート皮膜が得られることを発見した
。
段は、亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜を黒色クロメート
化成処理するにあたり、通常の亜鉛用黒色クロメート処
理液成分以外に有機酸として、ギ酸、乳酸、グルコン酸
、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などのカルボン酸及びそ
れらの塩の一種あるいは二種以上を添加することにより
亜鉛ニッケル合金めっき上に耐食性の優れた、外観的に
も美麗な黒色クロメート皮膜が得られることを発見した
。
もし、これらの有機酸を含まない従来の黒色クロメート
処理液で亜鉛・ニッケル合金めっきを処理すると確かに
皮膜化成はするが皮膜の厚膜化ができず、この薄い皮膜
には黒化剤である銀が定着せず、結果として黒いクロメ
ート皮膜が得られないことになる。
処理液で亜鉛・ニッケル合金めっきを処理すると確かに
皮膜化成はするが皮膜の厚膜化ができず、この薄い皮膜
には黒化剤である銀が定着せず、結果として黒いクロメ
ート皮膜が得られないことになる。
本発明の最も大きなポイントは、従来からある黒色クロ
メート処理液に有機酸としてギ酸、乳酸、グルコン酸、
クエン酸、リンゴ酸などのカルボン酸およびそれらの塩
を一種あるいは二種以上を添加することにより、クロメ
ート皮膜を厚膜化することができ、その結果、良好黒色
クロメート皮膜を亜鉛・ニッケル合金めっき上に得られ
る点にある。黒色クロメートの厚膜化は当然の結果とし
て、クロメート皮膜中の６価クロムの増大をもたらし、
耐食性が向上することになる。
メート処理液に有機酸としてギ酸、乳酸、グルコン酸、
クエン酸、リンゴ酸などのカルボン酸およびそれらの塩
を一種あるいは二種以上を添加することにより、クロメ
ート皮膜を厚膜化することができ、その結果、良好黒色
クロメート皮膜を亜鉛・ニッケル合金めっき上に得られ
る点にある。黒色クロメートの厚膜化は当然の結果とし
て、クロメート皮膜中の６価クロムの増大をもたらし、
耐食性が向上することになる。
より具体的に述べると、本発明は、２０重量％以下のニ
ッケルを含有する亜鉛・ニッケル合金めっきに黒色クロ
メート皮膜を化成するのに使用する、クロム酸根あるい
は重クロム酸根、硫酸根、銀塩、及び有機酸を含む黒色
クロメート処理液を特徴とする。
ッケルを含有する亜鉛・ニッケル合金めっきに黒色クロ
メート皮膜を化成するのに使用する、クロム酸根あるい
は重クロム酸根、硫酸根、銀塩、及び有機酸を含む黒色
クロメート処理液を特徴とする。
ここに、クロム酸根あるいは重クロム酸根はクロム酸、
クロム酸塩、重クロム酸塩として一種あるいは二種以上
を６価クロム濃度として１〜１００ｇ／ｌ含むことが望
ましい、この量が少なすぎると、クロメート皮膜は薄く
なり、十分な耐食性が得られない、多すぎるとコスト高
となるとともに、排水処理の負担が増大するため好まし
くない。
クロム酸塩、重クロム酸塩として一種あるいは二種以上
を６価クロム濃度として１〜１００ｇ／ｌ含むことが望
ましい、この量が少なすぎると、クロメート皮膜は薄く
なり、十分な耐食性が得られない、多すぎるとコスト高
となるとともに、排水処理の負担が増大するため好まし
くない。
硫酸根は硫酸或いは硫酸ナトリウムなどの硫酸塩として
一種あるいは二種以上を８０４′−濃度／Ｃｒ’″″濃
度＝０．０２〜２（重量比）含むことが望ましい。この
値が少なすぎると、亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜上に
、目視できるクロメート皮膜は化成しない。多すぎると
、クロメート皮膜は薄くなり、耐食性は低下し、皮膜外
観も悪化する。
一種あるいは二種以上を８０４′−濃度／Ｃｒ’″″濃
度＝０．０２〜２（重量比）含むことが望ましい。この
値が少なすぎると、亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜上に
、目視できるクロメート皮膜は化成しない。多すぎると
、クロメート皮膜は薄くなり、耐食性は低下し、皮膜外
観も悪化する。
銀塩は硝酸銀、フッ化銀その他酢酸銀等の銀塩の一種あ
るいは二種以上を０．０５〜２ｇ／ｆ２含むことが望ま
しい、この量が少なすぎると、クロメート皮膜が黒色化
しない、多すぎるとクロメート皮膜の外観が不均一とな
り、耐食性も低下する。
るいは二種以上を０．０５〜２ｇ／ｆ２含むことが望ま
しい、この量が少なすぎると、クロメート皮膜が黒色化
しない、多すぎるとクロメート皮膜の外観が不均一とな
り、耐食性も低下する。
有機酸としてギ酸、乳酸、グルコン酸、クエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などのカルボン酸及びその塩の一種あるい
は二種以上を、０．０５〜１００ｇ／ｌ含むことが望ま
しい、この量が少なすぎると、クロメート皮膜は干渉色
の多い薄膜皮膜となり、黒化剤である銀塩の効果が発揮
されないため、クロメート皮膜が黒色化しない、多すぎ
ると黒色クロメート処理液がコスト高となり好ましくな
い。
酸、リンゴ酸などのカルボン酸及びその塩の一種あるい
は二種以上を、０．０５〜１００ｇ／ｌ含むことが望ま
しい、この量が少なすぎると、クロメート皮膜は干渉色
の多い薄膜皮膜となり、黒化剤である銀塩の効果が発揮
されないため、クロメート皮膜が黒色化しない、多すぎ
ると黒色クロメート処理液がコスト高となり好ましくな
い。
（実施例）
以下実施例および比較例を示して本発明を説明する。
大１１Ｉ上
鋼板にニッケル共析率１２％の亜鉛・ニッケル合金めっ
きを５μ施し、これを下記条件で黒色クロメート処理し
た。
きを５μ施し、これを下記条件で黒色クロメート処理し
た。
黒色クロメート処理液組成：
無水クロム酸 ５ ｇ／Ａ
硫酸 １．０ｇ／ｌ
ギ酸 ５ｇ／ｌ
硝酸銀 ０．５ｇ／ｌ
処理条件
浴温 ２０℃
浸漬時間 ４５秒
Ｘ血ｌユ
鋼板にニッケル共析率１０％の亜鉛−ニッケル合金めっ
きを５μ施し、これを下記条件で黒色クロメート処理し
た。
きを５μ施し、これを下記条件で黒色クロメート処理し
た。
黒色クロメート処理液組成：
無水クロム酸 １０ｇ／ｊ２
無水硫酸ナトリウム ５ｇ／Ｉ２
クエン酸 ０．５ｇ／ｌ
フッ化銀 ０．２５ｇ／ｌ処理条件：
浴温 ２５℃
浸漬時間 ６０秒
夫血五ユ
鋼板にニッケル共析率６％の亜鉛・ニッケル合金めっき
を５μ施し、これを下記条件で黒色クロメート処理した
。
を５μ施し、これを下記条件で黒色クロメート処理した
。
黒色クロメート処理液組成：
重クロム酸カリウム ゛２０ｇ／ρ
無水硫酸ナトリウム ５ｇ／ｌ
ギ酸ナトリウム １０ｇ／ρ
酒石酸 １ｇ／ρ
酢酸銀 ０．４ｇ／Ｉ２処理条件・
浴温 ３０℃
浸漬時間 ９０秒
に皿１
鋼板にニッケル共析率８％の亜鉛・ニッケル合金めっき
を５μ施し、これを下記条件で黒色クロメート処理した
。
を５μ施し、これを下記条件で黒色クロメート処理した
。
黒色クロメート処理液組成：
重クロム酸カリウム １０ ｇ／Ｉ２無水クロム酸
５ｇ／Ｉ２ 無水硫酸ナトリウム ５ｇ／Ｉ２ 硫酸 ０．２ｇ／ｆ２、酒石酸
２０ ｇ／ｌ硝酸銀 ０．３
ｇ／Ｉ２処理条件： 浴温 １５℃ 浸漬時間 １２０秒 Ｘ嵐■二 鋼板にニッケル共析率１０％の亜鉛・ニッケル合金めっ
きを５μ施し、これを下記条件で黒色クロメート処理し
た。
５ｇ／Ｉ２ 無水硫酸ナトリウム ５ｇ／Ｉ２ 硫酸 ０．２ｇ／ｆ２、酒石酸
２０ ｇ／ｌ硝酸銀 ０．３
ｇ／Ｉ２処理条件： 浴温 １５℃ 浸漬時間 １２０秒 Ｘ嵐■二 鋼板にニッケル共析率１０％の亜鉛・ニッケル合金めっ
きを５μ施し、これを下記条件で黒色クロメート処理し
た。
黒色クロメート処理液組成：
無水クロム酸 １０ｇ／ρ
無水硫酸ナトリウム ５ｇ／Ｉ２
シリコール酸 ２．０ｇ／Ｉ２
フッ化銀 ０．３ｇ／ｆ２
処理条件
浴 温 ３０℃
浸漬時間 ６０秒
比ｉｆ吐上
鋼板に亜鉛めっき５μを施し、黒色クロメート処理を行
なった。
なった。
以上の各側により得られたクロメート処理鋼板の塩水噴
霧試験結果をまとめて第１表に示す。
霧試験結果をまとめて第１表に示す。
なお、塩水噴霧試験はＪＩＳ ２−２３７１による。
（発明の効果）
以上のように本発明の処理液を用いることにより、亜鉛
・ニッケル合金めっき皮膜上に黒色クロメート皮膜を化
成させることが可能となった。
・ニッケル合金めっき皮膜上に黒色クロメート皮膜を化
成させることが可能となった。
この黒色クロメート皮膜は、有色クロメートと同等の高
耐食性皮膜であり、亜鉛めっきの黒色クロメートと同等
の黒色外観を持っている。そのため亜鉛・ニッケル合金
めっきは耐食性と外観の良い黒色皮膜が得られないとい
う弱点が克服され、高耐食性合金めっきとしての亜鉛・
ニッケル合金めっきの用途が非常に広がる効果が得られ
た。
耐食性皮膜であり、亜鉛めっきの黒色クロメートと同等
の黒色外観を持っている。そのため亜鉛・ニッケル合金
めっきは耐食性と外観の良い黒色皮膜が得られないとい
う弱点が克服され、高耐食性合金めっきとしての亜鉛・
ニッケル合金めっきの用途が非常に広がる効果が得られ
た。
Claims (5)
- （１）２０重量％以下のニッケルを含有する亜鉛・ニッ
ケル合金めっきに黒色クロメート皮膜を化成するにあた
り、クロム酸根あるいは重クロム酸根、硫酸根、銀塩、
及び有機酸を含む黒色クロメート処理液。 - （２）クロム酸根あるいは重クロム酸根はクロム酸、ク
ロム酸塩、重クロム酸塩として一種あるいは二種以上を
６価クロム濃度として１〜１００ｇ／ｌ含む特許請求の
範囲第（１）に記載の黒色クロメート処理液の組成物。 - （３）硫酸根は硫酸或いは硫酸ナトリウムなどの硫酸塩
として一種あるいは二種以上をＳＯ＿４＾２＾−濃度／
Ｃｒ＾６＾＋濃度＝０．０２〜２（重量比）含む、特許
請求の範囲第（１）に記載の黒色クロメート処理液の組
成物。 - （４）銀塩は硝酸銀、フッ化銀その他酢酸銀等の銀塩の
一種あるいは二種以上を０．０５〜２ｇ／ｌ含む特許請
求の範囲第（１）に記載の黒色クロメート処理液の組成
物。 - （５）有機酸としてギ酸、乳酸、グルコン酸、クエン酸
、酒石酸、リンゴ酸などのカルボン酸及びその塩の一種
あるいは二種以上を、０．０５〜１００ｇ／ｌ含む特許
請求の範囲第（１）に記載の黒色クロメート処理液の組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63249911A JPH0730456B2 (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | 亜鉛・ニッケル合金メッキに黒色クロメート皮膜を化成せしめる処理液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63249911A JPH0730456B2 (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | 亜鉛・ニッケル合金メッキに黒色クロメート皮膜を化成せしめる処理液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0297682A true JPH0297682A (ja) | 1990-04-10 |
| JPH0730456B2 JPH0730456B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=17200029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63249911A Expired - Lifetime JPH0730456B2 (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | 亜鉛・ニッケル合金メッキに黒色クロメート皮膜を化成せしめる処理液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0730456B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0716163A1 (fr) * | 1994-12-07 | 1996-06-12 | ATOTECH Deutschland GmbH | Bain de chromatation et procédé pour la finition de surfaces de zinc, d'alliage de zinc, ou de cadmium |
| EP0805222A1 (en) * | 1996-05-01 | 1997-11-05 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | Solution and process for black chromating |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49130841A (ja) * | 1973-04-21 | 1974-12-14 | ||
| JPS58120785A (ja) * | 1982-01-11 | 1983-07-18 | Ebara Yuujiraito Kk | 亜鉛−ニツケル合金めつき製品の有色クロメ−ト処理法 |
| JPS58193376A (ja) * | 1982-02-19 | 1983-11-11 | エム・アンド・テイ・ケミカルズ・インコ−ポレ−テツド | 亜鉛及びカドミニウム表面の黒色クロメ−トメツキ用メツキ浴並びにクロメ−トメツキ方法 |
| JPS621881A (ja) * | 1986-02-22 | 1987-01-07 | Ebara Yuujiraito Kk | 亜鉛−ニツケル合金めつき製品の有色クロメ−ト処理法 |
-
1988
- 1988-10-05 JP JP63249911A patent/JPH0730456B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49130841A (ja) * | 1973-04-21 | 1974-12-14 | ||
| JPS58120785A (ja) * | 1982-01-11 | 1983-07-18 | Ebara Yuujiraito Kk | 亜鉛−ニツケル合金めつき製品の有色クロメ−ト処理法 |
| JPS58193376A (ja) * | 1982-02-19 | 1983-11-11 | エム・アンド・テイ・ケミカルズ・インコ−ポレ−テツド | 亜鉛及びカドミニウム表面の黒色クロメ−トメツキ用メツキ浴並びにクロメ−トメツキ方法 |
| JPS621881A (ja) * | 1986-02-22 | 1987-01-07 | Ebara Yuujiraito Kk | 亜鉛−ニツケル合金めつき製品の有色クロメ−ト処理法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0716163A1 (fr) * | 1994-12-07 | 1996-06-12 | ATOTECH Deutschland GmbH | Bain de chromatation et procédé pour la finition de surfaces de zinc, d'alliage de zinc, ou de cadmium |
| FR2727983A1 (fr) * | 1994-12-07 | 1996-06-14 | Atotech France | Bain de chromatation et procede pour la finition de surfaces de zinc, d'alliage de zinc, ou de cadmium |
| EP0805222A1 (en) * | 1996-05-01 | 1997-11-05 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | Solution and process for black chromating |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0730456B2 (ja) | 1995-04-05 |
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