JPH01283381A - 亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜上に、緑色クロメート皮膜を化成せしめる処理液 - Google Patents
亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜上に、緑色クロメート皮膜を化成せしめる処理液Info
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- JPH01283381A JPH01283381A JP11150588A JP11150588A JPH01283381A JP H01283381 A JPH01283381 A JP H01283381A JP 11150588 A JP11150588 A JP 11150588A JP 11150588 A JP11150588 A JP 11150588A JP H01283381 A JPH01283381 A JP H01283381A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/24—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds
- C23C22/26—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds containing also organic compounds
- C23C22/27—Acids
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜上に、均一な
緑色外観を持つ高耐食性の緑色クロメート皮膜を化成せ
しめる処理液とクロメート処理方法に関するものである
。
緑色外観を持つ高耐食性の緑色クロメート皮膜を化成せ
しめる処理液とクロメート処理方法に関するものである
。
（従来の技術）
亜鉛めっきは、安価で優秀な防錆皮膜が得られるため、
広く普及している。しかし近来、道路の凍結防止のため
散布される塩による自動車などの腐食すなわち塩害が大
きな問題となってきた。そのため、亜鉛めっき皮膜の耐
食性を向上させることを目的とした、亜鉛と亜鉛以外の
金属との合金化皮膜が種々検討され、実用化されてきて
いる。
広く普及している。しかし近来、道路の凍結防止のため
散布される塩による自動車などの腐食すなわち塩害が大
きな問題となってきた。そのため、亜鉛めっき皮膜の耐
食性を向上させることを目的とした、亜鉛と亜鉛以外の
金属との合金化皮膜が種々検討され、実用化されてきて
いる。
その中でも、３〜２０重量％のニッケルを含有する亜鉛
・ニッケル合金めっき皮膜は、ＪＩＳに基づく塩水噴霧
試験で赤錆発生時間（素地鉄まで腐食が達するまでの時
間）が亜鉛めっき皮膜より数倍〜士数倍長く、しかも耐
熱耐食性すなわち加熱雰囲気中での耐食性も、亜鉛めっ
き皮膜より数倍〜数十倍良好なため、自動車業界をはじ
め、より耐食性を求める業界で採用されはしめ量産化さ
れるようになってきた。
・ニッケル合金めっき皮膜は、ＪＩＳに基づく塩水噴霧
試験で赤錆発生時間（素地鉄まで腐食が達するまでの時
間）が亜鉛めっき皮膜より数倍〜士数倍長く、しかも耐
熱耐食性すなわち加熱雰囲気中での耐食性も、亜鉛めっ
き皮膜より数倍〜数十倍良好なため、自動車業界をはじ
め、より耐食性を求める業界で採用されはしめ量産化さ
れるようになってきた。
亜鉛あるいは亜鉛主体合金めっきにおいては、さらに耐
食性を向上させるため、めっき皮膜上にクロメート皮膜
化成処理を行なうのが一般的である。亜鉛めっきにおい
ては、光沢、有色、黒色、緑色などのクロメート皮膜化
成処理が広く行なわれている。この中で緑色クロメート
皮膜が、皮膜中の６価クロム量が最も多いため、ＪＩＳ
に基つく塩水噴霧試験において、白錆発生時間（亜鉛あ
るいは、亜鉛合金めっき皮膜まで腐食が達する時間）は
他のクロメート皮膜に比べ、数倍〜数十倍長く、各クロ
メート皮膜の中で最も良い耐食性を持つ。また外観も干
渉色の非常に少ない均一な緑色外観のため、この緑色ク
ロメートは亜鉛めっきのクロメート化成皮膜としての需
要が急増している。
食性を向上させるため、めっき皮膜上にクロメート皮膜
化成処理を行なうのが一般的である。亜鉛めっきにおい
ては、光沢、有色、黒色、緑色などのクロメート皮膜化
成処理が広く行なわれている。この中で緑色クロメート
皮膜が、皮膜中の６価クロム量が最も多いため、ＪＩＳ
に基つく塩水噴霧試験において、白錆発生時間（亜鉛あ
るいは、亜鉛合金めっき皮膜まで腐食が達する時間）は
他のクロメート皮膜に比べ、数倍〜数十倍長く、各クロ
メート皮膜の中で最も良い耐食性を持つ。また外観も干
渉色の非常に少ない均一な緑色外観のため、この緑色ク
ロメートは亜鉛めっきのクロメート化成皮膜としての需
要が急増している。
そのため、亜鉛めっき皮膜より特に優れた耐食性、耐熱
耐食性を持つ亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜に、各種ク
ロメート皮膜中最高の耐食性を持つ緑色クロメート皮膜
を化成させようという試みが種々なされてきた。
耐食性を持つ亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜に、各種ク
ロメート皮膜中最高の耐食性を持つ緑色クロメート皮膜
を化成させようという試みが種々なされてきた。
（発明が解決しようとする問題点）
亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜上では、亜鉛めっき用の
緑色クロメート処理液の組成物である燐酸根、硝酸根が
妨害し、クロメート皮膜が十分化成しない。一方、クロ
ム酸などの６価クロムと塩酸、塩化ナトリウムなどのハ
ロゲンの組み合せにより、クロメート皮膜が得られるが
、皮膜外観が不均一であり、色調も緑色とならない。
緑色クロメート処理液の組成物である燐酸根、硝酸根が
妨害し、クロメート皮膜が十分化成しない。一方、クロ
ム酸などの６価クロムと塩酸、塩化ナトリウムなどのハ
ロゲンの組み合せにより、クロメート皮膜が得られるが
、皮膜外観が不均一であり、色調も緑色とならない。
（問題点を解決するための手段）
上記課題を解決するため、種々の検討を行なった結果、
亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜に緑色クロメート皮膜化
成処理するにあたり、通常の亜鉛用緑色クロメート処理
液成分以外に有機酸を添加することにより、亜鉛・ニッ
ケル合金めっき上に均一な緑色外観を持つ、高耐食性緑
色クロメート皮膜が得られることを発見した。もし、有
機酸を含まない従来の緑色クロメート処理液で亜鉛・ニ
ッケル合金めっき皮膜を処理すると、薄い皮膜や不均一
なりロメート皮膜しか得られない。
亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜に緑色クロメート皮膜化
成処理するにあたり、通常の亜鉛用緑色クロメート処理
液成分以外に有機酸を添加することにより、亜鉛・ニッ
ケル合金めっき上に均一な緑色外観を持つ、高耐食性緑
色クロメート皮膜が得られることを発見した。もし、有
機酸を含まない従来の緑色クロメート処理液で亜鉛・ニ
ッケル合金めっき皮膜を処理すると、薄い皮膜や不均一
なりロメート皮膜しか得られない。
本発明の特徴は、従来からある亜鉛めっきの緑色クロメ
ート処理液組成物である燐酸根、硝酸根のかわりに、有
機酸としてギ酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸、クエン酸
、リンゴ酸などのカルボン酸および、それらの塩を一種
あるいは二種以上な添加することにより、亜鉛・ニッケ
ル合金皮膜上に均一な緑色外観を持つクロメート皮膜が
得られたことである。このクロメート皮膜は６価クロム
量が多いため、各種クロメート皮膜のなかで最高の耐食
性を持つ緑色クロメート皮膜が得られた。
ート処理液組成物である燐酸根、硝酸根のかわりに、有
機酸としてギ酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸、クエン酸
、リンゴ酸などのカルボン酸および、それらの塩を一種
あるいは二種以上な添加することにより、亜鉛・ニッケ
ル合金皮膜上に均一な緑色外観を持つクロメート皮膜が
得られたことである。このクロメート皮膜は６価クロム
量が多いため、各種クロメート皮膜のなかで最高の耐食
性を持つ緑色クロメート皮膜が得られた。
より具体的に述べると、本発明は、２０重量％以下のニ
ッケルを含有する亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜上に、
緑色クロメート皮膜を化成するために使用する６価クロ
ム、硫酸根の他に、更に有機酸を含む緑色クロメート処
理液であることを特徴とする。
ッケルを含有する亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜上に、
緑色クロメート皮膜を化成するために使用する６価クロ
ム、硫酸根の他に、更に有機酸を含む緑色クロメート処
理液であることを特徴とする。
ここに６価クロムは、クロム酸、クロム酸塩、あるいは
重クロム酸塩の一種あるいは二種以上として、６価クロ
ム濃度が０．５〜１００ｇ／ｌとなるように含有させる
ことが望ましい。この量が少なすぎると、クロメート皮
膜は薄くなり、良好な耐食性が得られない。多すぎると
、コスト高になり、排水処理の負担も増大するため好ま
しくない。
重クロム酸塩の一種あるいは二種以上として、６価クロ
ム濃度が０．５〜１００ｇ／ｌとなるように含有させる
ことが望ましい。この量が少なすぎると、クロメート皮
膜は薄くなり、良好な耐食性が得られない。多すぎると
、コスト高になり、排水処理の負担も増大するため好ま
しくない。
硫酸根は、硫酸、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムな
どの硫酸塩の一種あるいは二種以上として、５０４２−
濃度／ Ｃｒ６４濃度比が００２〜２（重量比）となる
ように含有させることが望ましい。
どの硫酸塩の一種あるいは二種以上として、５０４２−
濃度／ Ｃｒ６４濃度比が００２〜２（重量比）となる
ように含有させることが望ましい。
この値が少なすぎると、亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜
上に、目視できるクロメート皮膜は化成しない。
上に、目視できるクロメート皮膜は化成しない。
多すぎると、クロメート皮膜は薄くなり、耐食性が低下
し、皮膜外観も悪化する。
し、皮膜外観も悪化する。
有機酸としては、ギ酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、クエン酸などのカルボン酸及びその塩の一種あ
るいは二種以上を０．０１〜２００ｇ／ｌの濃度で含有
させることが望ましい。この量が少なすぎると、クロメ
ート皮膜は干渉色の多い薄膜皮膜となり、良好な耐食性
が得られない。クロメート皮膜外観も緑色にならない。
ンゴ酸、クエン酸などのカルボン酸及びその塩の一種あ
るいは二種以上を０．０１〜２００ｇ／ｌの濃度で含有
させることが望ましい。この量が少なすぎると、クロメ
ート皮膜は干渉色の多い薄膜皮膜となり、良好な耐食性
が得られない。クロメート皮膜外観も緑色にならない。
多すぎると、緑色クロメート処理液の費用が増大するた
め好ましくない。
め好ましくない。
（実施例）
以下実施例および比較例を示して本発明を説明する。
実１１引上
鋼板に、ニッケル共析率１５％の亜鉛・ニッケル合金め
っきを５μ施し、これを下記条件で緑色クロメート処理
した。
っきを５μ施し、これを下記条件で緑色クロメート処理
した。
緑色クロメート処理液組成：
無水クロム酸 ５ｇ／ｌ
硫酸 １、Ｏｇ／ｎ
ギ 酸 ５ｇ／氾処理条件：
浴温 ２０℃
浸漬時間 ４５秒
に施■ノ
鋼板に、ニッケル共析率１０％の亜鉛・ニッケル合金め
っきを５μ施し、これを下記条件で緑色クロメート処理
した。
っきを５μ施し、これを下記条件で緑色クロメート処理
した。
緑色クロメート処理液組成：
無水クロム酸 １０ｇ／ｌ
無水硫酸ナトリウム ５ｇ／Ｉ２
クエン酸 ０．５ｇ／ρ
処理条件。
浴温 ２５℃
浸漬時間 ６０秒
に１拠ｊ
鋼板に、ニッケル共析率３％の亜鉛・ニッケル合金めっ
きを５μ施し、これを下記条件で緑色クロメート処理し
た。
きを５μ施し、これを下記条件で緑色クロメート処理し
た。
緑色クロメート処理液組成：
重クロム酸カリウム ３０ｇ／氾
無水硫酸ナトリウム ５ｇ／ｌ
ギ酸ナトリウム １０ｇ／ρ
酒石酸 １ｇ／Ｉ２処理条件：
浴温 ３０’Ｃ
浸漬時間 ９０秒
に監１−
鋼板に、ニッケル共析率８％の亜鉛・ニッケル合金めっ
きを５μ施し、これを下記条件で緑色クロメート処理し
た。
きを５μ施し、これを下記条件で緑色クロメート処理し
た。
緑色クロメート処理液組成：
重クロム酸カリウム １０ ｇ／Ｉ２無水クロム酸
５ｇ／ｌ 無水硫酸ナトリウム ５ｇ／ρ 硫酸 ０．２ｇ／Ｉ２酒石酸
２０ｇ／ｌ 処理条件： 浴温 １５℃ 浸漬時間 １２０秒 匿較五ユ 鋼板にニッケル共析率８％の亜鉛・ニッケル合金めっき
を５μ施し、有色クロメート処理を行なった。
５ｇ／ｌ 無水硫酸ナトリウム ５ｇ／ρ 硫酸 ０．２ｇ／Ｉ２酒石酸
２０ｇ／ｌ 処理条件： 浴温 １５℃ 浸漬時間 １２０秒 匿較五ユ 鋼板にニッケル共析率８％の亜鉛・ニッケル合金めっき
を５μ施し、有色クロメート処理を行なった。
比１肌ｌ
鋼板に亜鉛めっきを５μ施し、緑色クロメート処理を行
なった。
なった。
以上の各側により得られたクロメート処理綱板の塩水噴
霧試験結果をまとめて第１表に示す。
霧試験結果をまとめて第１表に示す。
なお耐食性は、ＪＩＳ Ｚ−２３７１塩水噴霧試験法
による。又、耐熱耐食性は、クロメート化酸処理後の試
験片を、２００℃で３時間ベーキング処理した後、上記
の塩水噴霧試験を行なった。
による。又、耐熱耐食性は、クロメート化酸処理後の試
験片を、２００℃で３時間ベーキング処理した後、上記
の塩水噴霧試験を行なった。
（発明の効果）
以上のように、本発明の処理液を用いることにより、亜
鉛・ニッケル合金めっき皮膜上に緑色クロメート皮膜を
化成させることがはじめて可能となった。
鉛・ニッケル合金めっき皮膜上に緑色クロメート皮膜を
化成させることがはじめて可能となった。
この緑色クロメート皮膜は、亜鉛めっき皮膜上に化成す
る緑色クロメート皮膜と同様の均一な緑色外観を持ち、
しかも亜鉛・ニッケル合金皮膜上に化成するクロメート
皮膜の中で最高の耐食性を持つ。
る緑色クロメート皮膜と同様の均一な緑色外観を持ち、
しかも亜鉛・ニッケル合金皮膜上に化成するクロメート
皮膜の中で最高の耐食性を持つ。
亜鉛・ニッケル合金めっきは、耐食性、耐熱性、光沢性
、物性等多くの長所を持つため、量産化が本格化してき
た。今回の発明でこの合金皮膜は、緑色外観の高耐食性
クロメート皮膜を得ることができたため、今後−層高耐
食性合金めっきとしての亜鉛・ニッケル合金めっきの用
途が広がり、防錆能力が向上する効果が得られる。
、物性等多くの長所を持つため、量産化が本格化してき
た。今回の発明でこの合金皮膜は、緑色外観の高耐食性
クロメート皮膜を得ることができたため、今後−層高耐
食性合金めっきとしての亜鉛・ニッケル合金めっきの用
途が広がり、防錆能力が向上する効果が得られる。
１２゜
手続補正書
昭和６３年１０月１１日
特許庁長官 吉 １）文 毅 殿
事件の表示 昭和６３年特許願第１１．１５０５号発
明の名称 亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜上に、緑色
クロメート皮膜を化成せしめる処理液 補正をする者 事件との関係 特許出願人名 称
日本表面化学株式会社
明の名称 亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜上に、緑色
クロメート皮膜を化成せしめる処理液 補正をする者 事件との関係 特許出願人名 称
日本表面化学株式会社
Claims (5)
- （１）２０重量％以下のニッケルを含有する亜鉛・ニッ
ケル合金めっき皮膜上に緑色クロメート皮膜を化成する
ための６価クロム及び硫酸根を含有する処理液に、更に
有機酸を含有させたことを特徴とする緑色クロメート処
理液。 - （２）有機酸として、ギ酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸
、リンゴ酸、クエン酸などのカルボン酸及びその塩の一
種あるいは二種以上を、０．０１〜２００ｇ／ｌの濃度
で含有する、特許請求の範囲（１）に記載の緑色クロメ
ート処理液。 - （３）６価クロムは、クロム酸、クロム酸塩、重クロム
酸塩の一種あるいは二種以上として、６価クロム濃度で
０．５〜１００ｇ／ｌ含有されている、特許請求の範囲
（１）に記載の緑色クロメート処理液。 - （４）硫酸根は、硫酸、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニ
ウムなどの硫酸塩の一種あるいは二種以上として、ＳＯ
＿４＾２＾−濃度／Ｃｒ＾６＾＋濃度＝０．０２〜２（
重量比）の割合で含有されている、特許請求の範囲（１
）に記載の緑色クロメート処理液。 - （５）２０重量％以下のニッケルを含有する亜鉛・ニッ
ケル合金めっき皮膜上に、６価クロム、硫酸根を主体と
する処理液に有機酸を含有させた緑色クロメート処理液
を作用させることを特徴とする高耐食性の緑色クロメー
ト皮膜の形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11150588A JPH01283381A (ja) | 1988-05-10 | 1988-05-10 | 亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜上に、緑色クロメート皮膜を化成せしめる処理液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11150588A JPH01283381A (ja) | 1988-05-10 | 1988-05-10 | 亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜上に、緑色クロメート皮膜を化成せしめる処理液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01283381A true JPH01283381A (ja) | 1989-11-14 |
| JPH0536508B2 JPH0536508B2 (ja) | 1993-05-31 |
Family
ID=14563007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11150588A Granted JPH01283381A (ja) | 1988-05-10 | 1988-05-10 | 亜鉛・ニッケル合金めっき皮膜上に、緑色クロメート皮膜を化成せしめる処理液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01283381A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4617575B2 (ja) * | 2001-01-22 | 2011-01-26 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 防食被覆鋼材の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS501934A (ja) * | 1973-05-10 | 1975-01-10 | ||
| JPS58120785A (ja) * | 1982-01-11 | 1983-07-18 | Ebara Yuujiraito Kk | 亜鉛−ニツケル合金めつき製品の有色クロメ−ト処理法 |
-
1988
- 1988-05-10 JP JP11150588A patent/JPH01283381A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS501934A (ja) * | 1973-05-10 | 1975-01-10 | ||
| JPS58120785A (ja) * | 1982-01-11 | 1983-07-18 | Ebara Yuujiraito Kk | 亜鉛−ニツケル合金めつき製品の有色クロメ−ト処理法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4617575B2 (ja) * | 2001-01-22 | 2011-01-26 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 防食被覆鋼材の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0536508B2 (ja) | 1993-05-31 |
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