JPH0297503A - 可視光線硬化剤組成物及びその組成物を使用したガラス繊維強化樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業」−の利用分野） 本発明は、特定の可視光線硬化剤組成物及びその組成物
を使用したガラスｍ維強化樹脂の製造方法→こ関するも
ので、特に硬化速度が速く、シかも硬化した厚さ１〜１
０ｍｍの注型板及びガラス繊維強化樹脂（以下ＦＲＰと
いう）の表面と裏面の硬度差が少なく、かつ完全硬化が
可能なものである。

〈従来の技術） ラジカル重合可能なモノマーは、光硬化剤を添加して紫
外線（以下ＵＶという）又は可視光線をＩＫ工射するこ
とによって硬化させ得ることが知られている。特に、表
面塗装やインキとして使用されるｔ’Ｉ　ｌ１１２成形
の硬化には、ＵＶを使用する方法が周知である。

しかしながら、１ｍｍ以上の厚膜成形成いはＦＲＰの場
合は、樹脂やカラスＨ＆雄に光が吸収されるために、成
形品の内部まで充分に硬化させることができないのでＵ
Ｖ硬化は適当でない。

このような１ｍｍ以上の厚膜やＦＲＰを光硬化するため
に、可視光線を利用することが知られている。

ｄｒ視光線による硬化システムは、以下に示すように種
々報告されている。

例えば特公昭６０−１５６５６号公報においては、光硬
化剤とし−て、ヘンゾイルオキシムカーポネートエステ
ルの誘導体と光還元性染料、例えばニオシンと第３級ア
ミンの組み合せが記載されている。

一方、特公昭５４−１０９８６号公報、特公１１５７−
５９２４６号公報、特公昭６０−８２４１号公報などに
おいてはα−ジケトンと第３級アミンとの組み合せによ
る硬化が記載されている。

また、アシルホスフィンオキサイドを光硬化剤として使
用する発明が特公昭ＥｉＯ−８０４７号公報に記載され
ているし、ペルオキシドを併用した方法も知られている
。えば、特公昭５７−２０２３０４号公報においては、
光硬化剤としてベンゾフェノン、ベンジルとしてし一ブ
チルペルオキシベンゾエートペルオキシドとしてメチル
エチルケトンペルオキンＦＡいはシクロヘキサノンペル
オキシドを併用している。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかし、−１コ記した従来の方法には、それぞれ次に述
べる問題点があった。

ｌ！すち、ヘンゾイルオキシムカーポネートエステル話
導体と光還元性染料と第３級アミンとを組み合せた硬化
剤の場合、硬化時間が２０分以１−と長く、硬化した樹
脂の硬度が低いし、特に光照射した裏面の硬度が低い。

また、α−ジケトンと第３級アミンとの組み合せたもの
や、アシルホスフィンオキサイドを使用したもの、また
光硬化剤とペルオキシドを併用した場合も同じく、上台
転化率が低いためにＦＲＰにはｊ必用が困難である。

このように、公知のｏｆ視光線硬化剤においては、硬化
速度が速く、１〜１０ｍｍという厚膜の硬化が可能であ
りかつ硬化による成形物の物性、特に硬度が高く全体に
均一で１表面と表面の硬度差が少ないという特性を兼ね
備えているものは知られていない。

また、公知の可視光線硬化剤としては、ポリエステル樹
脂或いはエポキシアクリレート樹脂のＦＲＰ成形への使
用においても、硬化成形物の表面と裏面とに硬度差があ
るので実用面で適さない。

本発明の目的は、１〜１０ｍｍ程度の厚膜やＦＲＰの可
視光線による硬化において硬化速度が速く、かつ硬化樹
脂の硬化度が高く、しかも表面と裏面との硬化度の差が
少ない硬化成形物が得られる極めて実用的価値の高い可
視光線硬化剤組成物を提供することにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、フルオレッセン系光還元性染料が０．０１６
〜ｌｔ量部、トリベンジルアミンが０．１〜５東量部、
並びにケトンベルオキシド、ハイドロペルオキシド、ジ
アシルベルオキシト、ペルオキシエステル、ペルオキシ
ジカーボネート及びペルオキシモノカーボネートからな
る群から選ばれる１種或いは２種以上のペルオキシド０
．２〜５１植部からなる可視光Ｖ；Ａ硬化剤組成物に関
するものである。

本発明において、硬化速度が速く、しかも１〜１０ｍｍ
の厚膜やＦＲＰでも硬化できる可視光線硬化剤について
種々検討した結果、光開始剤及び増感剤に１−記のよう
な特定のペルオキシドを組み合せると目的を達成できる
ことが判明した。

さらに、Ｌ記した特定のペルオキシドは、１み合せる光
開始剤、増感剤の種類によって各々選択性があることを
見いだし、本発明の’ｊＴｆ視光線硬化剤組成物を完成
させた。

次に、上記した本発明の各Ｍ１成物について詳細に説Ｉ
ＪＩする。

まず、フルオレッセン系光還元性染料は、具体的にはＦ
記の構造（ｒ）を有する化合物であり、置換基Ｒ＋−Ｒ
＋ｏの種類によって次の４つの群からなる化合物である
。

第１群；Ｒ１，Ｒ２がＢｒ、　ＲｅがＣＯＯＮａ又はＧ
ＯＣＩＩｌ、　Ｉｈ。

Ｒ９がＮＯ２又はＢｒ、　ＲｈｏがＯＮａ又はＯＨ，Ｒ
ｓ〜ＲａがＨである化合物。

第２Ｊｉ；Ｒ＋、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ９が１．Ｒ４がＣＯＯ
Ｎａ又１よＣ００）１．　ＲｈｏがＯＮａ又はＯＨ，Ｒ
ｓ〜ＲａがＨである化合物。

第３群；　Ｒ１，Ｒ２，Ｒ：ｌ、Ｒ９がＩ　、　Ｒｈｏ
がＯＮａ又はＯＨ，ＲＡがＣＯＯＮａ又はＣ０ＯＨ，Ｒ
５〜Ｒ８がＯＮ’ある化合物。

第４群；　Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ５，Ｒ）、　Ｒ９の中
の１つ以上がＢｒ、　ＣＩ、１などの／Ｓロゲンであり
、Ｒ４がＣＯＯＮａ又はＣ０ＯＨ，ＲｈｏがＯＮａ又は
ＯＨである化合物。

」二記した各化合物の内、さらに具体的な化合物として
１例えば ｆｆ１１群の化合物としてエオシン、 第２群の化合物としてエリスロシン。

第３群の化合物としてローズベンガル、第４群の化合物
としてジブロモフルオレッセンなどを掲げることができ
る。

上記したフルオレッセン余光ぶ元性染料の組成物中の楕
加伝は０．０１６〜１重量部であり、好ましくは０．１
２〜０．５重量部である。

上記した添加量が０．０１６重量部未満では硬化速度が
遅く、硬化した樹脂の表面がベタつく、また、添加量が
１重量部より多いと、クエンチングが生じるために硬化
速度がｄ〈なり、しかも経済的に不利である。

次に、トリベンジルアミンの組成物中の添加量は０．１
〜５重ψ部であり、ｆｌ？ましイは０．５〜３重は部で
ある。

上記した添加量が０．１重量部未満だと硬化速度が遅く
硬化した樹脂の表面がべたつく、また、添加ｊｔ￥が５
重積部より多くても硬化速度及び硬化度が大きくならな
いので、経済的に不利である。

上記のように第３級アミン中、トリベンジルアミンを駆
足した理由は、他の第３級アミン例えばトリエチルアミ
ンなどでは、硬化速度が遅く硬化度も低いからである。

また、ペルオキシドの種類は、 メチルエチルケトンベルオキシド、シクロヘキサノンペ
ルオキシドなどのケトンベルオキシド、ｔ−ブチルヒド
ロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ヘキ
シルペルオキシドなどのハイドロペルオキシド、 ヘンソイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイル
ペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、トルイルペル
オキシドなどのジアシルペルオキシド。

ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ
−ブチルペルオキシビバレート、ｔ−プチルペルオキシ
ベンゾエート、ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）イソフタレ
ートなどのペルオキシエステル ｔ−プチルペルオキシイソプロビルカーポネート、ｔ−
ブチルペルオキシ−２−エチルへキシルカーボネート、
ジエチレングリコールビス（１−ブチルペルオキシカー
ボネート）などのペルオキシモノカーボネート 並びに、シミリスチルペルオキシジカーボネート、ジー
２−エチルへキシルペルオキシジカーボネート、ビス（
４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネ
ートなどのペルオキシジカーボネート からなる群から選ばれるものである。

上記したペルオキシドは、光還元性染料とトリベンジル
アミンにより光増感分解し、ラジカルを発生する。しか
し、上記以外のペルオキシドについては光増感分解しな
い。

上記したペルオキシドの組成物中の添加量は０．２〜５
重量部であり、添加量が０．２重量部より少ないと硬化
度が低くなる。また、添加量が５重量部を越えてもそれ
ほど硬化速度及び硬化度は変らないので経済的に不利で
ある。

上記したペルオキシドは、１種又は２種以上のＭｌみ合
せで用いられる。

従って、本発明の可視光線硬化剤組成物は、１〜１０ｍ
ｍの厚膜成形やＦＲＰ成形においても硬化速度が速く、
硬化樹脂の硬化度が高く、シかも表面と裏面との硬化度
の差が少ない硬化成形物が得られる。

また、本発明は、フルオレッセン系光還元性染料が０．
０１６〜１重量部、トリベンジルアミンが０．１〜５重
量部、並びにペルオキシモノカーボネート、１０時間半
減期温度が７０℃以上のペルオキシエステル或いはジア
シルペルオキシドからなる群から選ばれる１種或いは２
！！以上のペルオキシドが０．２〜５重量部からなる可
視光線硬化剤組成物を硬化剤として使用することを特徴
とする不飽和ポリエステル樹脂又はエポキシアクリレー
ト樹脂とガラス繊維とからなるフィラメントワインディ
ング法によるガラス繊維強化樹脂の製造方法に関するも
のである。

上記したペルオキシドの種類によっては、木発す１のＴ
ｉｊ視光視光化硬化剤組成物ノマー或いは樹脂に添加し
た場合のポットライフが短い０例えば、ケトンベルオキ
シド、ハイドロペルオキシド、ペルオキシジカーボネー
ト、１０時間半減期温度が７０℃未満のペルオキシエス
テル或いはジアシルペルオキシドを添加した可視光線硬
化剤組成物のポットライフは０．５〜３時間である。

しかしながら、上記のように、ペルオキシモノカーボネ
ート、１０時間半減期温度が７０°Ｃ以上のペルオキシ
エステル或いはジアシルペルオキシドを用いた場合のポ
ットライフは６〜１００時間である。

もっとも、ポットライフの短いことは必ずしも不利であ
るとはいえない０例えば、スプレーアップ法でＦＲＰを
成形する場合には、硬化剤と樹脂とは別々のタンクに貯
蔵されるために、ポットライフは長い必要はない。

長いポットライフは、フィラメントワインディングや引
き抜き成形のように、硬化剤と樹脂を予め混合したもの
を用いる場合に有利である。

従って、上記したベルオキド、即ちベルオキシモノカー
ポネー）、１０時間半減期温度が７０℃以にのペルオキ
シエステル或いはジアシルベルオキシトは、ポットライ
フが長いために、フィラメントワインディングや引き抜
き成形に用いる可視光線硬化剤Ｍ１成物の成分として適
している。

本発明の可視光線硬化剤組成物で硬化可能なモノマー或
いは樹脂は、一般的に用いられているラツカル重合性モ
ノマー或いは樹脂である。

例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
フマル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、不飽和ポリ
エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステ
ル（メタ）アクリレートウレタン（メタ）アクリレート
などがある。

これらモノマー或いは樹脂は、単独或いは数種類を混合
したものを使用することができる。

〈発明の効果〉 本発明の可視光線硬化剤組成物は、硬化速度が速く、そ
れにより硬化した厚さ１〜１０ｍｍの注型板及びＦＲＰ
は、表裏の硬度差が少なくかつ硬度が高い点で従来にな
い特性を有する。

また、フィラメントワインディングや引き抜き成形のよ
うな長いポットライフを必要とする場合にもスプレーア
ップ法のように長いボ・シトライフを必要としない場合
にも、ペルオキシドの種類を本発明の処方により変更す
るだけで対応でき、しかも、成形品は上記の特性を保有
できるものである。

〈実施例〉 実施例１．２ オルソフタルＭ１モル、フマル酸１モル及びプロピレン
グリコール２モルを縮合させた平均分子量２７００の不
飽和ポリエステル６５重量部と、スチレンモノマー３５
重量部とからなる不飽和ポリエステル樹脂／スチレンモ
ノマー１００ｆｉｉ部に、後述の可視光線硬化剤組成物
を混合し、可視光線による硬化速度、重合転化率（硬化
度）を光示差走査熱量計（光ＤＳＣ：ＰＤ１５０、セイ
コー電子製）を用いて゛測定した。

測定力法は、一定温度（２５°Ｃ）下で、波間が４３６
ｎｍ、光強度が５２ｍｗ／ｃｍ７の可視光線を照射し１
重合反応に伴う発熱を測定して硬化速度を求めた。

また、別に全重合熱量を示差走査熱量計（ＤＳＣ：ＤＳ
Ｃ２００、セイコー電子製）で測定しこれと対比させて
重合転化率を求めた。

試料は前述の樹脂／モノマーに第１表の光還元性染料０
．１３３６重量部、トリベンジルアミン１．５重硅部、
ベンゾイルペルオキシド１重量部からなる可視光線硬化
剤組成物を添加したものとした。

第１表に得られた硬化速度及び重合転化率を示す・ 第１表 硬化速度はＩｇｉりの発熱速度で示す。

実施例３〜９及び比較例１．２ 実施例１で使用した樹脂／モノで−１（）０重量部に、
ローズベンガル０．１３３６重量部とトリヘンシルアミ
ン１．５重量部及び下記の第２表に示した各ペルオキシ
ド１４０重量部とを添加して実施例１．２と同様にして
硬化速度と重合転化率を求めた。

ただし、 バーブチルＺ；ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート パーブチルＩＦ、ジ（Ｌ−ブチルペルオキシ）インフタ
レート、 パークミルド；クメンヒドロペルオキシド、パーロイル
ＴＣＰ、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ベル
オコシジカーポネート、バーロイルＬ；ラウロイルペル
オキシド、パーブチル０ｉｔ−プチルペルオコシー２−
エチルヘキサネート、 パーブチル■；ｔ−プチルペルオキシイソプロピルカー
ポネート、 パーへキサ３Ｍ、１．１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ
）３．３，５−トリメチル ノクロへ午サン バークミルＤ；ジクミルペルオキシド （以卜すへて１１本油脂■製）である。

第１表及び第２表に示した実施例１〜９及び比較例１．
２の結果から、可視光線硬化剤組成物に用いることので
きるペルオキシドの種類が、明らかに限定される。

即ち、比較例１のパーへキサ３Ｍは、ペルオキシケター
ル類の一つであるが、増感分解を受けなかったために、
実施例１〜９と比較して極めて低い重合転化率と硬化速
度となっている。

第１表及び第２表より、硬化剤組成物におけるペルオキ
シドは、酸素−酸素結合に隣接してカルポニルノ、（が
存在するか、又はヒドロペルオキシ基を持つものが有効
である。

即ち、実施例１〜９のペルオキシドは、上記条件を満た
しているのに対して、ベルオキシケクール及びジアルキ
ルペルオキシド（パークミルＤ）は、カルボニル れも持っていない。

第２表 実施例１Ｏ 実施例１で使用したものと同じ樹脂／モノマー１００重
量部にローズベンガル０．１３３６重砥部とトリベンジ
ルアミン１　、５ｆｆＥｌｌ及びベンゾイルペルオキシ
ド０．５重に部とｔ−プチルベルオキンヘンゾエート０
．５重賃部とを添加して実施例１と同様にして硬化速度
と重合転化率を求めた。

その結果、 ４０７０ｇｗ／ｍｉｎの硬化速度、及び６７％の重合転
化率 を得た。

この結果は、実施例１〜９に示されたものと同等の硬化
速度及び重合転化率であることを示している。

比較例３〜１０ 実施例１で使用した樹脂／モノマーに、第３表に示した
光硬化側組成を添加して、硬化速度と重合転化率を実施
例１と同様に求めた。

第３ 表 ただし 表中の斂字は各成分の重量部を示す。

ただし４　）−記した第３表に記載した略りはドに小才
化合物である。

ＣＱ；カンファーキノン ＲＢＧ　、ローズベンガル。

以 ＰＤＯ，ｌ−フェニル−１，２−プロパン−２−（ｏ−
工トキシカルボニル）オキシム。

ＴＤＡ、）リベンジルアミン ＤＭＥＡ、ジメチルエチルアミン、 ＮＥＭ、Ｎ−エチルモルフォリン。

ＴＥＡ、）リエチルアミン、 ＵＮ、ウラニン、 ＡＰＳ、２，４．６−ドリエチルベンゾイルジフエニル
ホスフインオキシト、 ＢＰＯ，ヘンシイルベルオキシド 各々の樹脂／モノマー１００重１よ部に対する添加Ｔ、
　ｊ、ｉ、部数と、結果（硬化速度、張合転化率）を第
３表に示す。

第２表の実施例１〜９と、第３表の比較例３〜１０とを
比較する。

実施例１〜９は、比較例３よりも硬化速度は遅いが、重
合転化率において５〜３０％も上回ることが分かった。

また、比較例４と比較すると１重合転化率はは”ぼ同じ
であるが、硬化速度が１００倍近〈実施例１〜９の方が
速い。

さらに、比較例５〜８と実施例１〜９を比較すると、重
合転化率或いは硬化速度の一方か両方について、実施例
１〜９の方が優れている。

また、比較例９は硬化速度及び重合転化率の両刀が、本
発明のものより明らかに低いが、ウラニンは本発明に使
用される光還元性染料の構造には含まれていない。

また、トリベンジルアミンμ外の第３級アミンでは、前
記のように、比較例１０のトリエチルアミンでは硬化速
度も遅く２重合転化率も低い。

−ヒ記したように、可視光線硬化番とおｌ、％て、従来
いこととを同時に満たすものはないが、本発明の可視光
線硬化剤Ｍ１成物は、この両者を同時に満足するもので
ある。

実施例１１−１６及び比較例１１．１２実施例！で使用
した樹脂／モノマーに、下記の第４表に示した光硬化側
組成物を添加して、下記に示す方υ；において、硬化時
間とパーコール硬度を求めた。

評価方法を次に示す。

光硬化剤の添加された各樹脂組成物７．０グラムを直Ｐ
ｆ：５．０ｃｍ、高；ｆｆ１．５ｃｍのガラスのシャー
レに入れ、６本の２００Ｗの昼光色蛍光灯の直下７．０
ｃｍ（照度が約２００００ルツクス）において硬化させ
た。

その際、ｆ１％電対を樹脂の中心に入れて硬化９．熱曲
線を測定することにより硬化時間を求めた。

さらに、硬化した翌日に硬化物の照射光に対する表と害
の硬度を７へ−コール硬度計９３４−１型で測定した。

その結果を第４表に示す。

ただし 飼１　４ 表 ＴＢＰＢはｔ−ブチルペルオキシベンゾエートである。

第４人の比較例１１は光コ元性染料の砧が少ない場合、
比較例１２はトリベンジルアミンの丑が少ない場合を示
したが、いずれも実施例１１〜１６と比較して硬化時間
が長く、硬度が低く、硬化した樹脂の表面及び裏面がべ
たついていた。

それに対して、本発明の範囲内においてｕ（視光線硬化
剤ＭｉＩ＆物の各成分を変化させた実施例１１〜１６の
場合は、硬化時間が短く、硬化した樹脂の硬度が高く、
硬化した樹脂の表面及び裏面はべたついていなかった。

比較例１３〜１５ 実施例１で使用した樹脂／モノマーに、ｔｊＳ５表に示
した光硬化側組成物を添加して、」−記した実施例１１
−１６及び比較例１１．１２の際と同し測定方法で、硬
化時間とパーコール硬度を求め、結果を第５表に示した
。

第４表と第５表を比較すると、やはり実施例１１〜１６
は、いずれの場合も比較例１３〜１５に対して硬化速度
が速く、硬化した樹脂の表面及び裏面の硬度がともに高
かった。

第 表 実施例１７〜１９及び比較例１６〜１８イン系、エポキ
シアクリレート系、ビスフェノール系の各樹脂において
１本発明の光硬化側組成物（ローズベンガルを０．０３
３４爪計部、トリベンジルアミンを３重量部、ベンゾイ
ルペルオキシドを０．５重積部）を使用した場合と、従
来の光硬化剤！１戒物（エオシンを０．０３３４重量部
、トリベンジルアミンを３重量部、ＰＤＯをｏ、ｏｉ重
−陽部）を使用した場合とを、上記した実施例１１〜１
６及び比較例１１．１２の際と同じ測定方法で、硬化時
間とパーコール硬度を求めることで比較し、結果を第６
表に示した。

第６ 表 実施例２０ 実施例１で使用した樹脂／モノマー及びＩＩｒ視光＆ｌ
ａ硬化剤組成物を添加したものを、実施例１６と同様の
方法でサンプルを測り取り、実施例１６で使用した光硬
化装置で光を２分間照射しゲル化させた。

その後１２０℃の恒温槽にサンプルを２０分間入れて熱
で硬化させた。

その結果得られた硬化樹脂は１表面及び裏面とも硬度が
４３度であった。

本発明のｕ（視光線硬化側組成物は、熱硬化剤であるペ
ルオキシドを含んでいるので、光と熱の両刃で硬化する
能力を持っている。

実施例２１〜２３．比較例１９〜２１ 実施例１で使用した樹脂／モノマー及び可視光線硬化剤
組成物をフィラメントワインディング成形に応用した。

直径５　ｃ　ｍのマンドレルにガラスｔａｔｔｎをパラ
レルに巻いてパイプを作った。フィラメントワインディ
ング（以下とＦＷ略称）の条件は、巻き付は速度がｌＯ
ｍ／ｍｉｎ、テン９．フ１．５ｋｇピッチ４ｍｍとした
。使用したロービングガラスは、ＰＡ５３５　（日東紡
績■製）で、ＦＷ中のガラス含有率は７０％である。

実施例２１〜２３の光硬化側組成物は、実施例１で使用
した樹脂／モノマー１００重賃部に対してローズベンガ
ルを０．１３３重（ｕＬ　　）リヘンジルアミンを１．
５重量部、ベンゾイルペルオキシドを（１０時間半減期
＝７４℃）１重量部である。

また、比較例１９〜２１における熱硬化系は、メチルエ
チルケトンベルオキシド１．Ｏ！Ｔｉ′雀部、６％ナフ
テン酸コバルト０．３重量部である。

成形したＦＲＰパイプは、光硬化系の場合２０Ｗの昼光
色蛍光灯８本をパイプと同心炎上に並べた可視光線照射
装置に置いて硬化した。その際の蛍光灯からパイプの表
面までの距離は７ｃｍ、照度は約２００００ルツクスで
あった。

熱硬化系の場合は、約３０℃の恒温槽中で硬化した。硬
化の状態は指触により観察し、べたつきが無くなるまで
の時間を硬化時間として、各々可視光線照射装置酸いは
恒温槽から取り出し、１１１後に残存スチレン礒を測定
した。

得られた結果を第７表に示した。

なお、硬化時間は光硬化系は約１５分、熱硬化系は厚さ
によるが６０〜９０分必要であった。

第７表の実施例２１〜２３において、ＦＷの厚さを２．
６ｍｍから７．８ｍｍまで変化させても光で充分硬化さ
せることができることがわかる。

また、実施例２１〜２３は、８硬化系（比較例１９〜２
１）と比較して、同等具Ｆの硬化度であることが残存ス
チレン驕かられかる。

さらに、加熱硬化系よりも硬化時間が短い。

第　　７ 表 手続補正書帽発） 本成イｌスチレン！−の測定は山間らの方Ｖ、による。

山間ら ：め路上業大学研究報告 ３０Ａ、１０１頁 １９７７年 平成１年８月２４日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）フルオレッセン系光還元性染料が０．０１６〜１
   重量部、トリベンジルアミンが０．１〜５重量部、並び
   にケトンベルオキシド、ハイドロペルオキシド、ジアシ
   ルペルオキシド、ペルオキシエステル、ペルオキシジカ
   ーボネート及びペルオキシモノカーボネートからなる群
   から選ばれる１種或いは２種以上のペルオキシドが０．
   ２〜５重量部からなる可視光線硬化剤組成物。
2. （２）フルオレッセン系光還元性染料が０．０１６〜１
   重量部、トリベンジルアミンが０．１〜５重量部、並び
   にペルオキシモノカーボネート、１０時間半減期温度が
   ７０℃以上のペルオキシエステル或いはジアシルペルオ
   キシドからなる群から選ばれる１種或いは２種以上のペ
   ルオキシドが０．２〜５重量部からなる可視光線硬化剤
   組成物を硬化剤として使用することを特徴とする不飽和
   ポリエステル樹脂又はエポキシアクリレート樹脂とガラ
   ス繊維とからなるガラス繊維強化樹脂の製造方法。