JPS5928569B2 - 光重合性歯科用材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は歯科用光重合性材料、特に良好な着色安定性
をもつ歯科用光重合性材料に関する。

光重合は多方面の用途、工業上の用途、例えばラツカー
及び被覆塗装用樹脂硬化製造、印刷原版 。の製造及び
書類印刷への使用など多方面の用途がある。歯科領域に
おいても光重合は使用される。

光重合性物質は歯牙充填材及び歯牙封止材の製造、歯冠
部及び架工義歯の製造、及び義歯の製造（例えば英国特
許第５６９９７４及びドイツ特許公開公報或はドイツ特
許公報第２３１５６４５号、第２３５７３２４号、第２
９１００７７号及び第２９１４５３７号参照）に使用さ
れる。英国特許第１４０８２６５号明細書には光開始剤
として（ａ）一般式Ａ−Ｃ−（Ｘ）ｎ−Ａ （式中、ＸはＣｏ、Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）またはＣ（Ｒ３
）（０Ｒ４）で、ここにＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はＨ
または炭化水素残基を意味し、ｎは０または１で、Ａは
必要に応じ置換されていてもよい、炭化水素残基で、Ａ
同志互に結合していてもよく、ｎ−１でＸ＝Ｃ（Ｒ１）
（Ｒ２）の場合、及びｎ＝０の場合にはＡは芳香族基で
ある）で表わされる少くとも１種の光増感剤と、一般式 （式中、Ｍは周期律表ＶＢ族の元素で、場合により２個
の基Ｒと共に一つの環を形成していてもよい）で表わさ
れる少くとも１種の還元剤とを含み、可視光または紫外
線の照射により硬化できる光重合性材料が記載されてい
る。

光増感剤の例として特にビアセチル、ベンジル、ｐ−ｐ
’−ジアルコキシベンジル、ベンゾイン及び樟脳キノン
（ガンファキノン）が記載され、還元剤としてプロピル
アミン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−Ｎ
′＝ジメチルアニリン及びピペリジンが挙げられる。

これらの光重合性材料は暗所では貯蔵安定性があり、光
に照射されると迅速に硬化する。

英国特許第１４６５８９７号により光重合性歯牙材料は
既知であり、この光重合性歯牙材料では光開始剤は（ａ
）一般式で表わされる少くとも１種の光増感剤、例えば
ベンジルまたはガンファキノンと、（ｂ）少くとも１種
の還元剤、例えばジメチルアミノエチルメタクリレート
とを含む。

ケトンとアミンとからなる光開始剤すなわち光重合触媒
は多かれ少なかれ強く着色し、このことは歯牙材料が淡
色の歯牙の色の場合に回避しなければならない。ベンゾ
インアルキルエーテルまたはベンジルモノケタールのよ
うな光増感剤は紫外線特に３２０〜４００ｎｍの波長の
紫外線に応答するが、着色安定性が充分でなく、特に歯
冠材料及び橋義歯材料に要求される非常に淡色な色彩に
おいては不安定であり、特に単量体調製物の部分的に必
要な暗色の着色部では該調製物から造つた成形物の内部
では硬化が不十分となる、更に紫外線による照射は技術
的に複雑であり、高価な紫外線灯を必要とし、この灯は
耐用性が比較的短い。この発明の課題は、迅速に硬化し
、且つ良好な着色安定性を与える、ビニル化合物の光重
合に対する（ａ）少くとも１種の光増感剤と（ｂ）少く
とも１種の還元剤とからなる光開始剤を見出すにある。

この課題はこの発明により還元剤として５−アルキル−
または５−アリールーバルピツル酸及びメチルマロン酸
イソピロピリデンエステルから選ばれた少くとも１種と
、光増感剤としてガンファキノンとを組合わせることに
よつて解決される。従つてこの発明は少くとも１種のビ
ニル化合物と、光増感剤及び還元剤からなる光開始剤と
を含んでなる光重合性歯科用材料において、光増感剤が
ガンファキノンであり、還元剤が５−アルキルまたは５
−アリール−バルビツル酸及びメチルマロン酸イソプロ
ピリデンエステルから選ばれた少くとも１種の還元剤で
あることを特徴とする光重合性歯科用材料を提供するも
のである。この発明の光重合性歯科用材料から得られる
ビニル重合体硬化物またはビニル共重合体硬化物は変色
しない。

ビニル化合物とは普通のすべてのエチレン性不飽和化合
物、特に塩化ビニル及びアクリル酸エステル及びメタク
リル酸エステル、１価または多価アルコールを意味し、
このビニル化合物の下ではいわゆるウレタン−アクリレ
ートまたは−メタクリレート及び米国特許第３００６１
１２号から既知のビス−ＧＭＡすなわちビスフエノール
Ａとグリシジルメタクリレートとの反応生成物をも意味
する。

このビニル化合物またはこのビニル化合物含有物質に光
増感剤をビニル化合物に基いて好適には１０−２重量％
〜１０重量％の量、有利には１０−１〜５重量％の量で
添加する。

還元剤は光増感剤と同様な量で使用できる。この発明に
よる光重合性組成物及び光重合方法は歯牙充填材および
歯牙封止剤並びに歯冠、加工義歯及び義歯製造のための
歯科分野に使用することが特に好適であることが判明し
た。

以下に例を掲げてビニル化合物含有光重合性組成物及び
その光重合方法を説明する。

得られた重合体付形物の層厚を測定し、光開始剤の活性
の評価または比較に使用した。

からなる混合物をガラス管（内径６ｍｍ、高さ３０ｍ７
！Ｌ）中に入れ、このガラス管を横から光がさし込まな
いようにアルミニウムはくで覆つた。

この混合物にフイリツプス社のタングステン灯（２５０
ワツト／２４ボルト）を１７ｃｍ離して配置して２分間
照射した。混合物の未重合部分を除き、得られた重合成
形体の層厚を測定した。

第１表に光開始剤の種類及び量、及び前述の厚さを掲げ
る。

例 ４（比較例） 例２に相当する混合物を、光を照射しても混合物に照射
された放射線は光重合には作用しないように完全にアル
ミニウムはくで覆つたガラス管（内径６ｍＴＩｔ、高さ
３０ｍｍ）に入れ、次いで前記ガラス管を１７ＣＴＬの
距離に配置されたタングステン灯（２５０ワツト／２４
ボルト）（フイリツプス社製）で２分間照射した。

重合は起らなかつた。例 ５（比較例）例２に相当する
混合物をガラス管（内径６ｍｍ、高さ３０ｍｍ）に入れ
、５分間１２０℃に加熱した。

重合は起らなかつた。例６〜１２ との混合物を、横から光がさし込まないようにアルミニ
ウムはくで覆つたガラス管（内径６ｍ７７！、長さ３０
ｍｍ）に入れ、この混合物を１７ｃＴｒＬの距離におか
れたフイリツプ社製タングステン灯（２５０ワツト／２
４ボルト）で２分間照射した。

混合物の未重合部分を除き、得られた重合体成形体の層
厚を測定した。第２表に光開始剤の種類と量及び層厚を
掲げる。

からなる混合物をポリアセタール合成樹脂であるデルリ
ン［有］（Ｄｅｌｒｉｎ、登録商標）から造つた管（内
径６７１Ｌｍ、高さ３０ｍ７１Ｌ）に入れ、クルツア一
社のタングステン−ハロゲン発光装置で２０秒間照射し
た。混合物の未重合部分を除き、得られた重合物成形体
の層厚を測定した。光開始剤の種類と量及び前述の層厚
を第３表に掲げる。

土述の例に記載のこの発明による光重合性組成物から造
つた直径１０（：７ｎ、厚さ２ｍｍの供試サンプルを歯
牙充填材用規格１Ｓ０４０４９により色彩安定性につい
て試験した。

光照射用にほＷ．Ｃ．ヘレウス・ゲゼルシヤフト・ミツ
ト・ベシユレンクテル・ハフツングの発光（Ｓｕｎｔｅ
ｓｔ）装置を使用した。規定による照射時間後に供試サ
ンプルは認めうる着色を示さなかつた。

還元剤としてアミンを使用して造つた供試サンプルは同
じ条件下で着色が確認された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 少くとも１種のビニル化合物と、光増感剤及び還元
   剤からなる光開始剤とを含んでなる光重合性歯科用材料
   において、光増感剤がガンファキノンであり、還元剤が
   ５−アルキル−または５−アリール−バルビツル酸及び
   メチルマロン酸イソプロピリデンエステルから選ばれた
   少くとも１種の還元剤であることを特徴とする光重合性
   歯科用材料。