JPS5865704A - 光重合性歯科用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔式中、Ｘ　ハ００，０（Ｒ’ＸＲ”）１　タハ０（Ｒ
”）（ＯＲ’）ｆ、ここにＲ’、Ｒ”、Ｒ″及びＲ４は
１１または炭化水素残基を意味し、ｎは０ｔたはＩ、ム
は必要に応じ置換された、炭化水素残基で、ム同志互番
こ結合していてもよ（、ｒｓ＝／、Ｘ＝−０（Ｒ’）（
Ｒ″）の場合及びｎ　＝　０の場合にはムは芳香族基で
ある〕 で表わされる少くともｌｓの光増感剤と、―）　少くと
も還元剤とからなる光開始剤の存在１ζおいてビニル化
合物の光重合方法δζ関する〇光重合は多方面の用途、
工業上の用途、例えばラッカー及び被覆塗装用樹脂硬化
製造、印刷原版の製造及び書類印刷への使用など多方面
の用途がある。

歯科領域においても光重合は使用される。光重合性物質
は歯牙充填材及び歯牙封止材の製造、歯冠部及び架工義
歯の製造、及び義歯の製造（例えに英国特許第！１ａ９
９クダ及びドイツ特許公開公報或はドイツ特許会報第２
Ｊ／！＆ｕＺ号、第ＪＪｊ？ＪＪ参号、第１デ１００ク
ク号及び第Ｊｖｉａｚｓり号参照）に使用される。

英国特許第１４４０１２４１号明細書には光開始剤とし
て（ＳＬ）一般式 ％式％） （式中、ＩはＣｏ、Ｏ（Ｒ’）（Ｒ″）ｔたはＯＣＲ”
ＸＯＲ’）？、ここに１１．　Ｒ２Ｒ１及びＲ４はｉｔ
ｓたは炭化水素残基を意味し、ｎはＯｌたはｌで、ムは
必畳化応じ置換されていてもよい、炭化水素残基で、ム
同志互に結合していてもよ＜ｓａ”ｔで！＝＝Ｏ（Ｒ’
）（Ｒ”）の場合、及びｎ　＝　００場合にはムは芳香
族基である）で表わされる少くとも／＠（Ｑ光増感剤と
、一般式 （式中、輩は周期律表ＶＢ族の元素で、場合により１個
の基Ｒと共に一つの環を形成していてもよい）で表わさ
れる少くとも／＠（Ｄ還元剤とを含み、可視光または紫
外線の照射によ〉硬化できる光重合性材料が記載されて
廖る。

光増感剤の例として特にビアセチル、ベンジル、ｐ−Ｐ
・−ジアルコキシベンジル、ベンゾイン及び樟脳中ノン
（カンフアキノン）が記載され、還元剤としてプμビル
アミン、ジメチルアミノエチルメタクリレ−）、Ｎ、Ｍ
ｌ−ジメチルアニリン及びピペリジンが挙げられる。

これらの光重合性材料は暗所では貯蔵安定性があ）、先
番こ照射されると迅速に硬化する。

英国特許第４＃４１１ｔ７号ｉこよシ光重合性歯牙材料
は既知であ〉、この光重合性歯牙材料では光開始剤はｔ
ａ）一般式 ％式％ で表わされる少くとも１種の光増感剤、例えばベンジル
または樟脳キノンと、（ｂ）少くとも１種の還元剤、例
えばジメチルアミノエテルメタクリレートとを含む。

Ｃの発明の課題は、迅速に硬化し、且つ良好な着色安定
性を与える、ビニル化合物の光重合に対する（ＩＬ）少
くとも１種の光増感剤と（ｂ）少くともｌｓの還元剤と
からなる光開始剤を見出す番こある。

ζＯ＠題はこの発明−こよル還元剤として一般得られた
重谷一体付形物め層厚を調定し、光開始剤ｏｒａ性の評
価または比１ｆ！に使用した。

例１〜Ｊ ビス−（）Ｍム　　　　　　　　　　　　　フタトリエ
チレングリコールジメタクリレート　　　　Ｊｆ光開始
剤　　　　　　　第１＠−ζ記載の化合物及び量からな
る混合物をガラス管（内径４■、高さＪ　Ｏｗ　）中に
入れ、このガラス管を横から光がさし込まないよう憂こ
アル１＝ウムはくで覆った。

この混合物にフィリップス社Ｏタングステン灯（Ｊｊｏ
ワット／Ｊ−ボルト）を／１ａｌｌ離して配置して１分
間照射した。

混合物の未重合部分を除き、得られた重合成形体の層厚
を橢定した。

第１表番こ光開始剤の種類及び量、及び前述の厚さを掲
げる。

一−−−−−−−−−− 第　　Ｉ　　表 例１に相蟲する混合物を、光を照射しても混合物に照射
された放射線は光重合には作用しないように完全にアル
ミニウムはくで覆ったガラス管（内径６■、高さＪ　Ｏ
Ｗ　）に入れ、次いで前記ガラス管をｔｔｔｓの距離に
配置されたタングステン灯（ａｇｏワット／コダボルト
）（フィリップス社製）で１分間照射した。重合は起ら
なかった。

龍ｌコ」Ｊｕｉｌ 例１に相轟する混合物をガラス管（内径６腫、高さＪ１
７ｓｍ）＄ζ入れ、ｊ分間ンコＯ℃に加熱した〇重合は
起らなかった０ 例６〜／１− ビス−ＧＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　９−
３ｆトリエチレングリコールジメタクリレート　　　　
？、ｆ　）ウレタンジメタクリレート＊１）　　　　　
　　　　　　４．デを微粉状二酸化ケイ素１２ゝ　　　
　　　　　　Ｊ　Ｊ、／　ｆ微粉状酸化アルミニウム　
　　　　　　　　２．４を破砕重合体＄８）　　　　　
　　　　　　ｚ　６．３　ｆ光開始剤　　　　　　　　
　　　　　第１１Ｎ記載の貴＊１）・・トリメチルへキ
サメチレンジイソシアネート１モルとコーにドロキシエ
チルメタクリレ−トコモルとの反応によって得たＯ 本！）・・火焔加水分解することによって得たもの＊Ｓ
）・・火焔加水分解によシ製造した二酸化ケイ素の微粉
とトリエチレングリコールジメタクリレートとの混合物
を重合することによって得たもの との混合物を、横から光がさし込まないよう１こアルミ
ニウムはくで覆ったガラス管（内径轟■、腸におかれた
フィリップ社製タングステン灯（Ｊｊｏワツ）　／　Ｊ
　４１ボルト）で−分間照射した。

混合物の未重合部分を除き、得られた重合体成形体の層
厚を測定した。

第Ｊｌ！に光開始剤の種類と量及び層厚を掲げるＯ 第　　Ｊ　　派 カンフアキノン　　　　　０．Ａ　　　　　＆、ふり（
比較例）　　　十 ビスーＧＭム　　　　　　　　　　　　　　　　　！、
３ｔトリエチレングリコールジメタクリレート　　　　
　り、ｔＰウレタンジメタクリレートＩｔ）　　　　　
　　　　　　ｂ、ｑ発微粉状二酸化ケイ素＊″）Ｊ　ｓ
、ｔ　ｆ微粉状酸化アルミニウム　　　　　　　　　Ｊ
、Ａ　ｆＰ破砕重合物＊ｌ）　　　　　　　　　　　！
０．ＪＦ光重合開始剤　　　　　　　　第ＪＩＩＫ記載
Ｏ量〔＊１）・拳トリメチルへキサメチレンジイソシア
ネート１モルとコーヒドｑキシエチル メタクリレート２モルとの反応によ〉 得た ＊２）・・火焔加水分解により得た ＊ｓ）・・火焔加水分解によ）製造した微粉状二酸化ケ
イ素とトリエチレングリコール ジメタクリレートとの混合物を重合さ せることによって得た〕 からなる混合物をボリア（タール合成樹脂であるデルリ
ン［株］（Ｄｅｌｒｉｎ、登録商標）から造った管（内
ｔ　４１Ｅｌｓ高さ３０　ｗｘ　）　Ｉこ入れ、クルツ
アー社のタングステン−ハロゲン発光装置でＪθ秒間照
射した。混合物の未重合部分を除き、得られた重合体成
形体の層厚を測定した０ 光開始剤の種類と量及び前述の層厚を第３表に掲げる。

第　　、７１Ｉ！ 上述の例に記載のこの発明番こよる光重合性組酸物から
造った直径ＩＯ譚、厚さ１■の供試サンプルを歯牙充填
材用規格工８０参０＃９により色彩安定性について試験
したＯ光照射月番こ４ｄ　Ｗ、Ｏ，ヘレウス拳ゲゼルシ
ャフト・ミット−ペシエレンクテル・ハフラングの発光
（ｓｕｎｔｅａｔ）装置を使用した。

規定１ζよる照射時間後に供試サンプル番ま諺めうる着
色を示さなかったＯ 還元剤としてアミンを使用して造った供試サンプルは同
じ条件下で着色が確■された。

昭和５７年１０月１４　　日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和ｓｔ年特許願第１１９０２４　号 ２、　発明の名称 光重合性組成物 ３、　補正をする者 事件との関係　特許出願人 ５、補正の対象 ム補正の内容 Ｏ）特許請求の範囲の記載を別紙通す補正する。

（２）　　明細書第７頁７行「アラルキル基」を「アリ
ール基」と補正する。

別紙 特許請求の範囲 １　（＆’）　　一般式 ％式％） （式中、Ｉは００，０　（Ｒ’）　（♂＞１＊は０（的
（ＯＲ４）で、ことＶｔＲ”、Ｒ”、Ｒ”及び♂はＨｌ
たは炭化水素基を意味し、ｎは０または！。

ムは必要に応じ置換された、炭化水素基で、ム同志互に
結合していてもよく、ム＝　／、　Ｘ　：　Ｏ（Ｒ’）
　（Ｒ”）　ｆ）場合及びｎ　＝　０の場合にはムは芳
香族基である） で表わされる少くとも１種の光増感剤と、（１））　　
少くとも１種の還元剤 とからなる光開始剤と、少なくとも１種のビニル化合物
とからなる光重合性組成物において、 （式中Ｉは０．８またはＭＲ”で、Ｒ１はＨまたはアル
キル基であり、”ｔｊコ〜Ｊ個の炭素原子のアルキレン
基で、その１位のＯ原子は異種元素０及び８０／種によ
）置換されていてもよく、或はコ位００原子は異種原子
０．８及び／ｉたはＭＫより置換されていてもよ＜、”
はアルキル基ま九はアリール基で、これらは必要に応じ
置換されていて４よい） で表わされる化合物を使用することを特徴とする光重合
性組成物０ １　還元剤が！−アルキルーま九はよ一７リールーパル
ビツル酸である特許請求の範囲第１項記載の光重合性組
成物。

ユ　光増感剤として一般式 （式中ムは互に結合していてもよい、必要に応じ置換さ
れ喪、炭化水素′残基である）で表わされる化合物であ
る特許請求の範囲第７項１＋は第１項記載の光重合性組
成物。

礪　光増感剤がカン７アーキノンである特許請求の範囲
第１項ないし第３項のいずれかに記載の光重合性組成物
。

よ　光開始剤がカンファーキノンと！−アルキルパルビ
ｙ、ｘｍｔたはカンファーキノンとよ一アリールパルビ
２！酸とからなる特許請求の範囲第１項記載の光重合性
組成物・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（ａ）　　一般式 ％式％） （式中、Ｘはｃｏ、ｏ（Ｒ’）（ｎ＊）ｆｉたはＯ（Ｒ
   ’）（ＯＲ’）で、ここにＲ１，Ｈｌ　、　ＲＢ及びＲ
   ４はＨｌたは炭化水素基を意味し、ｎはｏｔたは１１ム
   は必！！−と応じ置換された、炭化水素基で、ム同志互
   に結合していてもよ＜％””／％Ｘ　＝　Ｏ（Ｒ’）（
   Ｉｔ”）　Ｃ）場合及びｎ＝Ｏの場合与こはムは芳香族
   基である） で表わされる少くとも／＠０光増感剤と、（′ｂ）少く
   とも７種の還元剤 とからなる光開始剤と、少なくとも１種のビニル化合物
   とからなる光重合性組成物ζζおいて、 還元剤として一般式 （式中Ｙは０，８またはＭＲ’でＨ＋はａｌたはアルキ
   ル基であシ、ｚは２〜３個の炭素原子のアルキレン基で
   、その１位のＣ原子は異種元素０及びＳの１種によ多置
   換されていてもよく、或はコ位の０原子は異種原子０゜
   ８及び／ｌたはＮにより置換されていてもよ＜ｓ”はア
   ルキル基またはアラルキル基で、これらは必要に応じ置
   換されていてもよい） で表わされる化合物を使用することを特徴とする光重合
   性組成物３ １　還元剤が！−アルキルーまたは！−アリールーバル
   ビチェル酸である特許請求の範囲第１項記載の光重合性
   組成物。 １　光増感剤として一般式 （式中ムは互に結合していてもよい、必要に応じ置換さ
   れた、炭化水素残基である）で表わされる化合物である
   特許請求の範囲第１項または第２項記載の光重食性組成
   物Ｏ倶光増感剤がカンファーキノンである特許請求の範
   囲第１項ないし第３項のいずれか憂こ記載の光重合性組
   成物０ よ　光開始剤がカンファーキノンと！−アルキルバルビ
   ッール酸またはカンファーキノンとＳ−アリールバルビ
   チェール酸とからなる特許請求の範囲第事項記載の光重
   合性組成物Ｏ