JPH0296170A - 着色写真像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光架橋化可能な共重合体が含まれた層を支持体
の上に設けた感光性記録用材料を用い、着色写真像を形
成する方法に関する。

ドイツ特許公開公報第２，６２６，７６９号より、側鎖
に光活性のマレインイミド基を含み、そして映像の露光
によってポリマー像を形成するのに適した架橋化可能な
ポリマー化合物が既に公知である。

この場合にその露光の後で架橋化されなかった部分は溶
剤を用いて溶解除去し、そして得られた像を溶剤中に溶
解した染料を用いる引続いての処理によって染色するの
である。しかしながらこのような何段階にもわたるポリ
マー像の形成方法には種々の欠点がある。即ち、一般に
水洗と染色との間に架橋化された共重合物の膨潤度に変
化が起り、これが一方においてその写真像の品質の低下
を招き、また他方においてそのポリマー像の基材上への
接着力に著しい悪影響をもたらす場合があり、即ちポリ
マー像の部分的なまたは完全な脱落をきたす場合がある
。もう一つの欠点はこの段階的なポリマー像形成方法が
必要とする著しく長い時間である。そこで本発明の目的
は短かい処理時間及び僅かな処理工程しか必要とせず、
そしてそれにも拘らずこれを用いるものに写真像の色及
び光学密度の選択に関し、また従ってその写真材料の応
用面の選択に関して広い可能性をもたらすような着色ポ
リマー像（着色写真像）形成用の新しい単純化された方
法を提供することにある。

本発明者らは、特定の光架橋性共重合体を感光記録材料
として用い、染料を含む現像液によって現像および着色
を一緒に一段階で行うことが非常に有効であることを見
い出し本発明を完成しすなわち本発明は、 （イ）下記式（１）、（２）または（３）ＣＨ２＝ＣＲ
’　　　　　　　　　・・・　（１）ＣＯＯ−Ｒ２−Ｒ
３ ＣＨ２＝ＣＲ’　　　　　　　　　　　・・・　　（２
）ＣＯＮＲ’　　−Ｒ２−Ｒ３ Ｒ５Ｒ７・・・　　（３） Ｃ＝Ｃ−０−Ｒ２−Ｒ３ ［但し、式中Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は１ない
し１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のア
ルキレン基または５または６個の炭素原子を有するシク
ロアルキレン基を表わし、Ｒ３は下記式（４）、（５）
または（６）で表されるマレイミド基であり、Ｒ４は水
素または１ないし６個の炭素原子を有するアルキル基で
あり、そしてＲ１，、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素、ハ
ロゲン、シアノ基、または１ないし６個の炭素原子を有
するアルキル基である。］ で表わされるコモノマー　１０〜８２重量％と、（ロ）
酸性基または塩基性基を含むエチレン性不飽和のコモノ
マー　１８〜５０重量％と、（ハ）上記（イ）および（
ロ）のコモノマーとは異なる少なくとも一種のエチレン
性不飽和のコモノマー、０〜７２重量％と、 の合計１００重量％を共重合して得られた平均分子量カ
月０３ないし１０’であり側鎖に光活性のマレイミド基
を有する光架橋性共重合体を含む層を支持体上に有する
感光性記録材料に対し、像様に露光を行い、 カチオンまたはアニオン性染料のどちらか会−方の０．
１〜１０重量％が希釈されたアルカリ現像溶液、水性現
像溶液または水性−有機現像溶液な用いて、前記露光さ
れた記録材料の現像及び着色を一緒に一段階で行い、現
像および着色された像を洗浄および乾燥することを含む
着色写真像の形成方法である。

本発明の方法において使用する感光記録材料の感光層中
の重合体に関して先ず詳細に説明する。

本発明の使用する共重合体は１モル当り平均してマレイ
ミド基を２個よりも多く含んでおり、そして電磁波の作
用のもとて架橋化可能である。

共重合体を得る方法において、コモノマー（イ）として
は、前記式（１）及び（２）のコモノマーを使用するこ
とが好ましく、その際式（１）のコモノマーが特に適し
ており、更には例えば次式の化合物が特に好ましい。

モノマー（イ）の含有割合が光の作用のもとで生ずる網
状化構造の架橋度を決定する。もしこの割合が小さ過ぎ
ると、感光層の架橋化、また従って機械的な強度が不充
分となる。

１０乃至８２重量％使用するコモノマー（イ）が有する
マレイミド基含有分子鎖員の外に、共重合体は酸性又は
塩基性の基並びに場合により他の、マレイミド基の含ま
れていない分子鎖員を追加的に有する。その酸性分子鎖
員はコモノマー（ロ）より誘導されたものである。即ち
コモノマー（ロ）は例えばアクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、クロトン酸のよ
りなα、β−不飽和カルボン酸、例えばビニルスルホン
酸及びその塩類（例えばナトリウム又はカリウム塩）、
２−スルホエチル−メタクリレート、スチロール−スル
ホン酸の様なスルホン酸基含有モノマー類、環状酸無水
物（１ｍｏｌ）とヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト（１ｍｏｌ）との反応より得られるような例えばフタ
ル酸−モノ−β−（メタ）アクリロキシ−エチルエステ
ルのようなカルボキシル基含有子ツマー類である。

その他場合により用いられる追加的分子鎖員は、コモノ
マー（ハ）から誘導されたものである。

コモノマー（ハ）は例えばオレフィン類、中でもアルケ
ン類、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニルの
ようなハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニリデンのよう
なビニリデン類、例えば（メタ）アクリロニトリルのよ
うなα、β−不飽和酸類のニトリル類、例えばメチルア
クリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、２−
エチル−ヘキシル−アクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート及びクロロメチルメタクリレ
ートのよりなα、β−不飽和酸類（アクリル酸及びメタ
クリル酸）のエステル類、例えばアクリルアミドやメタ
クリルアミドのよりなα、β−不飽和カルボン酸アミド
類及びそれらの誘導体、例えばスチロール、メチルスチ
ロール、ビニルドルオール及びα−り四ロスチロールの
ような芳香族ビニル化合物、例えばメチルビニルケトン
のようなビニルケトン類、例えばビニルアセテートのよ
うなビニルエステル類、例えばビニルピロリドンやビニ
ルカルバゾール等のような複素環式ビニル化合物、及び
ビニルエーテル類である。

以上例示したようなコモノマー（イ）を１０〜８２重量
％、コモノマー（旧を１８〜５０重量％、コモノマー（
ハ）０〜７２重量％用い、共重合を行えばよい。なお、
コモノマー（イ）の製造に関してはドイツ特許公開公報
第２６２６７９５号中に記述されている。また、共重合
の方法に関しては、ドイツ特許公開公報第２６２６７６
９号に記載されているプロセスを行なうことができるが
、この点については、後に詳述する。なお、本発明にお
いて使用する共重合体は、コモノマー（ロ）の量が多い
点で上記公報の共重合体とは異なる。

コモノマー（ロ）としては、例えばメタクリル酸、アク
リル酸、マレイン酸（マレイン酸無水物）及びフタル酸
−モノ−β−メタクリロキシ−エチルエステルのような
、中でもα、β−不飽和酸類等の如き遊離のカルボキシ
ル基が好ましい。

得られた重合体はアルカリ性の水性溶媒中に可溶である
。この場合にその重合体中のこれらの酸の含有割合は１
８〜５０重量％までの間で、そして好ましくは２０〜４
０重量％までの間で変化することができる。カルボキシ
ル基を有するコモノマー（ロ）の使用割合を最適に調節
するのはその所望の共重合体の組成と分子量、並びに現
像液の組成（ｐＨ値、染料）によって本質的に決定され
る。

カルボキシ基の数は、そのまだ架橋化していない重合体
が現像液中に溶解するか、または少なくとも膨潤する程
度の割合でなければならない。しかしながらこれがもし
多すぎると、その浮き出した映像が現像工程の間に強く
膨潤しすぎてそれにより基材上への接着力の低下がもた
らされ、そして場合によって脱落をきたす場合がある。

しかもその上にこのカルボキシ基は化学光線によってそ
の映像通りに架橋化された像部分をカチオン性の染料で
染着することを可能とする。写像の到達可能な最高の染
色密度は従って中でもその共重合体のカルボキシル基含
有割合によって左右される。

塩基性基を有するコモノマー（ロ）としては、ジアルキ
ルアミノ基を含有するａ、β−不飽和カルボン酸の誘導
体又は窒素複素環ビニル化合物が特に適している。例え
ばビニルピリジン化合物類よりなるコモノマーが挙げら
れ、これらは例えば２−ビニルピリジン、４−ビニルピ
リジンである。

また例えばジメチルアミンエチル（メタ）アクリレート
、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミド又はジエチルアミンプロピルメタ
クリルアミドのような塩基性置換（ジアルキルアミノ基
含有）アクリルエステル類又はアミド類等も望ましい。

重合体を得る方法において、コモノマー（ＩｌｌＩ）と
して酸性基を有するエチレン性不飽和のコモノマーを使
用した場合、得られる共重合体としては、平均分子量１
０’〜１０６の、反応性Ｃ＝Ｃ二重結合を含有するモノ
マー類の共重合体であって、下記式（８）または（９） の構造を有する共重合体が望ましい。

更に、コモノマー（ロ）として、マレイン酸無水物を用
い、その他のコモノマー（ロ）および（ハ）と組み合わ
せて使用することも望ましい。

上記マレイン酸無水物は、化学反応によりマレイン酸無
水物の無水物環が開環するものである。

すなわちコモノマー（ロ）において、酸性基および塩基
性基とは、酸性、塩基性を共重合後に示し得る基を意味
し、すなわち酸性基は酸の無水物基の意味をも含む。

好ましい重合法には次のラジカル重合法が特に挙げられ
る。

（ａ）溶液自重合法 （ｂ）析出重合法 （Ｃ）乳化重合法 上記方法により得た重合体は通常の公知の方法で精製す
ることができ、例えばその重合体に対する非溶媒中での
析出及び引続く洗滌並びに乾燥によって精製することが
できる。

次に上記重合体を使用した感光材料について説明する。

上記（ａ）及び（ｃ）の方法によって作られた反応生成
物［即ち（ａ）の場合にはポリマー溶液、（Ｃ）の場合
にはポリマーラテックス］を好ましくは場合によって稀
釈し、例えば増感剤等の助剤を添加した後に直接画像用
基材の上に被覆して感光材料とすることができる。

上記重合体は元来感光性を有するが、感光度は増感剤に
よって極めて著しく高められる。増感剤を適当に選ぶこ
とによってこの感光度を例えば金属ハロゲンランプのよ
うな広く市販されている複写用ランプの光に対して最大
に適合させることができる。

増感剤としては中でも三重線増感剤が適しており、これ
を用いた場合にその励起された増感剤からの励起されて
いないマレイミド基への三重線エネルギー伝達（Ｔｒｉ
ｐｌｅｔｔｅｎｅ　ｒｇｉｅｔｒａｎｓｆｅｒ）によっ
て架橋化が起る［これに関してはＮ、　Ｊ、　Ｔｕｒｒ
ｏ著”Ｍｏ１．Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　、　
Ｗ、Ａ、Ｂｅｎｊａｍｉｎ　ＩＮＣ。

（１９６５）　、　ｐｐ１０７を参照されたい）。効果
的な増感のための二つの条件は次の通りである。

１、三重線増感剤は３００ｎｍよりも長い波長範囲にお
いて実際上充分な光吸収を許容するような吸収極大を有
していなければならない。

２、三重線エネルギー伝達は発熱性でなければならない
。

例えば下記の増感剤が挙げられる。

即ちペンゾール、フェノール、安息香酸、ベンゾニトリ
ル、アニリン、キサントン、アセトフェノン、ジイソプ
ロピルケトン、ジフェニルスルフィド、ジフェニルアミ
ン、ベンズアルデヒド、ジフェニルセレン、カルバゾー
ル、トリフェニルアミン、ヘキサクロロペンゾール、　
４．４−ジフェニルシクロへキサジェノン、　１．２−
ジベンゾイルペンゾール、チオフェン、ベンゾフェノン
、　１４ジアセチルペンゾール、フルオレン、トリフェ
ニレン、４−シアノベンゾフェノン、ジフェニル、チオ
キサントン（ハロゲン置換されたものを含む）、フェニ
ルグリオキザール、アンスラキノン、キノリン、フェナ
ンスレン、フラボン、ミクラーのケトン、ナフタリン、
４−アセチルジフェニル、ニトロペンゾール、２−アセ
トナフテン、アクリジンイエロー　ｌ−ナフチルフェニ
ルケトン、クリセン、１−アセトナフトール、１−ナン
ドアルデヒド、ジアセチル、コロネン、ベンジル、フル
オロノン、フルオレジイン（酸）、ｐ−ニトロスチルベ
ン、アンスロン、ベンズアンスロン、２−ニトロフルオ
レン、場合により置換されたキノキサリン、４−ニトロ
ジフェニル、５−ニトロアセナフテン、４−ニトロアニ
リン、ナフトチアゾリン、１−アセチルアミノ−４−二
トロナフタリン等である。

高い原子量を有する元素、例えばヨウ素または臭素等を
導入することによってその三重線収率、また従って感度
を著しく高めることができる。

４００−４２０ｎｍの複写用光源（金属−ハロゲン）に
対しては例えば６−カルボキシ−２−メチル−チオキサ
ントンのアルキルエステルのような置換されたチオキサ
ントン類が特に良く適している。これらの増感剤は好ま
しくは共重合体の重量に対して０．１乃至１０重量％の
量で用いられる。

多数の異った増感剤の組合せを用いることも可能である
。感光層を載せる基材としては通常の公知の基材を用い
ることができ、またこれらを感光記録材料の製造に用い
ることは公知である。好ましくはポリ（エチレンテレフ
タレート）、酢酸セルローズ、セルローズアセテートプ
ロピオネート、セルローズアセテートブチレート、ポリ
エチレン、またはポリプロピレン、よりなるフィルムが
用いられる。その他に繊維状の材料、例えば場合により
ポリエチレン及び／又はポリプロピレンを被覆した紙等
を用いることができ、更にまたガラス及び例えばアルミ
ニウム、銅、マグネシウム、または亜鉛のような金属の
基材をも挙げることができる。

感光記録材料は通常の公知の塗装方法によって作ること
ができる。

この場合に一般には上記共重合体は有機溶剤中に溶解し
てこれを基材物質の上に被覆する。

個々の場合に最も好ましいその被覆された層の厚さはそ
のように作られた材料の用途に依存する。好ましい層厚
さは０．５〜１５μｍの範囲である。

本発明の方法において露光するためには増感剤の吸収帯
の範囲内で有効量の照射光を発生するような光源が適し
ている。上述の増感剤の多くは３００ｎｍと４５０ｎｍ
との間に吸収域をもっているので、この範囲において高
い割合の照射光を放出するような光源が好ましい。点光
源のみならず平面状の照射源（カーペットランプ）も適
している。このような光源の例は、炭素アーク灯、キセ
ノンアークランプ、水銀蒸気ランプ及び場合により金属
ハロゲン化物添加された水銀ランプ（金属−ハロゲンラ
ンプ）、紫外線を放射する発光体を有する蛍光ランプ、
アルゴン白熱ランプ、電子閃光ランプ、及び写真用フラ
ッシュランプ等である。材料と光源との間の間隔はその
使用目的及び光源の型および強さによって変化し、例え
ば２ｃｍから１５０ｃｍの間とすることができる。ある
場合にはスペクトルの可視領域において感光性を示すフ
ォトイニシエーターの使用のもとに可視光で露光するこ
とも有利な場合がある。このような場合にはその照明光
源は有効量の可視光を放射する必要がある。

以上に述べた光源の多くは必要な量の可視光をもたらす
。前述のような重合体を増感剤を使用することなく映像
に従って架橋化することも可能である。これに対しては
マレイミド基の吸収帯の範囲内で、即ち約２００−３５
０ｎｍの間の光を放出するような光源が必要である。例
えば水銀低圧蒸気ランプまたは水銀中圧蒸気ランプが適
当である。

露光された材料の完成像への処理は出来るだけ簡単でし
かも例えばある種の揮発性溶剤等のように危険な化学的
有害物質を放出することなく行なわれる必要がある。利
用の可能性を出来るだけ広くするためには同一の感光記
録材料と同一の現像液とによって手作業による処理も機
械による処理（プロセッサー）をも可能とする必要があ
る。この材料に大きな利用範囲（例えば印刷型を露光す
るためのコントラストマスクとして、及びマイクロフィ
ルムとしての）を与えるためには、その浮出し像の着色
がその現像工程の間に起る必要があり、というのはその
ようにした場合にこれを用いる者がその像の色及び色の
強さを同じ材料を用いて非常に簡単にその現像液を対応
的に選択することによって決定することができ、即ち一
つのフィルム材料によって任意の単色画像を作ることが
できるからである。

上述した処理工程についての諸要求条件は本発明に従う
方法によって満足される。

光架橋可能なポリマー物質は原画を通して化学光線によ
り露光され、その際その感光性の層が原画の像の通りに
架橋化される。現像に際してはこのものは染料が含まれ
ているアルカリ性、中性、または酸性の水性溶液で処理
される。この溶液は映像に従って架橋化された感光性の
層の中に浸透し、その際このものはその現像時間に従っ
て全感光層（下地基材に達するまで）またはこの層の一
部分にだけ進入する。その時までにその溶液と接触する
に至った（即ち現像剤の最前線までの）範囲内の未架橋
の映像の部分が溶解除去され得るが、しかしながらそう
でない場合でも遅くともそれに後続する水洗の際に除去
される。

更に、この溶液と接触するに達した像の部分は染料で着
色される。

次に水ですすいで過剰の染料及び未架橋の部分を洗い落
す。着色された浮出し像が残留し、その際この浮出し像
は下地基材までよく洗滌されており、あるいはまた現像
液の作用時間が短い場合には下地基材に達するまでは充
分に水洗されていない。後者の場合には着色されていな
い光架橋性重合体の薄い層の上に浮き出し像が載ってい
る。この後者の場合にはその結果、膨潤した状態にある
この浮出し像の基材物質への本質的に改善された接着力
が与えられてお′す、このことはこの材料の改善された
機械的強度また従ってまたその取扱いの改善されている
ことを表わしている。

溶剤（水性アルカリまたは水性酸）と染料とを同じ溶液
の中で組合せて使用することによって処理時間が著しく
短縮され且つ処理が単純化される。しかも水洗と染色と
の間において膨潤度の変化が全く起らず、これは従来の
通常的な方法の場合には像品質（像忠実性）の低下をも
たらしていたものである。

以上に記述した感光記録材料（酸性または塩基性基を有
する重合体）の他に現像液の組成も上記したように重要
な役割を果たす。この現像液は本質的に塩基または酸の
水性液（又中性の水）よりなり、この中に・カチオン性
またはアニオン性の染料が溶解されており、また場合に
よっては湿潤剤、安定化剤、及び水溶性有機溶剤の如き
助剤類が加えられている。

塩基としては例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム
、及び水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物、
例えばリチウム、ナトリウム、及びカリウムの炭酸塩及
び重炭酸塩等の塩基性を示す弱酸アルカリ塩、水酸化ア
ンモニウム、及びトリアルキル置換水酸化アンモニウム
、例えば水酸化トリエチルアンモニウム、水酸化トリブ
チルアンモニウム及び水酸化トリスヒドロキシエチルア
ンモニウム、更には例えば水酸化テトラメチルアンモニ
ウム、水酸化トリメチルベンジルアンモニウム、及び水
酸化トリメチルフェニルアンモニウムのようなテトラ置
換酸化アンモニウム、並びに例えばトリメチルスルホニ
ウムヒドロキサイド、ジエチルメチルスルホニウムヒド
ロキサイド及びジメチルベンジルスルホニウムヒドロキ
サイドのようなスルホニウムヒドロキサイド類及びそれ
らの例えば炭酸塩や重炭酸塩等の可溶性塩基性塩、サル
ファイド類、例えばナトリウムやカリウムの燐酸塩やピ
ロ燐酸塩のようなアルカリ燐酸塩又はアルカリピロ燐酸
塩、及び例えばテトラメチルホスホニウムヒドロキサイ
ドのようなテトラ置換された（好ましくは完全にアルキ
ル置換された）ホスホニウムヒドロキサイド、アルソニ
ウムヒドロキサイド及びスチボニウムヒドロキサイド、
更にはまた例えばテトラホウ酸リチウム、テトラホウ酸
ナトリウムまたはテトラホウ酸カリウムのようなアルカ
リホウ酸塩類が適当である。

酸として適当なものは例えば硫酸、塩酸、硝酸のような
鉱酸類、例えば酪酸、マレイン酸、酒石酸またはクエン
酸のような有機カルボン酸類、あるいは例えばｐ−トリ
オールスルホン酸のような有機スルホン酸類である。

このような適当な塩基類または酸類の選択はその光架橋
化可能な感光層の組成と、同じ溶液の中に存在している
染料とに従って行われる。ある程度までは、この溶液の
ｐ）Ｉ値を適当に選ぶことによってその像の所望の光学
密度の調節も可能である。これら塩基あるいは酸の水性
溶液における好ましい濃度は０．０１〜２０重量％の範
囲である。

同じ溶液の中にこれらの塩基または酸と一緒に存在する
染料としてはカチオン性またはアニオン性の種々の染料
が挙げられる。可能な極めて多数の化合物の中で、上記
塩基性または酸性の現像液中に充分な濃度で溶解し、そ
してこのような溶液の中で充分長期間にわたって安定で
あるようなものが適当である。単一の染料または混合染
料を用いることができる。濃度は現像液について０．旧
〜１０重量％の範囲である。この染料濃度を変化させる
ことによってその染色された像の光学密度を変えること
ができる。この染料濃度は現像液中の光架橋性重合体層
の溶解性に、この濃度があまり高過ぎる時は重合体が不
溶性になってしまう場合があるというような形で影響を
もたらす。ある−定の濃度範囲を保つことは従って重要
である。染料の吸収帯は３００ｎｍから８００ｎｍの範
囲内であり得る。適当な染料の組合せを選ぶことによっ
てスペクトルの中の任意の範囲をカバーすることができ
る。

このような範囲の選択は感光記録材料の使用目的に従う
。捺染型を露光するための密着フィルムとしての用途に
対しては例えば３５０〜４５０ｎｍの範囲内の高い光学
密度が必要である。マイクロフィルムコピーとしての用
途に対しては例えば中間的な光学密度が望ましい場合が
ある。

酸性基を有する重合体としては一般にカチオン性染料が
、また塩基性の基を有する重合体に対して一般にアニオ
ン性染料が用いられる。これらの染料は種々の化学的類
別のものに属していることができる。例えばカチオン性
染料としては例えばモノアゾ、ジアゾ、及びポリアゾ染
料のようなアゾ染料、アンスラキノン染料、フタロシア
ニン染料、ジフェニルメタン及びトリアリールメタン染
料、ナフトラクタム、メチン、ポリメチン、及びアゾメ
チン染料、エナミン、ヒドラゾン、チアゾール、ケトン
イミン、アクリジン、シアニン、ニトロ、キノリン、ベ
ンズイミダゾール、キサンテン、アジン、及びチアジン
染料、等が対象となる。好ましいカチオン性染料はアゾ
染料、アンスラキン染料、アザシアニン染料、及びオキ
サジン染料である。

好ましいアニオン性染料は例えばモノアゾ、ジスアゾ、
及びポリアゾ染料並びにアンスラキノン染料である。

例えば以下に挙げる各式の染料を使用することができる
。

現像液はまた水溶性または有機性の溶剤を含むことがで
きる。これらの有機溶剤は未架橋の感光層部分の現像液
中での溶解性を改善し及び／又は染料の現像液中での良
好な溶解度を貢献する。このような溶剤の含有割合は０
．１〜８０重量％であることができる。例えばメタノー
ル、エタノール、及びブタノールのようなアルコール類
、例えばエチレングリコールやジエチレングリコールの
ようなグリコール類、例えばジオキサン、ジメトキシエ
タン、ジエチレングリコールジエチルエーテル及びジエ
チレングリコールジブチルエーテルのようなグリコール
エーテル類、例えばアセトンやメチルエチルケトンのよ
うなケトン類及びジメチルホルムアミド類が適当である
。その他に湿潤性を改善するために更に界面活性のある
湿潤剤をこの現像液に加えることができる。

本発明の方法の種々の応用分野は例えば捺染型を露光す
るための密着フィルム（密着マスク）、例えばリソグラ
フィ用の印刷板または本の印刷板等、更に例えばステロ
版の作製、図形描写用並びに製図用機械のための製図用
フィルム、例えばエンジニャリング作業、設計図、また
は配線図の複写、更にはマイクロフィルムコピーの作製
（記述した記録用材料の高い解像能）等である。特に適
当なものはハロゲン化銀フィルム（マスター）の上に記
録されたコンピューターデータ（ＣＯＭ）の複写用材料
である。ハロゲン化銀フィルムはこの場合に黒色の写真
図形または文字を透明な背景の上に有しているものであ
り、即ちこのものは長時間継続して、且つ複雑な繰返し
現像操作で処理してはならないものである。本発明に従
う材料の上の複写はこの場合に着色した背景中の透明な
１型よりなっている。

更にこの材料は例えば広告の目的等において着色した透
明体を作るのに利用でき、或はまた染色試験方法にも用
いることができる。

すなわち本発明において、着色写真像とは上記用途に利
用可能な像を意味する。

以下に本発明を実施例によって更に詳細に説明するが以
下の諸例において部及びパーセントの語は特別に記載が
なければ重量を規準としたものである。

略記号の説明 （ジメチルマレイミドエチルメタクリレート）（ジメチ
ルマレイミドエチルアクリレート）ニアクリル酸 メチルアクリル酸 ：メチルエチルケトン メチルセロソルブ（エチレングリコール千ツメチルエー
テル） ＡＩＢＮ　：α、α−アゾービスーイソブチロニトリル ｉｎｈ、Ｖ、＋　ＭＥＫ（１：１）中０．５％溶液の対
数粘度数（２５℃） ＡｅＡ　　：エチルアクリレート ＭＭＡ　　：メチルメタクリレート ＤＣニドデシルメルカプタン ＢｕＭＡ　　ニブチルメタクリレート ＶＣ＝塩化ビニリデン Ｔｘ；チオキサントン ＭＰＳ　　：メルカプトプロピオン酸 ４ＶＰ：４−ビニルピリジン まず、本発明の方法に使用する感光記録材料の感光層に
含有させる重合体の製造例を以下に記載する。

製造例１ ＣＨ３Ｃ１（。

Ｃ）Ｉ２＝Ｃ−ＣＯＯ＋Ｃ）＋２”Ｃ−Ｃ０ＯＨによる
共重合体機械的な攪拌装置、窒素ガス流入流出手段、及
び圧力的衡手段を有する滴下漏斗を備えた３００ｍβの
反応容器中に下記の混合物を入れた。

ジメチルマレイミドエチルメタクリレート（０，０５％
のジーｔｅｒｔ−ブチルーｐ−クリゾールで安定化した
）　　　　　　　３００　ｇメタクリル酸（新しく蒸留
したもの）７５ｇメチルエチルケトン／メチルセロソル
ブ混合溶剤（容積比１　：　１）　　　　　　２０８０
ｇ４５ｇのメチルエチルケトン／メチルセロソルブ（１
：１）中に２．２５　ｇのアゾビス−イソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮ）を溶解した溶液を滴下ロートに送り込ん
だ。

窒素ガスを吹き込んで不活性雰囲気にした後に上記滴下
漏斗からその開始剤溶液の１／３を流し込み、そしてそ
の反応容器をサーモスタットにより６５℃に保った。攪
拌しながら６５℃において合計２２時間保ち、その際４
時間後に開始剤の次の１／３を、そして更に４時間後に
残りの１／３を加えた。

得られた粘調で無色の重合物溶液をエーテルの中で析出
させ、得られた重合体を濾過し乾燥した。重合体収率９
５．２％、及び対数粘度数０２０４ｄ１／ｇ（１：１の
ＭＥに／ＭＣ３中０．５％溶液、２５℃）が得られた。

その約１５％濃度のポリマー溶液は直接塗装に用いるこ
とができた。

製造例２ ＤＭＩ−ＭＡ＋ＭＡＳ　（重量で７０　：　３０）より
なる共重合体上記例１に従う方法によって４９．０ｇの
ＤＭＩ−ＭＡ、２１．０ｇのＭＡＳ　、　３８５．０　
ｇのメチルエチルケトン／メチルセロソルブ（容積で５
：１）及び１０ｇのＭＥに／ＭＣ３（容積で５：１）中
に溶解した０、４２０８のＡＩＢＮを用いて重合した。

６５℃において２２時間後の重合物収量は定量的であっ
た。対数粘度数＝０．２３８ｄｌ／ｇ　　（１：　１の
ＭＥに／ＭＣ３中０．５％、２５℃）。

得られた約１５％濃度のポリマー溶液は直接塗装に用い
ることができた。

製造例３ ＤＭＩ−ＭＡ＋ＭＡＳ＋ＡｅＡ　（重量で６０　＋　２
０　＋　２０）よりなる共重合体 前記例１に従う方法によって５２．５ｇのＤＭＩ−ＭＡ
、１７、５　ｇのＭＡＳ　、１７．５ｇのＡｅＡ　（脱
安走化した）、４８５．０　ｇのメチルエチルケトン／
メチルセロソルブ（容積で２０＋１）及び１０ｎ＋Ｊ２
のＭＥＫ／ＭＣ３（２０：１）中に溶解した０、５２５
　ｇのＡＩＢＮを用いて重合を行った。６５℃において
２２時間後の重合物収量は８８％であった。対数粘度数
＝　０．２４８ｄｌ／ｇ（１：１のＭＥに／ＭＣ３中０
５％、２５℃）。

得られた約１５％濃度のポリマー溶液は直接塗装に用い
られた。

製造例４ ３７５ｇのＤＭ　Ｉ−ＭＡ、１８．８ｇのＢｕＭＡ、　
１８．８　ｇのＭＡＳ、７５０ｍｇのＡＩＢＮ、及び１
．１３ｇのＤＣを乾燥ドルオール中で８０℃において６
時間溶解してこれを窒素導入手段、攪拌器、還流冷却器
、及び温度計を備えた内容２５０ｍ１のフラスコ中で６
０℃において４１時間重合した。生じた重合物をこれが
臨界的な分子量に達した後で微細な粉末として析出した
。この沈殿を濾過して真空のもとに１００’Ｃ以下の温
度において乾燥した。

重合物収量＝７４．４％、ｉｈｎ　、　Ｖ、　＝０．２
０ｄｌ／ｇ、ポリマー中ＤＭＩ　−ＭＡの含有率＝　４
４．０％。

製造例５ 窒素導入管、攪拌器及び温度計を備えた内容２５０ｍ１
のフラスコ中に２８．３ｍｌの水及び６８．３ｍｇの過
硫酸カリを入れた。この溶液を３０分間窒素ガスですす
ぎ出し、次いで２５℃において下記の溶液を２時間にわ
たって一様に添加した。

（ａ）ＤＭＩ−ＭＡ２１．２ｇ、Ａ３６．７　ｇ、及び
エタクリレート　（ＥＡ）１１．９ｇ。

（ｂ）　４６．７ｍｌの８２０．３．９５％濃度のアス
コルビン酸溶液１ｍｌ、及び０．１４％濃度の硫酸鉄溶
液２．４ｍｌ。

（ｃ）　２８．３ｍｌの１（２０，２６，７％の濃度の
ノニルフェノールポリエチレングリコールアンモニウム
サルフェートの溶液６．５ｍ１ａ この反応液をその注入添加の終った後で更に２時間窒素
ガス雰囲気のもとで後反応させる。生じたラテックスは
安定であり、その粒径は０．０４±０．０２μｍである
。このラテックスは直接ポリエステルフィルムの上に塗
布するのに適していた。

製造例６ ５．０ｇのＤＭＩ　−ＭＡ、　５．０ｇの４−ビニルピ
リジン（４ＶＰ）及び５０ｍｇのＡＩＢＮを１＝１の混
合溶剤ＭＥＫ／ＭＣＳの４０ｇ（７）中テロ　０　℃に
おいて２４時間窒素雰囲気のもとで重合した。

得られた溶液は直接塗装するのに用いられた。

重合物収量：８９％（石油エーテルの中で析出）。

製造例７ 共重合体のラテックス重合 （モノマー重量比３３：６６） 攪拌機、温度計、及び２個の滴下漏斗を備えて恒温に保
った密封反応容器中に４００ｍ１の水、２ｇのに２Ｓ２
０１１　、０．５ｇのドデシルメルカプタン、３ｇのノ
ニルフェノールポリエチレングリコールアンモニウムサ
ルフェート（エタノール中の６０％溶液）及び８　ｍｌ
のＦｅ５Ｌの溶液（０，１５％）を入れた。このチャー
ジした液に別々の滴下漏斗からモノマー混合物及び活性
化剤を３時間の間に加えた。このモノマー混合物は１０
０ｇのＤＭＩ−ＭＡと２００ｇのフタール酸モノーβ−
メタクリロキシエチルエステルとを酢酸エチルエステル
中の５０％溶液にしたものよりなる。活性化剤として３
００ｍ１の水に溶解した２ｇのＮａｚＳｚＯｓの溶液を
用いた。この装置を３回真空にして窒素ガスで満たす。

上記した両成分の添加の後、短時間でその溶液は青味が
かってきた。温度は２０℃に保った。添加が終った後（
３時間）その溶液を更に１時間攪拌し、そして次にゼラ
チンフィルターによって僅かな量の液底体を分離した。

このラテックスはＮａＣ１溶液の添加によって分離させ
ることができ、その重合物は濾過してエーテルで洗滌し
乾燥した。収量９５％。対数粘度数＝０、１４５　ｄｌ
／　ｇ　０ 製造例８ ８．７ｇの下記式の化合物、 及び６．３ｇの低分子量のエヂレンー無水マレイン酸交
互共重合物（ＥＭＡｌ１０３）を４０ｍ１のテトラヒド
ロフランの中に溶解し、そして湿分を排除して還流しな
がら４８時間加熱した。生じた重合物をエーテル中で析
出させることにより分離して真空のもとで乾燥した。元
素分析（Ｃ＝５５．０１％、Ｈ＝　６．３６％、Ｎ　＝
　１．８４％）からその無水物基の反応収率は３８％と
結論することができる。

製造例９ ＬｏｇのＤＭｒ−ＭＡ、１０ｇのＤＭＡＨＭＡ、１２ｇ
のジメチルサルフェート、及び８０ｍｇのＤＣよりなり
、内容積２５０ｍ１のフラスコ中で７５ｇのイソプロパ
ツールに溶解されている混合物に対して２０ｇのＭＣ３
中に溶解した３００ｍｇのＡＩＢＮを加えた。重合は８
０℃において窒素ガスの導入のもとに２時間行った。更
に２０ｍ１のＭＣ３中に溶解した２００ｍｇのＡＩＢＮ
を添加した後この混合物を更に２時間重合させた。析出
した重合物を濾過して真空のもとに乾燥した。

重合物収量＝９５％、対数粘度数＝１．１ｄｌ／ｇ。

製造例１゜ Ｎ−５−メチル−３−オキサ・・・５５．６重量％−４
−オキソ−ヘキセン−５ イル−ジメチルマレイミド アクリル酸　　　　　　　　・・・１８　　重量％ビニ
ルピロリドン　　　　　・・・２６．４重量％上記コモ
ノマーと、上記全コモノマー１００重量部に対し１重量
部のアゾイソブチロニトリルとを、恒温に調整しつる反
応容器中で、窒素下に、テトラヒドロフラン（上記全コ
モノマー１００ｇ当り５３０ｍ１）に溶かし、引き続き
８０℃に加熱した。この条件で８時間攪拌しく攪拌速度
２５０回転／分）、生じた重合体溶液を冷却後、ヘキサ
ン中で沈殿させた。濾過後、沈殿を真空で４０℃で乾燥
した。

比較製造例ｌ Ｎ−５−メチル−３−オキサ・・・５６．４３重量％−
４−オキソ−ヘキセン−５ 一イルージメチルマレイミド アクリル酸　　　　　　　　・・・１７．１７重量％ビ
ニルピロリドン　　　　　・・・２６．４　　重量％上
記比率でコモノマーを使用した以外は製造例１０と同様
にして共重合体を得た。

感　′　　　　基　への　　　による塗　゛（ａ）製造
例１により得た約１５％濃度のポリマー溶液に固形ポリ
マーの重量に関して５％の次式の増感剤を黄色光のもと
で添加し、そして僅かに加温することによって溶解させ
る。この溶液を湿潤厚さ２５μｍまで塗装を許容するよ
うなヘラを用いて１００μｍの厚さのポリエステルフィ
ルムの上に塗装し、１００℃において３分間乾燥する。

均質で透明且つ僅かに黄色味がかった塗装ポリエステル
が得られ、その際塗装されたポリマーの層の厚さは約２
−３μｍである。

感　８　　　　　　への　　　塗　゛　ｂ製造例により
得た重合体を溶液中で製造する際に生ずるような１５％
濃度のポリマー溶液を対応する混合溶剤メチルエチルケ
トン／メチルセロツル１９％濃度まで稀釈し、そしてこ
れに重合物の重量について５％の、塗装法（ａ）におい
て挙げた増感剤並びに弗素された湿潤剤（ａ　Ｍ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ社のＦＣ４３０）を黄色光のもとで加える。

この溶液を部分浸漬法によって研究用塗装機で黄色光の
もとにポリエステルフィルム（厚さ１００μｍ幅２２ｃ
ｍ）の上に塗装する。乾燥装置（長さ４ｍ）は入口側の
温度が６０℃、出口側温度１００℃である。注入速度（
２ｍ　７ｍｍ　−５ｍ　７ｍｍ）を変えることによって
塗膜厚さも１．５から５μｍの間で調節することができ
る。黄色に着色した粘着性のない−様な感光性フィルム
が得られる。

ラテックスの塗壮去（ｃ） 例えば前記製造例５または７に従って作られたラテック
ス（固形分含有２５９％）の１０ｍ１を７．３ｍｌの水
で固形分含量１５％に稀釈し、これに更に下記式の化合
物 の１３０ｍｇを加え、そして２５μｍ用へらでポリエス
テル基材の上に塗装する。室温で３分間の予備乾燥の後
１００℃において３分間乾燥する。乾燥塗膜の厚さは３
．５μｍである。

この塗装はまた前記（ｂ）に記述したと同様に機械的に
も行うことができる。

実施例１ 製造例３に従って作られたポリマー溶液を前記（ｂ）に
従う方法によって機械的にポリエステル基剤の上に塗装
した。そのようにして作られたフィルムを試験用光学楔
と密着してコピー装置（０ｃｅＨｅｌｉｏｐｒｉｎｔ　
３６　．１０００ｗの金属−ハロゲンランプ、光源距離
５３ｃｍ）の上に載せ、これを通して３０秒間露光した
。この露光されたフィルムを下記の組成の現象液中に一
定時間浸漬した。

式（２０）の染料　　　　　　　　　　１．２５ｇ式（
２１）の染料　　　　　　　　　　１．２５ｇトリ燐酸
ナトリウムの０．２モル水溶液　６０ｍ１エチレングリ
コール　　　　　　　　　４０ｍ１イソオクチルフエノ
キシポリエトキシ エタノールの１０％溶液　　　　　　　０．７５ｇ次に
流水（脱イオン水）中で１５秒間洗滌して乾燥した。得
られた結果は第１表に総括して示す。高い光学密度、１
ｍｍ当り１２０本以上の解像度、及び高品質のピクチャ
ーエレメントを有するオレンジ色に着色した写真像が得
られる。従ってこの感光記録材料は密着フィルムとして
捺染板の露光に用いることができる。

第１表 （共重合物：　［１ＭＩ−ＭＡ／ＭＡＳ／ＡｅＡ＝６（
１／２（１／２０）同様にして製造例２及び塗装法（ｂ
）に従って得られたフィルムを用いて行った。得られた
結果は下記第２表に挙げる。

第２表 （共重合物：　ＤＭＩ−ＭＡ／ＭＡＳ＝７０／３０）製
造例８に従うポリマーを１：１のメチルエチルケトン／
メチルセロソルブ中に溶解して前記（ａ）の増感剤５％
を一緒に含む１５％濃度のポリマー溶液な（ａ）に詳細
に記載したと同様にしてポリエステルフィルムの上に塗
装した。そのようにして得られた感光性フィルムを前に
記述したように１２０秒間試験用光学楔に通して露光し
現像した。１０段階のうち９つの楔段階を示すオレンジ
色に着色した写真像が得られた。

実施例２ 製造例１及び（ｂ）の方法によって作られた感光性フィ
ルムに、コンピュータ用の通常の陰極線写５　。

真のハロゲン化銀ネガよりなるマイクロフィルムを前置
して実施例１に記述したように３０秒間露光した。

この露光されたフィルムを下記組成の現像液中に１５秒
間浸漬した。

式（２２）の染料　　　　　　　　　　　　１．０ｇ三
燐酸ナトリウムの０．１モル水溶液　　６０ｍ１エチレ
ングリコール　　　　　　　　　４０ｍ１イソオクチル
フエノキシポリエトキシ　０．７５ｇエタノールの１０
％液 次に流水中で１５秒間洗滌して乾燥した。褐色の背景の
中に透明な図形を有して容易に読み取ることができるマ
イクロフィルムマスターのコピーが得られた。

実施例３ 塗装法（ａ）（重合体は製造例４に従う）に従う方法に
よって作られた感光性フィルムを実施例２に記載したと
同様にして処理した。このフィルムを６０秒間露光して
その後で下記組成の現像液中６４２０秒間浸漬した。

式（２０）の染料　　　　　　　　　　　１．７５ｇ式
（２１）の染料　　　　　　　　　　　１．２５ｇ三燐
酸ナトリウムの０．２モル水溶液　１００ｍ１イソオク
チルフエノキシポリエトキシ エタノール　　　　　　　　　　　　０．０７５　ｇエ
チレングリコール　　　　　　　　　３３ｇ次に流水中
で１５秒間洗滌して乾燥した。このフィルムは４１０な
いし５７０ｎｍの波長範囲において３以上の光学密度で
染着し、そしてこの写真は１闘当り１５０本以上の解像
力を有していた。

実施例４ （ｂ）に従う方法により作られた感光性フィルム（重合
物は製造例４に従う）を用いて実施例２に記述したと同
様に行った。このフィルムを６０秒間露光して次に下記
組成の現像液中に２０秒間浸漬した。

式（２３）の染料　　　　　　　　　　　３．０ｇ炭酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇイソオクチ
ルフエノキシボリエトキ　１００ｍｇジェタノール 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０ｍ１次に流水中で１５秒間洗滌して乾燥する。強く染
色した青色の背景を有するマイクロフィルムマスターの
コピーが得られ、これは容易に読むことができた。この
フィルムは１闘当り３３０本以上の解像力を有していた
。

実施例５ （ｂ）に従う方法によって作られた感光性フィルム（重
合体は製造例４に従う）を用いて実施例２に記載したと
同様に操作した。このフィルムを６０秒間露光して次に
下記組成の黒色の現像液中に２０秒間浸漬した。

式（２０）の染料　　　　　　０．１ｇ式（１８）の染
料　　　　　　０．１ｇ式（２４）の染料　　　　　　
０．５ｇ式（２３）の染料　　　　　　０．５ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　１．０ｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｍこのフ
ィルムを流水中で５分間洗滌して乾燥した。マイクロフ
ィルムマスターを複写した黒色の５ま た。マイクロフィルムマスターを複写した黒色の背景の
コピーが得られた。このコピーは１ｍｍ当り３３０本以
上の高い解像力を有していた。

実施例６ （ａ）に従う方法により作られた感光性フィルム（重合
体は製造例６に従う）を用いて前記例３８に記載したよ
うに操作した。このフィルムを３０秒間露光して下記組
成の青色の現像液中に６０秒間浸漬した。

式（２５）の染料　　　　　　　３．０ｇ濃酢酸　　　
　　　　　　　２．０ｇ エチレングコール　　　　　３０ｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　６５ｍ１このフ
ィルムを流水中で１５秒間洗滌して乾燥した。このコピ
ーは青色の背景の中に透明な図形を示した。

実施例７ 製造例３に従い作られたポリマー溶液にポリマーの重量
について８％の前記（ａ）において挙げた増感剤並びに
０．３％の塩素化した湿潤剤を黄色光のもとで加え、固
形分含量７％まで稀釈して（４１のＭＥＫ／ＭＣＫを用
いて）、そして（ｂ）に従う方法によりポリエステル基
材の上に機械的に塗装した（厚さ０．００１　ｕｍ　）
　、注入速度３　ｍ／ｍｍ（乾燥膜の厚さ約２μｍ）、
試験用の原画を通して３０秒間密着露光した後にこのフ
ィルムを２横を備えたプロセッサ中で現像した。第１の
槽には下記組成の現像液が入っている。

式（２０）の染料　　　　　　　　　１．５０ｇ式（２
１）の染料　　　　　　　　　２．５０ｇ三燐酸ナトリ
ウムの０．２５モル　　１００’ｍｌ水溶液 １０％イソオクチルフェノキシ　０．７５ｇポリエトキ
シエタノール 第２の槽の中では水が循環している。これに後続して熱
風乾燥装置が設けられている。上記のフィルムをゴムロ
ーラによってこれらの槽を通過させた。この両方の槽の
中での滞留時間はそれぞれ約７秒間であった。高い光学
密度（３，０以上）を有するオレンジ色に着色した写真
が得られ、これはかぶりを示さず、また機械的に損われ
なかった。

実施例８ 製造例９に従う重合体５３０ｍｇ及び下記式の水溶性増
感剤５３ｍｇを黄色光のもとで４．３０ｇの水に溶解し
た。この溶液を１００μｍの厚さのポリエステルフィル
ムの上に２５μｍ用へらを用いて塗装し、１００℃にお
いて３分間乾燥した。得られた均一で透明に塗装された
重合物膜は約２３μｍの厚さを有していた。

このようにして作ったフィルムを実施例１に従って露光
した。この露光されたフィルムを下記式の化合物の５％
濃度水溶液中に２０秒間浸漬した。次いで流水中で１５
秒間洗滌して乾燥した。

λ、Ｘが３６０闘のところにあり光学密度２，３を有す
る写真が得られた。

実施例９および比較例１．２ （ｂ）に従う方法により作られた感光性フィルム（重合
体は製造例１に従う）を用いて原図を通して実施例１に
記述した如くに３０秒間露光しそして下記の３つの方法
で現像した。

（実施例９）　　本発明に従う実施例１に記述した如き
アルカリ性染料溶液中で現 像。

（比較例１）　　通常の方法により現像しその際下記の
工程が必要である。

炭酸ソーダの５％水溶液中に３０ 秒間浸漬、水で５秒間洗滌 水性２％溶液（ｐＨ・４．５）の中に２秒間浸漬、３０
秒間水洗、乾燥 （比較例２）　　三燐酸ナトリウムの０．２モル水溶液
中に３０秒間浸漬して、以下 上記比較例に従って処理 結果 （実施例９） （比較例１） （比較例２） 高い光学密度及び解像力を有す る良好に接着したオレンジ色の写 真 中間水洗に際してそのポリマー 浮出し、像の強い膨潤、低品質の 赤色の着色した像。像のいくつか の部分が脱落。

中間水洗に際してその浮出しポ リマー像は極めて強く膨潤し、そ して基材フィルムから脱落する。

全く像が得られない。

実施例１０ 製造例１０の共重合体を、テトラヒドロフランに溶かし
、前記塗装法（ｂ）に従いポリエステルフィルム上に塗
布した。塗布後のフィルムを、ガイド（ｓｔｏｕｆｆｅ
ｒ　ｇｕｉｄｅ）を通して、実施例１と同様にして３０
秒間露光し、露光後のフィルムを実施例１で用いた現像
液に３０秒間浸漬し、その後、洗滌および乾燥を行なっ
た。

共重合体が塗布されたフィルムの表面は、着色され、未
露光部分が現像液により除去され、十分に鮮明な画像が
得られた。

比較例３ 製造例１０の重合体を用いる代りに、比較製造例１の重
合体を用いた以外は、実施例１０と同様にして画像を形
成した。

共重合体が塗布されたフィルムの表面は、実質上は着色
されたものの、未露光部分の現像液による除去が全体的
に不充分であり、不鮮明な画像しか得られなかった。

この実施例１０（製造例１の共重合体使用）と、比較例
１　（比較製造例１の共重合体使用）とを比較すると、
アクリル酸等のコモノマー（ロ）の使用量のわずかな差
（０，８重量％）に起因して、現像性が顕著に向上する
ことが分る。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）下記式（１）、（２）または（３） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（３） ［但し、式中Ｒ＾１は水素またはメチル基、Ｒ＾２は１
   ないし１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状
   のアルキレン基または５または６個の炭素原子を有する
   シクロアルキレン基を表わし、Ｒ＾３は下記式（４）、
   （５）または（６）▲数式、化学式、表等があります▼
   （４） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） で表されるマレイミド基であり、Ｒ＾４は水素または１
   ないし６個の炭素原子を有するアルキル基であり、そし
   てＲ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７はそれぞれ水素、ハロゲン
   、シアノ基、または１ないし６個の炭素原子を有するア
   ルキル基である。］ で表わされるコモノマー、１０〜８２重量％と、 （ロ）酸性基または塩基性基を含むエチレン性不飽和の
   コモノマー、１８〜５０重量％と、 （ハ）上記（イ）および（ロ）のコモノマーとは異なる
   少なくとも一種のエチレン性不飽和のコモノマー、０〜
   ７２重量％と、 の合計１００重量％を共重合して得られた平均分子量が
   １０＾３ないし１０＾６であり側鎖に光活性のマレイミ
   ド基を有する光架橋性共重合体を含む層を支持体上に有
   する感光性記録材料に対し、像様に露光を行い、 カチオンまたはアニオン性染料のどちらか一方の０．０
   １〜１０重量％が希釈されたアルカリ現像溶液、水性現
   像溶液または水性−有機現像溶液を用いて、前記露光さ
   れた記録材料の現像及び着色を一緒に一段階で行い、現
   像および着色された像を洗浄および乾燥することを含む
   着色写真像の形成方法。
2. （２）コモノマー（イ）が前記一般式（１）または前記
   一般式（３）で表わされるコモノマーである特許請求の
   範囲第１項記載の方法。
3. （３）コモノマー（イ）が前記一般式（１）で表わされ
   るコモノマーである特許請求の範囲第１項記載の方法。
4. （４）コモノマー（イ）が下記一般式（７）▲数式、化
   学式、表等があります▼（７） で表わされるコモノマーである特許請求の範囲第３項記
   載の方法。
5. （５）コモノマー（ロ）がアクリル酸、メタクリル酸、
   クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、ビ
   ニスルホン酸、スチロールスルホン酸およびフタール酸
   （メタ）アクリレート半エステルから成る群より選ばれ
   るコモノマーである特許請求の範囲第１項記載の方法。
6. （６）コモノマー（ロ）が、２−ビニルピリジン、４−
   ビニルピリジン、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
   レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
   ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチ
   ルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
   ノプロピルメタクリルアミドおよびジエチルアミノプロ
   ピルメタクリルアミドから成る群より選ばれるコモノマ
   ーである特許請求の範囲第１項記載の方法。