JPH0292998A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents
液体洗浄剤組成物Info
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- JPH0292998A JPH0292998A JP63246095A JP24609588A JPH0292998A JP H0292998 A JPH0292998 A JP H0292998A JP 63246095 A JP63246095 A JP 63246095A JP 24609588 A JP24609588 A JP 24609588A JP H0292998 A JPH0292998 A JP H0292998A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規の三成分系洗浄剤組成物に関する。さら
に詳しくは、アミノ酸系アニオン界面活性剤であるN−
アシルアスパラギン酸塩、両性界面活性剤である第3級
アルキルアミンオキサイド及びアルキルエーテル硫酸塩
の三成分を含有する起泡力、洗浄力及び手肌に対するマ
イルド性に優れた液体洗浄剤組成物に関するものである
。
に詳しくは、アミノ酸系アニオン界面活性剤であるN−
アシルアスパラギン酸塩、両性界面活性剤である第3級
アルキルアミンオキサイド及びアルキルエーテル硫酸塩
の三成分を含有する起泡力、洗浄力及び手肌に対するマ
イルド性に優れた液体洗浄剤組成物に関するものである
。
従来の台所用洗剤は、その主成分としてアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩が用いられてきたが、最近では、皮膚刺
激性の点からアルキルエーテル硫酸塩及び両性界面活性
剤を主成分としたマイルドタイプが好まれる傾向にある
。而しながら、アルキルエーテル硫酸塩は手肌に対する
マイルド性の点で未だ不満足であゆ、更に改良が求ゆら
れている。
ンスルホン酸塩が用いられてきたが、最近では、皮膚刺
激性の点からアルキルエーテル硫酸塩及び両性界面活性
剤を主成分としたマイルドタイプが好まれる傾向にある
。而しながら、アルキルエーテル硫酸塩は手肌に対する
マイルド性の点で未だ不満足であゆ、更に改良が求ゆら
れている。
そこで、皮膚にマイルドで更に皮膚病の原因となる有害
微生物の繁殖を抑制する効果のあるN−アシルアミノ酸
塩を配合する方法が特公昭46−4256号公報、竹公
昭39−29444号公報に開示されているが、とのも
の単独では洗浄性能が低く、油汚垢の著るしく多い汚物
、例えば皿の洗浄やポマードの付着した髪の洗浄に対し
ては洗浄力・起泡力が不足する。
微生物の繁殖を抑制する効果のあるN−アシルアミノ酸
塩を配合する方法が特公昭46−4256号公報、竹公
昭39−29444号公報に開示されているが、とのも
の単独では洗浄性能が低く、油汚垢の著るしく多い汚物
、例えば皿の洗浄やポマードの付着した髪の洗浄に対し
ては洗浄力・起泡力が不足する。
〔発明が解決しようとする[)
N−アシルグルタミン酸塩と第3級アルキルアミンオキ
サイドを併用する事により皮膚低刺激性を損うことなく
洗浄力及び起泡力を改善する方法が特開昭48−590
4号公報に開示されているが、本発明者らの研究による
と、第3級アミンオキサイドをN−アシルグルタミン酸
に対して重量比で2/3以上配合しなければ洗浄力及び
起泡力を改善する事が出来ず、又この様に第3級アルキ
ルアミンオキサイドを高い比率で配合するとゲル化が起
こり実質的に流動性を失う事が判明した。
サイドを併用する事により皮膚低刺激性を損うことなく
洗浄力及び起泡力を改善する方法が特開昭48−590
4号公報に開示されているが、本発明者らの研究による
と、第3級アミンオキサイドをN−アシルグルタミン酸
に対して重量比で2/3以上配合しなければ洗浄力及び
起泡力を改善する事が出来ず、又この様に第3級アルキ
ルアミンオキサイドを高い比率で配合するとゲル化が起
こり実質的に流動性を失う事が判明した。
本発明は、かかる問題点を解決し、手肌に対してマイル
ドで、且つ洗浄力及び起泡力の良好な液体洗浄剤組成物
を提供せんとするものである。
ドで、且つ洗浄力及び起泡力の良好な液体洗浄剤組成物
を提供せんとするものである。
本発明者らは、上記問題点を解決すべく種々検討を行な
った結果、N−アシルアスパラギン酸塩と第3級アルキ
ルアミンオキティドに更にアルキルエーテル硫酸塩を配
合する事により、手肌に対するマイルド性を損う事なく
、又流動性を実質的に失う事なく、起泡力及び洗浄力を
改良することが出来た。
った結果、N−アシルアスパラギン酸塩と第3級アルキ
ルアミンオキティドに更にアルキルエーテル硫酸塩を配
合する事により、手肌に対するマイルド性を損う事なく
、又流動性を実質的に失う事なく、起泡力及び洗浄力を
改良することが出来た。
即ち、本発明は、←)成分:下記一般式(1)で表わさ
れるN−アシルアスパラギン酸塩、Φ)成分:下記一般
式(2)で表わされる第3級アルキルアミンオキサイド
、及び(e)成分:下記一般式(3)で表わされるアル
キルエーテル硫酸塩の3成分を含有し、これらの3成分
の重量組成が(a)、(b)、(c)成分をそれぞれ頂
点とする三角座標で表わしたときに(90,5,5)、
(75,20,5)。
れるN−アシルアスパラギン酸塩、Φ)成分:下記一般
式(2)で表わされる第3級アルキルアミンオキサイド
、及び(e)成分:下記一般式(3)で表わされるアル
キルエーテル硫酸塩の3成分を含有し、これらの3成分
の重量組成が(a)、(b)、(c)成分をそれぞれ頂
点とする三角座標で表わしたときに(90,5,5)、
(75,20,5)。
(50,20,30)、(65,5,30)の4点で囲
まれた四角形内に存在することを特徴とする液体洗浄剤
組成物を提供するものである。
まれた四角形内に存在することを特徴とする液体洗浄剤
組成物を提供するものである。
RCO−NH−CHCOOMz (1)薯
C出COOMI
(式中、Rは7ないし21の炭素原子を有するアルキル
基またはアルケニルM、MtおよU Mgは水素または
Na、KXNH4もしくはアルカノールアミンから誘導
されるカチオンである。)(式中、R1は炭素数10な
いし18のアルキル基またはアルケニル基、R2および
R,は炭素数1ないし3のアルキル基である。) (式中、R4は炭素数7ないし2oのアルキル基または
アルケニル基でちゃ、酸化エチレン平均付加モル数1は
1ないし5から選ばれる整数であり、M3はNa1に%
NHa もしくはアルカノ−に7ミンから誘導される
カチオンである。)本発明の偽)成分として用いられる
N−アシルアスパラギン酸塩は、L一体またはD一体ま
たは両者の混合物からな抄、適当なものとして、例えば
、N−ラウロイルアスパラギンfi、N−ミリストイル
アスパラギン酸、N−ノくルミトイルアスパラギン酸、
N−ステアロイルアスノくラギン酸、N−オレオイルア
スパラギン酸またはそれらの酸のナトリウム、カリウム
、モノエタノールアンモニウムまたはトリエタノールア
ンモニウム塩などが挙げられる。
基またはアルケニルM、MtおよU Mgは水素または
Na、KXNH4もしくはアルカノールアミンから誘導
されるカチオンである。)(式中、R1は炭素数10な
いし18のアルキル基またはアルケニル基、R2および
R,は炭素数1ないし3のアルキル基である。) (式中、R4は炭素数7ないし2oのアルキル基または
アルケニル基でちゃ、酸化エチレン平均付加モル数1は
1ないし5から選ばれる整数であり、M3はNa1に%
NHa もしくはアルカノ−に7ミンから誘導される
カチオンである。)本発明の偽)成分として用いられる
N−アシルアスパラギン酸塩は、L一体またはD一体ま
たは両者の混合物からな抄、適当なものとして、例えば
、N−ラウロイルアスパラギンfi、N−ミリストイル
アスパラギン酸、N−ノくルミトイルアスパラギン酸、
N−ステアロイルアスノくラギン酸、N−オレオイルア
スパラギン酸またはそれらの酸のナトリウム、カリウム
、モノエタノールアンモニウムまたはトリエタノールア
ンモニウム塩などが挙げられる。
本発明の伽)成分として用いられる第3級アルキルアミ
ンオキサイドは、例えば分岐または直鎖の長鎖アルキル
第3級アミンを過酸化水素またはカロー氏試薬のような
酸化剤で酸化することにより製造される。
ンオキサイドは、例えば分岐または直鎖の長鎖アルキル
第3級アミンを過酸化水素またはカロー氏試薬のような
酸化剤で酸化することにより製造される。
適当な第3級アルキルアミンオキサイドとして、例えば
ラウリルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチ
ルアミンオキサイド、セチルジメデルアミンオキサイド
、シクリル2ヒドロキシエチルアミンオキサイド、ラウ
リルメチルエチルアミンオキサイド、ラウリルジエチル
アミンオキサイド、ミリスプルジエチルアミンオキサイ
ド、オレイルジメチルアミンオキサイド、オレイルジエ
チルアミンオキサイド、ミリスチルエチルプロピルアミ
ンオキサイド、ラウリルジプロピルアミンオキサイド、
ミリスチルジプロピルアミンオキサイド、セチルジプロ
ピルアミンオキサイド、セチルメチルプロピルアミンオ
キサイド及びココアルキルジメチルアミンオキサイドな
どが挙げられる。
ラウリルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチ
ルアミンオキサイド、セチルジメデルアミンオキサイド
、シクリル2ヒドロキシエチルアミンオキサイド、ラウ
リルメチルエチルアミンオキサイド、ラウリルジエチル
アミンオキサイド、ミリスプルジエチルアミンオキサイ
ド、オレイルジメチルアミンオキサイド、オレイルジエ
チルアミンオキサイド、ミリスチルエチルプロピルアミ
ンオキサイド、ラウリルジプロピルアミンオキサイド、
ミリスチルジプロピルアミンオキサイド、セチルジプロ
ピルアミンオキサイド、セチルメチルプロピルアミンオ
キサイド及びココアルキルジメチルアミンオキサイドな
どが挙げられる。
本発明の(e)成分として用いられるアルキルエーテル
硫酸塩は、例えば炭素数7ないし20の合成アルコール
、又は天然アルコールのエチレンオキサイド付加体をS
Oa乃至クロロスルホン酸等で硫酸化して得られる硫酸
エステルのNa。
硫酸塩は、例えば炭素数7ないし20の合成アルコール
、又は天然アルコールのエチレンオキサイド付加体をS
Oa乃至クロロスルホン酸等で硫酸化して得られる硫酸
エステルのNa。
KN NH4,4しくはアルカノールアミン塩である。
適当なアルキルエーテル硫酸塩として、例えば、三菱油
化■製のドパノール231モルにエチレンオキサイドを
3モル付加せしめて得られるアルコールエトキシレート
を、流下薄膜式硫酸化装置にてS03ガスで硫酸化し、
更に苛性ソーダ水溶液で中和して製造されるアルキルエ
ーテル硫酸塩が具体的に挙げられる。
化■製のドパノール231モルにエチレンオキサイドを
3モル付加せしめて得られるアルコールエトキシレート
を、流下薄膜式硫酸化装置にてS03ガスで硫酸化し、
更に苛性ソーダ水溶液で中和して製造されるアルキルエ
ーテル硫酸塩が具体的に挙げられる。
次に本発明の洗浄剤組成物においては、(ロ))成分の
N−アシルアスパラギン酸塩と(b)成分の第3級アル
キルアミンオキサイドと(c)成分のアルキルエーテル
硫酸塩の重量組成が(a)、(b)、(e)成分をそれ
ぞれ頂点とする三角座標で表わしたときに(90,5,
5)、(75,20,5)。
N−アシルアスパラギン酸塩と(b)成分の第3級アル
キルアミンオキサイドと(c)成分のアルキルエーテル
硫酸塩の重量組成が(a)、(b)、(e)成分をそれ
ぞれ頂点とする三角座標で表わしたときに(90,5,
5)、(75,20,5)。
(50,20,30)、(65,5,30)の4点で囲
まれた四角形内に存在することを要する。
まれた四角形内に存在することを要する。
また、本発明の液体洗浄剤組成物に配合し得る構成成分
としては、通常液体洗浄剤組成物に配合される公知の配
合成分、例えば本発明の効果を損わない量の両性界面活
性剤、非イオン性界面活性剤、さらにグリセリンやプロ
ピレングリコール、無機塩などの粘度調整剤、香料、色
素、紫外線吸収剤および酸化防止剤などを必要に応じて
配合し得る。
としては、通常液体洗浄剤組成物に配合される公知の配
合成分、例えば本発明の効果を損わない量の両性界面活
性剤、非イオン性界面活性剤、さらにグリセリンやプロ
ピレングリコール、無機塩などの粘度調整剤、香料、色
素、紫外線吸収剤および酸化防止剤などを必要に応じて
配合し得る。
本発明の液体洗浄剤組成物は、皮膚温和性に優れ、且つ
良好な起泡力・洗浄力を有する。
良好な起泡力・洗浄力を有する。
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例
N−ラウロイルL−アスパラギン酸ナトリウムとラウリ
ルジメチルアミンオキサイド及び炭素数12.13の脂
肪族アルコール(ドパノル23:三菱油化■商品名)の
3EO付加体を硫酸化して得られたドパノール23(3
EΔ)硫酸ナトリウムを総量が20重垂鐘になるように
下記第1表に示す組成(水をバランスとして使用)の液
体洗浄剤を調製し、その洗浄力、起泡力、粘度を評価し
た。結果を第1表に示す。
ルジメチルアミンオキサイド及び炭素数12.13の脂
肪族アルコール(ドパノル23:三菱油化■商品名)の
3EO付加体を硫酸化して得られたドパノール23(3
EΔ)硫酸ナトリウムを総量が20重垂鐘になるように
下記第1表に示す組成(水をバランスとして使用)の液
体洗浄剤を調製し、その洗浄力、起泡力、粘度を評価し
た。結果を第1表に示す。
比較例1
本発明以外の組成物について、実施例1と同様に洗浄力
、起泡力、粘度を評価した。その結果を第2表に示す。
、起泡力、粘度を評価した。その結果を第2表に示す。
但し、組成物がスラリー状、又はゲル化した場合には粘
度の測定は実施せず、外観のみを記した。
度の測定は実施せず、外観のみを記した。
比較例2
N−ラウロイルL−グルタミン酸ナトリウムとラウリル
ジメチルアミンオキサイド及びドパノール23の3Ea
付加体を硫酸化して得られたドパノール23(3EO)
硫酸ナトリウムを実施例と同様にして配合し、得られた
組成物について、洗浄力、起泡力、粘度を評価した。結
果を第3表に示す。
ジメチルアミンオキサイド及びドパノール23の3Ea
付加体を硫酸化して得られたドパノール23(3EO)
硫酸ナトリウムを実施例と同様にして配合し、得られた
組成物について、洗浄力、起泡力、粘度を評価した。結
果を第3表に示す。
尚、各特性の評価は次に示す試験法に従って行なった。
(1)起泡力
液体洗浄剤組成物を蒸留水で200倍に希釈した水溶液
を2011L11油成分としてトリオレイン1fを共栓
付100dメスシリンダーに入れ、共栓をして20回激
しく上下に振とうする。振とう後、直ちに水平な場所に
静置し、泡の容量を目盛りから読みとりこれを起泡力と
する。
を2011L11油成分としてトリオレイン1fを共栓
付100dメスシリンダーに入れ、共栓をして20回激
しく上下に振とうする。振とう後、直ちに水平な場所に
静置し、泡の容量を目盛りから読みとりこれを起泡力と
する。
(2)洗浄力
スライドグラスをモデル汚垢(下表)に1〜2秒浸漬し
、汚垢を付着させ風乾後、リーナツツ改良洗浄力試験器
を用いて試験する。試験溶液としては、液体洗浄剤組成
物を200倍(界面活性剤として0.1重量%含有)に
蒸留水で希釈した溶液を用いて、25℃で3分間、25
゜rpmで洗浄し、25℃で1分間すすぐ。すすいだ後
、スライドグラスを風乾して残存油量を測定し、下式か
ら洗浄効率を算出する。
、汚垢を付着させ風乾後、リーナツツ改良洗浄力試験器
を用いて試験する。試験溶液としては、液体洗浄剤組成
物を200倍(界面活性剤として0.1重量%含有)に
蒸留水で希釈した溶液を用いて、25℃で3分間、25
゜rpmで洗浄し、25℃で1分間すすぐ。すすいだ後
、スライドグラスを風乾して残存油量を測定し、下式か
ら洗浄効率を算出する。
■旭
W8=洗浄前の油汚垢付着量
Ww:洗浄後の油汚垢付着量
表、モデル汚垢
(3)粘度
コーン/プレート型の回転粘度計(東機産業侍EHD、
EMOX ELD)を使用して25℃における粘度
をせん断速度t (s−’ )にて測定した。
EMOX ELD)を使用して25℃における粘度
をせん断速度t (s−’ )にて測定した。
(以下余白)
第1図は本発明のシャンプー組成物に係る(a)、(b
)及び(e)成分の三角座標で表わしたときの好ましい
配合比部間(斜線部)を示す図面である。 特許出願人 三菱油化株式会社 代理人 弁理士 長 谷′正 久 代理人 弁理士 山 本 鑞 也 N−7シルアスパラキ゛ン酸ji
)及び(e)成分の三角座標で表わしたときの好ましい
配合比部間(斜線部)を示す図面である。 特許出願人 三菱油化株式会社 代理人 弁理士 長 谷′正 久 代理人 弁理士 山 本 鑞 也 N−7シルアスパラキ゛ン酸ji
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (a)成分:下記一般式(1)で表わされるN−アシル
アスパラギン酸塩、 (b)成分:下記一般式(2)で表わされる第3級アル
キルアミンオキサイド、及び (c)成分:下記一般式(3)で表わされるアルキルエ
ーテル硫酸塩の3成分を含有し、これらの3成分の重量
組成が(a)、(b)、(c)成分をそれぞれ頂点とす
る三角座標で表わしたときに(90、5、5)、(75
、20、5)、(50、20、30)、(65、5、3
0)の4点で囲まれた四角形内に存在することを特徴と
する液体洗浄剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼(1) (式中、Rは7ないし21の炭素原子を有するアルキル
基またはアルケニル基、M_1およびM_2は水素また
はNa、K、NH_4もしくはアルカノールアミンから
誘導されるカチオンである。)▲数式、化学式、表等が
あります▼(2) (式中、R_1は炭素数10ないし18のアルキル基ま
たはアルケニル基、R_2およびR_3は炭素数1ない
し3のアルキル基である。) ▲数式、化学式、表等があります▼(3) (式中、R_4は炭素数7ないし20のアルキル基また
はアルケニル基であり、酸化エチレン平均付加モル数@
p@は1ないし5から選ばれる整数であり、M_3はN
a、K、NH_4もしくはアルカノールアミンから誘導
されるカチオンである。)
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63246095A JP2566633B2 (ja) | 1988-09-30 | 1988-09-30 | 液体洗浄剤組成物 |
US07/400,927 US4960541A (en) | 1988-09-30 | 1989-08-31 | Aqueous liquid detergents containing an N-acyl-aspartate, amine oxide and alkyl ether sulfate |
EP89116867A EP0361202B1 (en) | 1988-09-30 | 1989-09-12 | Liquid detergent composition |
DE68914227T DE68914227T2 (de) | 1988-09-30 | 1989-09-12 | Flüssiges Reinigungsmittel. |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63246095A JP2566633B2 (ja) | 1988-09-30 | 1988-09-30 | 液体洗浄剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0292998A true JPH0292998A (ja) | 1990-04-03 |
JP2566633B2 JP2566633B2 (ja) | 1996-12-25 |
Family
ID=17143415
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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---|---|
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EP (1) | EP0361202B1 (ja) |
JP (1) | JP2566633B2 (ja) |
DE (1) | DE68914227T2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020507594A (ja) * | 2017-02-16 | 2020-03-12 | クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド | ジメチルファルネシルアミンオキシド、および界面活性剤または湿潤剤としてのその使用 |
JP2020040903A (ja) * | 2018-09-10 | 2020-03-19 | クラシエホームプロダクツ株式会社 | 洗浄剤組成物 |
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DE4009616A1 (de) * | 1990-03-26 | 1991-10-02 | Henkel Kgaa | Fluessige koerperreinigungsmittel |
EP0884344A3 (de) * | 1997-06-11 | 1999-11-17 | Th. Goldschmidt AG | Milde tensidhaltige Zubereitungen mit copolymeren Polyasparaginsäurederivaten für kosmetische oder Reinigungszwecke |
EP0884380A3 (de) * | 1997-06-11 | 1999-11-17 | Th. Goldschmidt AG | Milde alkylpolyglucosid-freie Tensidzubereitungen enthaltend hydrophob modifizierte Polyasparaginsäurederivate |
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US3928249A (en) * | 1972-02-07 | 1975-12-23 | Procter & Gamble | Liquid detergent composition |
JPS5023682A (ja) * | 1973-06-30 | 1975-03-13 | ||
US4009256A (en) * | 1973-11-19 | 1977-02-22 | National Starch And Chemical Corporation | Novel shampoo composition containing a water-soluble cationic polymer |
JPS5142603A (ja) * | 1974-10-07 | 1976-04-10 | Fuji Xerox Co Ltd | Heibanyoinsatsubanno sakuseihoho |
JPS5192802A (ja) * | 1975-02-13 | 1976-08-14 | Shinkinashanpuu | |
JPS5346841A (en) * | 1976-10-06 | 1978-04-26 | Jiee Ai Deii Kk | Bellpack shoe shine |
JPS59552B2 (ja) * | 1979-11-26 | 1984-01-07 | 味の素株式会社 | 透明練状洗浄剤の製造法 |
US4492646A (en) * | 1980-02-05 | 1985-01-08 | The Procter & Gamble Company | Liquid dishwashing detergent containing anionic surfactant, suds stabilizer and highly ethoxylated nonionic drainage promotor |
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US4438024A (en) * | 1982-05-10 | 1984-03-20 | The Procter & Gamble Company | Stable liquid detergent compositions |
JPS6039719B2 (ja) * | 1982-05-11 | 1985-09-07 | 花王株式会社 | 液体洗浄剤組成物 |
JPS59138298A (ja) * | 1983-01-27 | 1984-08-08 | 川研ファインケミカル株式会社 | 透明ゲル状洗浄剤組成物 |
JPS60132912A (ja) * | 1983-12-21 | 1985-07-16 | Kao Corp | シヤンプ−組成物 |
US4555360A (en) * | 1984-06-22 | 1985-11-26 | The Procter & Gamble Company | Mild detergent compositions |
JPS61141797A (ja) * | 1984-11-21 | 1986-06-28 | 株式会社コーセー | 顆粒状皮膚洗浄料 |
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US4885107A (en) * | 1987-05-08 | 1989-12-05 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions |
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-
1988
- 1988-09-30 JP JP63246095A patent/JP2566633B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-08-31 US US07/400,927 patent/US4960541A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-12 EP EP89116867A patent/EP0361202B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-12 DE DE68914227T patent/DE68914227T2/de not_active Expired - Fee Related
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JP2020507594A (ja) * | 2017-02-16 | 2020-03-12 | クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド | ジメチルファルネシルアミンオキシド、および界面活性剤または湿潤剤としてのその使用 |
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE68914227D1 (de) | 1994-05-05 |
US4960541A (en) | 1990-10-02 |
EP0361202B1 (en) | 1994-03-30 |
JP2566633B2 (ja) | 1996-12-25 |
EP0361202A2 (en) | 1990-04-04 |
EP0361202A3 (en) | 1990-12-05 |
DE68914227T2 (de) | 1994-08-11 |
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