JPH0290937A

JPH0290937A - 有機溶剤の除去方法

Info

Publication number: JPH0290937A
Application number: JP24358288A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Suzuki; 伸一鈴木; Kazuyoshi Ichikawa; 市川　和義; Sanae Koyama; 早苗小山; Hideaki Kimura; 英昭木村
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-09-28
Filing date: 1988-09-28
Publication date: 1990-03-30
Anticipated expiration: 2012-07-09
Also published as: JP2627548B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、写真感光材料などを得る目的をもって水中油
型乳化物を製造する際における有機溶剤の除去方法に関
する。

〔従来の技術〕

この種の水中油型乳化物は、写真感光材料のほか、化粧
品、食品、塗料または薬品等の製造のために汎く使用さ
れている。

たとえば、写真感光材料においては、色像形成化合物（
カプラー）、拡散転写用化合物、色カブリ防止剤、退色
防止剤、混色防止剤、紫外線吸収剤、増色剤等を油溶性
物質として、乳化物を得ている。これら油溶性物質の水
中油型乳化物の調整は、一般に、まず油溶性物質を有機
溶媒と共にまたは乳化助剤、もしくは有機溶媒に溶解さ
せた乳化助剤と共に、あるいは油溶性物質が固体状の場
合には加熱または有機溶媒に溶解させるか、もしくは乳
化助剤と共に有機溶媒に溶解させるかして作った油相溶
液（以下単に「油相溶液」と称する）を、必要に応じて
乳化助剤の加えられた水）容性バインダーを含む水相溶
液（以下単に「水相溶液」と称する）の液面上に添加、
乳化分散せしめて、概ね０．１〜１．０μｍの平均粒子
径の水中油型乳化物として、調整されるものであった。

上記有機溶剤としては、水より低沸点の溶剤たとえば酢
酸エチルなどを用いることが多く、この溶剤は分散が終
了した時点では不要であるので、乳化タンクに真空ポン
プを接続して乳化タンク内を減圧することで除去するこ
とが好ましい。

他方、写真感光材料を製造する場合の多くの処方が、乳
化分散した場合、発泡性を示す。

しかるに、この発泡性親水コロイド溶液を乳化分散する
と、泡が乳化タンク内に充満し、蒸発面積を小さくし、
円滑に溶剤を除去できないとともに、減圧蒸留しながら
溶剤を除去しようとするとき、泡が排気配管中に移行し
てしまい、多量のロスが発生し、また１回ごとの乳化分
散終了の度に、排気配管内を洗浄しなければならない。

そこで、この泡の生成を無くすために、（１１溶液タン
ク内または排気配管中に泡切り板と呼ばれる回転翼を設
ける、（２）タンクを処理液量に対してはるかに大きく
する、（３）消泡剤を使用するなどの手段が知られてい
る。

〔発明が解決しようとする課題〕しかし、上記（１）の手段では、回転翼に付着した泡分
をいずれ洗浄せねばならず、その洗浄に多大な手間を要
する、（２）の手段では、設置スペースおよび設備コス
トが嵩むばかりでなく、タンク内に付着した泡分がロス
となってしまう、（３）の手段では、消泡剤の混入に伴
って、得ようとする乳化物、特に厳しい品質が要求され
る写真感光材料乳化物の性能に悪影響を及ぼすことが多
いなどの課題が残されている。

そこで、本発明の主たる目的は、発泡に伴う問題を解決
できるとともに、除去効率がきわめて高くなる有機溶剤
の除去方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題は、水および水より低沸点の有機溶剤を含む親
水性コロイド溶液から前記有機溶剤を除去するにあたり
；前記溶液が収液されているタンクに減圧排気管を連通し
てこの排気管を通して前記有機溶剤を除去する過程で、
タンク内の圧力を、タンク内液の蒸気圧近傍で、かつ短
い周期で上下させることを多数回行うことで解決できる
。

〔作用〕

本発明に従って、溶液の蒸気圧近傍でタンク内圧力を上
下させることを行うと、減圧度の高まりに伴っていった
ん生成した泡が、減圧度の低下に伴って破泡する。した
がって、実質的に泡の生成を防止できる。また、泡が可
能な限り生成させないように、減圧度を抑えて除去効率
を犠牲にしながら操作する場合と異って、減圧度をある
程度高めても泡を消すことができるから、溶剤の除去効
率がきわめて高くなる。

〔発明の具体的構成〕

以下本発明をさらに詳説する。

本発明では、有機溶剤の除去過程で、タンク内の圧力を
、短い時間周期で、望ましくは５秒以下、さらに好まし
くは３秒以下、より好ましくは２秒以下の周回で、上下
させることを多数操り返す。

圧力の変動範囲は好ましくは士（２〜２０　）　ｍｍｔ
ｌｇである。

この具体的手段としては、後述するように、外気の少量
取り入れおよび取入停止を繰返し行う方法のほか、減圧
排気能力そのものを短い周期で変化させる、たとえば真
空ポンプをインバータ制御する方法などがある。

次に第１図に示す具体的設備例をもって説明すると、ジ
ャケット付乳化タンク１上方に水相調合タンク２および
油相調合タンク３が設けられており、それらタンクＬ　
　２，３には高速撹拌ＩＩＡ、撹拌機２Ａ、３Ａがそれ
ぞれ配設されている。高速撹拌機ＩＡは、デイシルバー
型、種型、プロペラ型、ホモミキサー型などからなる。

乳化タンク１内面に望ましくは１（Ｊ以下のクリアラン
スをもって境膜掻取機４が回転自在に配されている。水
相調合タンク２を用いることなく、乳化タンク１内を水
相調合用にしてもよい。

乳化分散タンク１は密閉構造とされ、これに真空ポンプ
５が接続され、この真空ポンプ５を連続的、間欠的に乳
化分散終了後から、不要の水より低沸点の溶媒、たとえ
ば酢酸エチルを除去するようにしである。

６は加熱もしくは保温ジャケット、７は冷却ジャケット
で、これらの機能は後述する。

他方、乳化分散タンク１の上部には外気取入口１０が形
成され、これに取入流量調整弁１１、電磁弁からなる圧
力制御弁１２を付設した外気取入管１３が連通している
。１４は圧力計である。また１６は液温計である。

かかる乳化設備においては、たとえば水相調合タンク２
および油相調合タンク３のそれぞれにおいて、水相溶液
および油相溶液が調整された後、水相溶液Ｗが乳化分散
タンク１内に供給管８を介して所定量供給される。次い
で、高速撹拌機ＩＡを回転させた後、調合済油相溶液○
が乳化分散タンク１内の水相溶液中に液中添加管９を介
して好ましくは３０〜４５１　／ｍｉｎの添加速度をも
って液中添加される。

その後、好ましくは高速撹拌機の回転数を高めた状態で
、最終的に所望の粒径になるまで乳化分散が図られる。

この乳化分散の末期から、または乳化分散終了後、真空
ポンプ５を起動して、乳化分散タンク１内を減圧して、
水より低沸点の溶媒、たとえば酢酸エチルの除去を図る
。上記減圧に伴って、液面から蒸発した有機溶剤蒸気が
減圧排気管１５へ吸引され系外へ排出される。

この際、取入流量調整弁１１の開度を所定に設定した上
で、圧力制御弁１２をオンオフし、取入空気Ａｔ量を制
御し、タンク１内の圧力を、溶液の蒸気圧近傍でかつ短
い周期で上下させることを繰り返す。

いま、ある時点での溶液の蒸気圧が３００ｍｍＨｇであ
るとき、たとえば３０５１璽Ｈｇから２９５貫ｍＨｇに
変化させる（したがって蒸気圧に対して５＋＋ｎ）１ｇ
変化させる）と、泡の発生がみられるが、その後、速か
に、タンク内圧力を２９５　ｍＨｇから３０５ｍｍ１ｇ
にすると、発生した泡がタンク内圧力に負けて消泡して
しまうようになる。このようにして、発泡はあるものの
、その後速かに消泡させることができる。

タンク内の圧力の周期的上下当っては、溶液りの蒸気圧
の変動に対して、タンク内圧力を、追従させつつ、その
追従過程で前述のように好ましくは±（２〜２０）ｍｍ
１ｇの範囲内で変動させるのがより好ましい。

第２図は、後記実施例における液温変化例を示したもの
であるが、外部から与える熱が一定であっても、有機溶
剤の蒸発潜熱によって、液温か除去開始後、約２０分ま
での間低下し続けていることが判る。これに伴って、第
３図のように、溶液の蒸気圧も低下する。なお、第２図
において、除去開始から約２０分以降において若干の昇
温を示すのは、撹拌に伴う発生熱およびジャケットを介
しての加熱が、蒸発潜熱に伴う液温低下速度より勝るよ
うになるためと考えられる。

上記例において、乳化分散性を高める、ならびに不要溶
媒を除去するために、乳化液りの加熱を加熱手段、たと
えば温水を流す加熱ジャケット６を設けるとともに、こ
の加熱ジャケット６を乳化液りの液面より下方、より好
ましくは離隔距離りとして少くとも５　ｃｍ離隔して配
設するのが好ましい。

また、この加熱ジャケット６の配置態様とともに、液面
より下方から上方にかけて冷却手段、たとえば冷水を通
す冷却ジャケット７を設けるのが、液面およびその上方
における乾燥を防止する上で、より好ましい。

加熱ジャケット６および冷却ジャケット７は、場合によ
り高さ方向や周方向に分別してもよい。

熱媒として水のほか他の流体を用いてもよいし、たとえ
ば加熱源としてヒータなどを用いることもできる。

加熱および冷却温度は限定されるものではなく、相対的
に下部が高温、上部が低温であればよいが、不要溶媒が
酢酸エチルの場合、加熱（温水）温度は６０〜６５℃、
冷却（冷水）温度は５〜３０°Ｃ１最高でも４５°Ｃが
好ましい。

本発明において、油相溶液および水相溶液の種類は限定
されるものではないが、本発明は写真感光材料の乳化物
の製造に特に好適に適用されるので、これを次に説明す
る。

すなわち、各種写真材料に適用する際の油溶性物質とし
てのカプラーとしては、発色現像主薬たとえば芳香族ア
ミン（通常、第１級アミン）の酸化生成物と反応して色
素を形成する色像形成化合物であり、−ｉにカプラー分
子中にバラスト基と称する疎水基を有して非拡散性のも
のが好ましく、１艮イオンに対して４当量１生あるいは
２当量１生のいずれであっても良い。なお、前記カプラ
ーには、色補正の効果を持つカラードカプラー、あるい
は現像に伴って現像制御剤を放出する、いわゆるＤＩＲ
カプラーも含まれる。前記カプラーのうち、黄色発色カ
プラーとしては、公知の閉鎖ケトメチレン系カプラーを
用いることができる。これらのうちベンゾイルアセトア
ニリド系およびビバ′ロイルアセトアニリド系化合物は
有利である。

また、マゼンタ発色カプラーとしては、ピラゾロン系化
合物、インダシロン系化合物、シアノアセチル化合物な
どを用いることができ、特にピラゾロン系化合物は有利
である。

さらにシアン発色カプラーとしては、フェノール系化合
物、ナフトール系化合物などを用いることができる。

一方、カラードカプラーとしては、たとえば特開昭５２
−４２１２１号に記載のものを使用できる。

また、ＤＩＲカプラーとしては、たとえば特開昭５２−
６９６２４号に記載されたものが使用できる。

さらに前記ＤＩＲカプラー以外に現像にともなって現像
制御剤を放出する化合物を写真材料中に含んでも良く、
たとえば特開昭５３−９１１６号に記載のものが使用で
きる。

前記拡散転写用化合物には、色素現像薬拡散性色素放出
カプラー（ＤＤＲカプラー）、拡散性色素放出還元剤（
ＤＲＲ化合物）などがある。

前記色カブリ防止剤は、たとえばハイドロキノン誘導体
、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコル
ビン酸誘導体を含有するものが利用される。

前記退色防止剤は、たとえばジヒドロキシヘンゼン誘導
体、ジヒドロキシナフタレン誘導体、アミノナフトール
誘導体、スルフォンアミドフェノール誘導体、スルフォ
ンアミドナフトール誘導体等がある。

前記紫外線吸収剤は、たとえばアリール基で置換された
ペンゾトリアヅール化合物、４−チアゾリドン化合物、
ヘンシフエノン化合物、ケイヒ酸エステル化合物、ブタ
ジェン化合物、ベンゾオキシゾール化合物を用いること
ができ、更に紫外線吸収性カプラー、紫外線吸収性ポリ
マーなどを用いても良い。

前記増白剤は、たとえばスチルベンゼン系、トリアジン
系、オキサゾール系あるいはクマリン系等の化合物であ
る。

前記有機溶媒は、たとえば写真材料においては高沸点の
ものとして、フタール酸アルキルエステル、リン酸エス
テル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル類等、沸点が約３０〜１６０°
Ｃの比較的低沸点の有機溶媒としては、低級アルキルア
セテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート
等がある。

前記水溶性バインダーは、たとえば写真材料においては
ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カセイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等のごときセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体のごとき多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。

前記乳化助剤は、写真材料においては、たとえばサポニ
ン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例
えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリ
コールアルキルまたはアルキルアリールエーテル、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえ
ばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価７／Ｌ／コールの脂肪１１
エステル類、糖のアルキルエステル類、同じくウレタン
類またはエーテル類などの非イオン性界面活性剤；トリ
チルヘノイド系サポニン、アルキルカルボン酸塩、アル
キルスルフォン酸塩、アルキルヘンゼンスルフォン酸塩
、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エ
ステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎアシル−Ｎ−
アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類な
どのようなカルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エ
ステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界
面活性剤；アミン酸類、アミノアルキルスルホン酸類、
アミノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキルヘ
タイン類、アミンイミド類、アミンオキシド類などの両
性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳
香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダブ
リラムなどの複素環第４級アンモニウム塩類および脂肪
族または複素環を含むホスホニウムまたはスルホニウム
塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができる。

〔実施例〕

（実施例１）５０１の乳化タンク中に、予め水相溶液として、１０％
のドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１．４１、写真用
ゼラチン３　ｋｇ、および水２７Ａを投入し、１５０ｍ
φのディスクを１５００ｒｐｍで撹拌している中に、次
記の油相溶液を３７１　／ｍｉｎの添加速度で液中添加
した。

（油相溶液）・１−　（２，４，６−１−リクロロフェニル）−３−
［３−（２，４−ジ−ｔ−アミノフェノキシアセトアミ
ド）ペンツアミドツー５−ピラゾロン　　３　ｋｇ・り
ん酸トリクレジル　　　　　　　　　　３　ｋｇ・酢酸
エチル　　　　　　　　　　　　　　６ｐ液中添加後、
回転速度を４０００ｒｐｍに上げ、５０分間乳化分散を
行った。

次いで、第１図に示す設備により、酢酸エチルの減圧除
去を開始した。この場合、圧力制御弁１２を溶液の蒸気
圧に合わせて制御するとともに２秒周期で±５ｍｍＨｇ
強制的に変動させた。

この減圧蒸留過程での液温、蒸気圧の変化を第２図およ
び第３図に示す。

その結果、減圧除去開始後、３０分後において、酢酸エ
チルの除去率として、９９．５％であった。

また、操作終了後、タンク内の壁および排気配管中に泡
の付着はみられなかった。

（比較例１，２）タンク内圧力の強制的圧力変動制御を全く行うことなく
、３０分で１００　ｍｍ１１ｇまで減圧した。排気配管
中に泡のミストの同伴がみられた。また、ミストの同伴
を防止するためには、第４図のように溶液の蒸気圧に合
わせて１００　ｍｍ１１ｇまで減圧するには９０分要し
た。

〔発明の効果］以上の通り、本発明によれば、発泡を防止できるととも
に、溶剤の除去性がきわめて高いものとなる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の乳化分散装置の概要図、第２図は有機
溶剤の減圧除去過程における液温経時変化図、第３図は
溶液の蒸気圧およびタンク内圧力経時変化図、第４図は
比較例における同経時変化図である。１・・・乳化分散タンク、２・・・水相調合タンク、３
・・・油相調合タンク、５・・・真空ポンプ、１０・・
・外気取入口、１１・・・取入流量調整弁、１２・・・
圧力制御弁、１４・・・圧力計、１６・・・減圧排気管
。第図挺粗屑第図除去誇聞％１づ鷲

Claims

【特許請求の範囲】

（１）水および水より低沸点の有機溶剤を含む親水性コ
ロイド溶液から前記有機溶剤を除去するにあたり；前記溶液が収液されているタンクに減圧排気管を連通し
てこの排気管を通して前記有機溶剤を除去する過程で、
タンク内の圧力を、タンク内液の蒸気圧近傍で、かつ短
い周期で上下させることを多数回行うことを特徴とする
有機溶剤の除去方法。