JPH0235924A - 乳化物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真感光材料などを得る目的をもって水中油
型乳化物を製造する方法に関する。

〔従来の技術〕

この種の水中油型乳化物は、写真感光材料のほか、化粧
品、食品、塗料または薬品等の製造のために汎（使用さ
れている。

たとえば、写真感光材料においては、色像形成化合物（
カプラー）、拡散転写用化合物、色カブリ防止剤、退色
防止剤、混色防止剤、紫外線吸収剤、増色剤等を油溶性
物質として、乳化物を得ている。これら油溶性物質の水
中油型乳化物の調製は、一般に、まず油溶性物質が液状
の場合はそのまま、または必要に応じて有機溶媒と共に
または乳化助剤、もしくは有機溶媒に溶解させた乳化助
剤と共に、あるいは油溶性物質が固体状の場合には加熱
または有機溶媒に溶解させるか、もしくは乳化助剤と共
に有機溶媒に溶解させるかして作った油相溶液（以下単
に「油相溶液」と称する）を、必要に応じて乳化助剤の
加えられた水溶性バインダーを含む水相溶液（以下単に
「水相溶液」と称する）の液面上に添加、乳化分散せし
めて、概ね０．１〜１．０μｍの平均粒子径の水中油型
乳化物として、調製されるものであった。

また、特開昭５９−２０３６３２号公報には、乳化物の
平均粒子径を小さくし、粒子径分布を小さくするために
、油相溶液中に水相溶液を液中添加する方法が開示され
ている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、従来の液面上添加法や、油相溶液中の水相溶液
の液中添加法では、油溶性物質が添加の際、跳ね上り、
タンク内壁面に付着し、乳化分散終了後、油溶性物質が
内壁面から垂れ落ち、分散液中に混入するようになるも
のであった。

その結果、得られる乳化分散液中には、落下した油溶性
物質が粗大油滴となって混入することになる。

そして、かかる分散液を写真感光材料を得るために支持
体上に塗布した場合、粗大油滴の存在によって、塗布故
障を生じるものであった。

そこで、本発明の主たる目的は、粗大油滴の混入を防止
して塗布故障のない乳化液を製造できる方法を提供する
ことにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題は、攪拌型分散機を有する乳化タンク内におい
て乳化物を製造する方法において；前記乳化タンク内に
入れておいた水相溶液中に油相溶液を液中添加するとと
もに、その液中添加の際、液跳ねを実質的に生じない回
転速度で攪拌型分散機により攪拌しながら添加を行うこ
とで解決できる。

〔作　用〕

本発明は、前記公報記載の技術と異って、水相溶液中に
油相溶液を液中添加するものであり、これによって最終
的に得られる乳化物中に粗大油滴の混入が少くまたは無
くなる。この理由は、液の高速攪拌によってスプラッシ
ュが乳化タンク内壁面に付着したとしても、そのスプラ
ッシュは周囲が水相溶液で包被されており、また液ハネ
を生じない回転数により分散されていることから、塗布
時の粗大油滴が生じない程度まで十分に微粒化される。

また、水相溶液中の油相溶液の液中添加を液ハネを生じ
ない程度に攪拌しながら行い、その後、徐々に所望の油
滴径を得るため回転数まであげることにより、得られる
乳化物の粒子径分布を狭くすることができる。

〔発明の具体的構成〕

以下本発明をさらに詳説する。

第１図は乳化設備の全体を示したもので、ジャケット付
乳化タンク１上方に水相調合タンク２および油相調合タ
ンク３が設けられており、それらタンク１．２．３には
高速攪拌機ＬＡ、攪拌機２Ａ、３Ａがそれぞれ配設され
ている。高速攪拌機ＩＡは、デイシルバー型、種型、プ
ロペラ型、ホモミキサー型などからなる。乳化タンク１
内面に望ましくは１０以下のクリアランスをもって境膜
掻取機４が回転自在に配されている。水相調合タンク２
を用いることなく、乳化タンク１内を水相調合用にして
もよい。

かかる乳化設備においては、水相調合タンク２および油
相調合タンク３のそれぞれにおいて、水相溶液および油
相溶液が調製された後、水相溶液り、が乳化タンク１内
に供給管５を介して所定量供給される。次いで、高速攪
拌機ＩＡを回転させた後、調合済油相溶液Ｌ２を乳化タ
ンク１内の水相溶液中に液中添加管６を介して好ましく
は３０〜４５７！／ｍの添加速度をもって液中添加する
。

この液中添加過程においては、液跳ねしない低回転速度
、好ましくは５００〜３０００ｒｐｍ　、より好ましく
は１０００〜２０００ｒｐｍをもって高速攪拌機ＩＡを
回転させる。

液中添加終了後は、乳化分散を図る。この場合、乳化分
散効率を高めるために、また所望の油滴径を得るために
、液中添加時の回転速度より高めるのが望ましい。また
、乳化分散時においては、−定の回転速度より、徐々に
連続的あるいはステップ的に回転速度を速めるのが、よ
り好ましい。

初期に乳化分散の安定もしくはなじみ時間を確保し、最
終的には高速回転させることで粒子径を小さくできるた
めであると考えられる。また、逆に乳化分散当初から高
速回転すると、乳化液がなじむことないので、一部の粗
大油滴が単に浮遊しているだけで最後まで乳化液中に残
ってしまうためであると推定される。

乳化分散時、必要ならば、乳化タンク１内を気密状態に
して、真空ポンプ７により溶媒たとえば後記実施例のよ
うに酢酸エチルを除去する。液中添加管６の先端開口位
置は攪拌機ＩＡの羽根上方４０ｃｍ以内、特に１０ｃｆ
ｆＩ以内に設けるのが好ましい。

他方、乳化タンク１内に複数の攪拌機を平行的に設けて
、同一方向または好ましくは逆方向に回転させるように
してもよい。

本発明において、油相溶液および水相溶液の種類は限定
されるものではないが、本発明は写真感光材料の乳化物
の製造に特に好適に適用されるので、これを次に説明す
る。

すなわち、各種写真材料に適用する際の油溶性物質とし
てのカプラーとしては、発色現像主薬たとえば芳香族ア
ミン（通常、第１級アミン）の酸化生成物と反応して色
素を形成する色像形成化合物であり、一般にカプラー分
子中にバラスト基と称する疎水基を有して非拡散性のも
のが好ましく、銀イオンに対して４当量性あるいは２当
量性のいずれであっても良い。なお、前記カプラーには
、色補正の効果を持つカラードカプラー、あるいは現像
に伴って現像抑制剤を放出する、いわゆるＤＩＲカプラ
ーも含まれる。前記カプラーのうち、黄色発色カプラー
としては、公知の閉鎖ケトメチレン系カプラーを用いる
ことができる。これらのうちベンゾイルアセトアニリド
系およびピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。

また、マゼンタ発色カプラーとしては、ピラゾロン系化
合物、インダシロン系化合物、シアノアセチル化合物な
どを用いることができ、特にピラゾロン系化合物は有利
である。

さらにシアン発色カプラーとしては、フェノール系化合
物、ナフトール系化合物などを用いることができる。

一方、カラードカプラーとしては、たとえば特開昭５２
−４２１２１に記載のものを使用できる。

また、ＤＩＲカプラーとしては、たとえば特開昭５２−
６９６２４号に記載されたものが使用できる。

さらに前記ＤＩＲカプラー以外に現像にともなって現像
抑制剤を放出する化合物を写真材料中に含んでも良く、
たとえば特開昭５３−９１１６号に記載のものが使用で
きる。

前記拡散転写用化合物には、色素現像薬拡散性色素放出
カプラー（Ｄ　Ｄ　Ｒカプラー）、拡散性色素放出還元
剤（ＤＲＲ化合物）などがある。

前記色カブリ防止剤は、たとえばハイドロキノン誘導体
、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコル
ビン酸誘導体を含有するものが利用される。

前記退色防止剤は、たとえばジヒドロキシベンゼン誘導
体、ジヒドロキシナフタレン誘導体、アミノナフトール
誘導体、スルフォンアミドフェノール誘導体、スルフォ
ンアミドナフトール誘導体等がある。

前記紫外線吸収剤は、たとえばアリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合物、
ベンゾフェノン化合物、ケイヒ酸エステル化合物、ブタ
ジェン化合物、ベンゾオキシゾール化合物を用いること
ができ、更に紫外線吸収性カプラー、紫外線吸収性ポリ
マーなどを用いても良い。

前記増白剤は、たとえばスチルベンゼン系、トリアジン
系、オキサゾール系あるいはクマリン系等の化合物であ
る。

前記有機溶媒は、たとえば写真材料においては高沸点の
ものとして、フタール酸アルキルエステル、リン酸エス
テル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル類等、沸点が約３０〜１６０’
Ｃの比較的低沸点の有機溶媒としては、低級アルキルア
セテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート
等がある。

前記水溶性バインダーは、たとえば写真材料においては
ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等のごときセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などのｔｉ誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体のごとき多種の合成親水性高分子物質を用
いることができる。

前記乳化助剤は、写真材料においては、たとえばサポニ
ン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例
えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリ
コールアルキルまたはアルキルアリールエーテル、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえ
ばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類、同じくウレタン類また
はエーテル類などの非イオン性界面活性剤；トリテルペ
ノイド系サポニン、アルキルカルボン酸塩、アルキルス
ルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アル
キルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、Ｎアシル−Ｎ−アルキ
ルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアル
キルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのよ
うなカルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル
基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤；アミン酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノ
アルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンイミド類、アミンオキシド類などの両性界面
活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第
４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウム
などの複素環第４級アンモニウム塩類および脂肪族また
は複素環を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類な
どのカチオン界面活性剤を用いることができる。

〔実施例〕

（実施例１） ５０１の乳化タンク中に、予め水相溶液として、１０％
のドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１．４１、写真用
ゼラチン３　ｋｇ、および水２１１を投入し、１５０ｉ
ｎφのディスクを１５００ｒｐｍで攪拌している中に、
次記の油相溶液を３７１　／ｍｉｎの添加速度で液中添
加した。

（油相溶液） ・１−（２，４，６−１−リクロロフェニル）　−３−
（３−（２，４−ジ−ｔ−アミノフェノキシアセトアミ
ド）ペンツアミド〕−５−ピラゾロン ３　ｔ＋、。

・りん酸トリクレジル　　　　　　　　　３　ｋｇ・酢
酸エチル　　　　　　　　　　　　　６β液中添加後、
回転速度を４００Ｏｒｐｍに上げ、５０分間乳化分散を
行った。得られた乳化物の平均粒子径およびその分布を
調べた。次いで得られた乳化液を、スライドホッパーに
よりポリエチレンテレフタレートフィルム上に１　ｍ　
Ｘ　３０　ｃ＋ｎの面積で塗布した試料を１０枚作成し
、その塗布面中に１０μｍ以上の粗大油滴の個数を調べ
た。

（実施例２） 液中添加終了後、攪拌翼の回転数を２００Ｏｒｐｍに速
めて５分間攪拌した後、続いて１０分おきに５００ｒｐ
ｍごと５回顧次回転速度を高めて乳化分散を行った以外
は実施例１と同一とした。

（比較例１） 実施例１において、油相溶液中に水相溶液を液中添加し
た以外は実施例１と同一とした。

〈結　果〉 乳化物の平均粒子径およびその分布、ならびに塗布試料
の粗大油滴の数を調べたところ、上記各側において第１
表に示す結果を得た。その粒子径分布は第２図に示す。

この結果によって、本発明によると、乳化物の粒子径分
布が狭くなり、しかも得られる乳化液を塗布したとき、
粗大油滴に伴う塗布故障が少くまたは無くなることが判
った。

〔発明の効果〕

以上の通り、本発明によれば、粗大油滴の生成に伴う塗
布故障のない乳化液を製造できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は乳化物製造設備のための要部概要図、第２図は
実施例での粒径分布図である。 １・・・乳化タンク、ＩＡ・・・攪拌機、２・・・水相
調合タンク、３・・・油相調合タンク、６・・・液中添
加管。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）攪拌型分散機を有する乳化タンク内において乳化
   物を製造する方法において； 前記乳化タンク内に入れておいた水相溶液中に油相溶液
   を液中添加するとともに、その液中添加の際、液跳ねを
   実質的に生じない回転速度で攪拌型分散機により攪拌し
   ながら添加を行うことを特徴とする乳化分散方法。