JPH0268135A

JPH0268135A - 乳化分散方法

Info

Publication number: JPH0268135A
Application number: JP22009488A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Ichikawa; 市川　和義; Shinichi Suzuki; 伸一鈴木; Sanae Koyama; 早苗小山
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-09-02
Filing date: 1988-09-02
Publication date: 1990-03-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、写真感光材料などを得る目的をもって水中油
滴型乳化物の乳化分散方法に関する。

［従来の技術］この種の水中油滴型乳化物は、写真感光材料のほか、化
粧品、食品、塗料または薬品等の製造のために汎く使用
されている。

たとえば、写真感光材料においては、色像形成化合物（
カプラー）、拡散転写用化合物、色カブリ防止剤、退色
防止剤、混色防止剤、紫外線吸収剤、増白剤等を油溶性
物質として、乳化物を得ている。これら油溶性物質の水
中油型乳化物の調製は、一般に、まず油溶性物質が液状
の場合はそのまま、または必要に応じて有機溶媒と共に
または乳化助剤、もしくは有機溶媒に溶解させた乳化助
剤と共に、あるいは油溶性物質が固体状の場合には加熱
または有機溶媒に溶解させるか、もしくは乳化助剤と共
に有機溶媒に溶解させるかして作った油相溶液（以下単
に「油相溶液」と称する）を、必要に応じて乳化助剤の
加えられた水溶性バインダーを含む水相溶液（以下単に
「水相溶液」と称する）の液面上に添加、乳化分散せし
めて、概ね０．１〜１．０μｍの平均粒子径の水中油型
乳化物として、調製されるものであった。

また、乳化分散に用いる分散機としては、「ホモジナイ
ザー」とよばれる圧力型分散機が主流であった。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、圧力型分散機を用いる場合、高エネルギーを必
要とするとともに、設備スペースが大となり、また低粘
度の分散に専ら用いられていた。

他方、特公昭６１−５６０１０号公報に示されているよ
うに高速撹拌型分散機によって分散を図ることも知られ
ているが、この場合でも、低粘度域で分散しているのが
実情である。

しかるに、高速撹拌型分散機により、低粘度液の分散を
図ると、泡の混入が多く、分散液を塗布した場合、塗布
故障が多く、また泡の混入に伴って乳化進行性も悪く良
好な乳化物を得ることができないものであった。

そこで、本発明の主たる目的は、泡の混入がなく塗布故
障を防止し得る乳化分散方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］上記課題は、高速撹拌型分散機を用いて乳化分散を図る
に際して、１．０００〜２０．００Ｏｒｐｍで撹拌を行
うとともに、５分間分散した後の粘度が３０．０００ｃ
ｐｓ以下で、かつ分散終了時の粘度がより高（５，００
０〜１００．０００　ｃｐｓであることで解決できる。

［作　用］本発明においては、高速撹拌型分散機を用いて乳化分散
を図るにあたり、従来の被分散液粘度とは異って高粘度
化したものを用いている。したがって、乳化分散のため
の撹拌に伴う泡の発生がなく、写真感光材料の場合のよ
うに、支持体に塗布したとき、塗布故障を防止できる。

［発明の具体的構成］以下本発明をさらに詳説する。

本発明では、高速撹拌型分散機により乳化分散を図る。

この際の回転数は、１．０００〜２０．ＯＯＯｒｐｍと
する。１　、００Ｏｒｐｍ未満では分散進行性が悪く、
また２０．００Ｏｒｐｍでは泡の発生の虞れがある。本
発明に係る回転数範囲内で、初期回転数を低く、続く定
常回転数を高くしてもよい。

かかる回転数の撹拌条件下で、５分後の液粘度が３０．
０００　ｃｐｓ以下となる液組織の被分散液が用いられ
る。５分後の液粘度は、好ましくは１　、０００〜１０
．０００　ｃｐｓである。分散終了時の液粘度は、５．
０００〜１００．０００ｃｐｓ　、望ましくは５．００
０〜５０，０００ｃｐｓの高粘度を示す被分散液組成と
される。なお、分散終了後の液粘度は、５分後の液粘度
より勿論高い。

本発明における粘度は、Ｂ型粘度計によって測定できる
。分散時間の増大につれて、一般に、粘度は第１図のよ
うな変化を示し、粘度の上昇が小さくなるまたは無くな
ったとき、乳化分散終了とされる。

上記のような本発明に係る粘度変化を示すための被分散
液は、所定の配合の下で、油相溶液と水相溶液との比（
０／Ｗ比）およびまたはゼラチン濃度などを調整するこ
とで得ることができる。

次に本発明を第２図に示す乳化分散装置例によってさら
に詳説する。

この乳化分散装置においては、ジャケット付乳化分散タ
ンク１上方に水相調合タンク２および油相調合タンク３
が設けられており、それらタンク１、　２．　３には高
速撹拌機ＩＡ、撹拌機２Ａ、３Ａがそれぞれ配設されて
いる。高速撹拌機ＩＡは、デイシルバー型、種型、プロ
ペラ型、ホモミキサー型などからなる。乳化分散タンク
１内面に望ましくは１ｃｆｆｉ以下のクリアランスをも
って境膜掻取機４が回転自在に配されている。

かかる乳化設備においては、水相調合タンク２および油
相調合タンク３のそれぞれにおいて、水相溶液および油
相溶液が調製された後、水相溶液Ｌ１が乳化分散タンク
１内に供給管５を介して所定量供給される。次いで、高
速撹拌機ＩＡを回転させた後、調合済油相溶液Ｌ２が乳
化分散タンク１内の水相溶液中に液中添加管６を介して
好ましくは３０〜４５１／ｍの添加速度をもって液中添
加される。

その後、好ましくは高速撹拌機の回転数を高めた状態で
、最終的に所望の粒径になるまで乳化分散が図られる。

乳化分散時、必要ならば、乳化分散タンク１内を気密状
態にして、真空ポンプ７により低沸点溶媒、たとえば酢
酸エチルを除去するようにしてもよい。

本発明において、油相溶液および水相溶液の種類は限定
されるものではないが、本発明は写真感光材料の乳化物
の製造に特に好適に適用されるので、これを次に説明す
る。

すなわち、各種写真材料に適用する際の油溶性物質とし
てのカプラーとしては、発色現像主薬たとえば芳香族ア
ミン（通常、第１級アミン）の酸化生成物と反応して色
素を形成する色像形成化合物であり、一般にカプラー分
子中にバラスト基と称する疎水基を有して非拡散性のも
のが好ましく、恨イオンに対して４当量性あるいは２当
量性のいずれであっても良い。なお、前記カプラーには
、色補正の効果を持つカラードカプラー、あるいは現像
に伴って現像抑制剤を放出する、いわゆるＤＩＲカプラ
ーも含まれる。前記カプラーのうち、黄色発色カプラー
としては、公知の閉鎖ケトメチレン系カプラーを用いる
ことができる。これらのうちベンゾイルアセトアニリド
系およびピバロイルアセトアニリド系化谷物は有利であ
る。

また、マゼンタ発色カプラーとしては、ピラゾロン系化
合物、インダシロン系化合物、シアノアセチル化合物な
どを用いることができ、特にピラゾロン系化合物は有利
である。

さらにシアン発色カプラーとしては、フェノール系化合
物、ナフトール系化合物などを用いることができる。

一方、カラードカプラーとしては、たとえば特開昭５２
−４２１２１に記載のものを使用できる。

また、ＤＩＲカプラーとしては、たとえば特開昭５２−
６９６２４号に記載されたものが使用できる。さらに前
記ＤＩＲカプラー以外に現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を写真材料中に含んでも良く、たとえば
特開昭５３−９１）６号に記載のものが使用できる。

前記拡散転写用化合物には、色素現像薬拡散性色素放出
カプラー（ＤＤＲカプラー）、拡散性色素放出還元剤（
ＤＲＲ化合物）などがある。

前記色カブリ防止剤は、たとえばハイドロキノン誘導体
、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコル
ビン酸誘導体を含有するものが利用される。

前記退色防止剤は、たとえばジヒドロキシベンゼン誘導
体、ジヒドロキシナフタレン誘導体、アミノナフトール
誘導体、スルフォンアミドフェノール誘導体、スルフォ
ンアミドナフトール誘導体等がある。

前記紫外線吸収剤は、たとえばアリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合物、
ベンゾフェノン化合物、ケイヒ酸エステル化合物、ブタ
ジェン化合物、ベンゾオキシゾール化合物を用いること
ができ、更に紫外線吸収性カプラー、紫外線吸収性ポリ
マーなどを用いても良い。

前記増白剤は、たとえばスチルベンゼン系、トリアジン
系、オキサゾール系あるいはクマリン系等の化合物であ
る。

前記有機溶媒は、たとえば写真材料においては高沸点の
ものとして、フタール酸アルキルエステル、リン酸エス
テル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル類等、沸点が３０〜１６０℃の
比較的低沸点の有機溶媒としては、低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、β−エトキ
シエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート等が
ある。

前記水溶性バインダーは、たとえば写真材料においては
ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等のごときセルロース
誘導体、アルキ゛ン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルビニドリン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体のごとき多種の合成親水性高分子物質を用
いることができる。

前記乳化助剤は、写真材料においては、たとえばサポニ
ン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例
えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリ
コールアルキルまたはアルキルアリールエーテル、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえ
ばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類、同じくウレタン類また
はエーテル類などの非イオン性界面活性剤；トリテルペ
ノイド系サポニン、アルキルカルボン酸塩、アルキルス
ルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アル
キルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステルｌ、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホア
ルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類
、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などの
ようなカルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニリン界面活
性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミ
ノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイ
ン類、アミンイミド類、アミンオキシド類などの両性界
面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族
第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環第４級アンモニウム塩類および脂肪族ま
たは複素環を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類
などのカチオン界面活性剤を用いることができる。

［実施例］次に実施例によって本発明の効果を明らかにする。

乳化分散装置として第２図に示すものを用いた。

乳化分散タンクは、内径が６００　ｍｉφで容量が１０
０１のものであり、高速撹拌機として翼径が１８（ｉｎ
φのデイシルバー型のもので、これを４００Ｏｒｐｍの
回転数で乳化分散した。

この際、第１表に示す配合の２種の被分散液を乳化分散
に供し、分散開始５分後、および分散終了時の粘度をＢ
型粘度計で調べ、さらに最終的に得られた乳化物の平均
粒径を調べたところ、第２表の結果を得た。

分前０序閉（介）なお、比較被分散液に対する分散時間は３０分間、本発
明被分散液に対する分散時間は２５分間である。また、
比較被分散液によって得た乳化液には多くの泡の混入が
みられたが、本発明に係る乳化液については泡の混入が
みられなかった。

［発明の効果］以上の通り、本発明によれば、泡の混入がなく塗布故障
を防止し得る乳化分散を図ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は粘度の乳化分散経時変化例図、第２図は乳化分
散設備の概要図である。１・・・乳化分散タンク、ＩＡ・・・高速撹拌機、２・
・・水相調合タンク、３・・・油相調合タンク。さ１２，１＼ｌリリｊ第図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）高速撹拌型分散機を用いて乳化分散を図るに際し
て、１，０００〜２０，０００ｒｐｍで撹拌を行うとと
もに、５分間分散した後の粘度が３０，０００ｃｐｓ以
下で、かつ分散終了時の粘度がより高く５，０００〜１
００，０００ｃｐｓであることを特徴とする乳化分散方
法。