JPH04506121A - ゼラチン中の低粘度小粒子写真用分散液の製造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、コーティング用の非常に小さい粒子分散液の形成及び配合に関する。

好ましい態様に於いて、本発明は、一般にメルト（ｍｅｌｔ）と呼ばれる、ゼラ チンと混合した非常に小さい粒子写真分散液の形成及び配合に関する。

背景技術 写真技術に於いて、フィルム製造用の写真的に活性な要素の形成のためにゼラチ ンを使用することが普通である。カラーフィルムの形成に於いて、カラー形成の ためにカプラーがゼラチン層に使用されている。これらの°層は、増感したハロ ゲン化銀乳剤と一緒に、カプラーのゼラチン水分散液の薄い被覆を設けることに より形成される。

カプラーのゼラチン分散液の形成に於いて、安定な分散液の形成を助けるために 界面活性剤を使用することが知られてきた。一般的に、写真で使用するために適 しているカプラー分散液は、１１００ｎと１１０００ｎとの間の粒子直径の範囲 にあるカプラーの分散液になる粉砕操作により製造される。

溶液状態から出発して安定な微粒子コロイド状分散液を形成するために、写真系 の疎水性成分を沈澱させることも知られている。このことは一般に、水混和性溶 剤中にカプラーを溶解することにより達成され、カプラーをイオン化するための 塩基の添加により、界面活性剤の添加とそれに続＜ｐＨを下げることによる写真 成分の沈澱化により、又は写真成分がもはや連続相に溶解せず沈澱物が微小のコ ロイド状分散物となるように２種又はそれ以上の混和性溶剤の濃度を変えること により達成される。

英国特許第１．１９３．３４９号（Ｔｏｗｎｓｌｅｙ　ｅｔ　ａｌ）には、カラ ーカプラーを水混和性有機溶剤とアルカリ水溶液との混合物に溶解する方法が開 示されている。次いでカラーカプラーの溶液を、保護コロイドを含む酸性水性媒 体と均一に混合する。

即ち、ｐＨを変えることにより沈澱したカラーカプラーの分散物が形成され、こ のカラーカプラーの分散物は、水性ハロゲン化銀乳剤の分散液と混合し、支持体 上に被覆することによって、写真要素を形成する。

Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１６４６８．１９７７年１２月、７ ５〜８０頁、Ｗ。

Ｊ、　Ｐｒ１ｅｓｔ　、標題「疎水性物質の安定な水分散物を調製する方法Ｊ　 （Ｐｒｏｃｅｓｓ　ｆｏｒ　Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ　５ｔａｂｌｅ　Ａｑｕｅｏｕ ｓ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓｏｆ　Ｃｅｒｔａｉｎ　ＨｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃＭ ａｔｅｒｉａｌｓ）の章には、疎水性写真材料の安定な水性分散液を形成する方 法が開示されている。

Ｐｒ１ｅｓｔの方法には、コロイド安定剤又はポリマーラテックスの存在下で、 アルカリ可溶性でカラー形成性カプラー化合物のアルカリ性水溶液の形成が含ま れている。このアルカリ溶液は次いで、疎水性陽子付加カラー形成性カプラー化 合物を沈澱させるために更に酸性にされる。カラー形成性カプラー化合物の小滴 は、コロイド安定剤の吸着により過剰の凝集に対して安定化される。

米国特許第４．３８８．４０３号（Ｈｅｌｌｉｎｇ　ｅｔ　ａｌ）には、水中の 疎水性物質の分散液の製造方法が開示されている。Ｈｅｌｌｉｎｇ　ｅｔａｌに 於いては、水中の疎水性物質の分散液は、疎水性物質をイオン性重付加又は縮合 生成物と一緒に有機水混和性溶剤又はこのような溶剤と水との混合物中に溶解し 、水で溶液を希釈し、そして有機溶剤を除去することによって製造される。

この方法は溶液の溶剤変化により粒子形成を起こす製造である。Ｈｅｌｌｉｎｇ 　ｅｔ　ａｌは、この方法を写真記録材料の製造に利用することを示唆している 。

溶液からの粒子の沈澱により形成された粒子を使用する系は成る程度成功してお り、写真成分がこのような分散液を使用して形成されたが、このような系が成功 裡に商業化されたとは信じられない。商業化に於ける一つの困難は、小さい粒子 分散液が通常の量のゼラチンと組み谷わせたとき非常に高い粘度の分散液を形成 することである。従来の界面活性剤を使用することによって粘度は幾分減少でき るが、必要な界面活性剤の量が非常に多（、写真支持体への接着性に劣るといっ たような問題を生ずる。これはまた、界面活性剤の量が増加し、追加のコストが かかるために不満足である。更に、界面活性剤の相互作用によって汚染や生成色 素の色変化を起こすために、多量の界面活性剤はフィルムに望ましくない影響を 与えることになり不満足である。

従って、低粘度で且つ少ない界面活性剤添加量で、ゼラチン中に小粒子分散液を 形成及び配合する方法についてのニーズがある。更に、必要な界面活性剤の量を 下げることにより、小粒子の分散液の商業的製造コストを下げるニーズもある。

発明の開示 本発明の目的は、写真フィルム要素を被覆するための水溶液中においてゼラチン と混合した場合に、小粒子分散液が非常に高い粘度となる従来技術を克服するこ とである。

本発明は一般的に、下記の種類の界面活性剤の１種又はそれ以上からなる、小粒 子分散液用の界面活性剤の使用により達成される。

種類Ａ−サルフェート基のような負電荷で末端終止していても、していなくても 良い、少な（とも８個のオキシエチレン基及び／又はグリセジルエーテル基から なる１個又はそれ以上の結合した親水性鎖を有する、６〜２２個の間の炭素原子 の疎水性尾部（ｔａｉｌ）からなる、両親媒性界面活性剤。

種類Ｂ−疎水性ポリオキシプロピレンブロック（Ａ）と親水性ポリオキシエチレ ンブロック（Ｂ）とからなり、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ）、 ＝Ｑミ（Ｂ−Ａ）　、又は（Ｂ−Ａ）、ミＱ＝　（Ａ−Ｂ）。

〔但し、Ｇは結合有機単位であり、ｎは１と３との間である〕の様式で結合して いるブロックオリゴマー界面活性剤。

種類Ｃ−サルフェート基のような負に荷電した基で末端終止していても、してい なくても良い、１個又はそれ以上の結合した親水性の単糖類又はオリゴ糖類親水 性鎖を有する、６〜２２個の炭素原子の疎水性尾部の１個と３個との間からなる 、糖界面活性剤。

本発明の写真分散物質の好ましいコロイド粒子は、約５ｎｍと１００ｎｍとの間 の粒子直径を有しており、溶液から溶剤及び／又はｐＨ変化によって沈澱させる ことにより製造されてきた。

図面の簡単な説明 図１は、沈澱させることにより形成された小粒子カプラー粒子の断面図である。

図ＩＡ、ＩＢ及びＩＣは、図１の小カプラー粒子の界面の拡大図を示し、種ｆｆ Ａ、Ｂ及びＣの界面活性剤を使用し、粒子界面への界面活性剤の吸着を示す。

図２は、吸着されたゼラチン分子の層により取り囲まれた、沈澱させることによ り形成された小粒子カプラー粒子の断面図である。

図３は、粉砕方法により形成された、従来の大きいカプラー粒子の断面図である 。

図４は、吸着されたゼラチン分子の層により取り囲まれた、粉砕方法により形成 された、従来の大きいカプラー粒子の断面図である。

図５は、本発明で使用される小粒子分散液を沈澱させるために使用される装置を 示す。

発明の実施形態 本発明の分散液形成系は、従来技術よりも多数の利点を有する。この系は界面活 性剤の使用をより少なくし、その結果コストが節約される。これはまた、写真系 の他の成分と相互作用して汚染や形成された色素の色変化を起こす界面活性剤の 可能性をより少なくする結果になる。他の利点は、これが従来の比率で水、ゼラ チン及びカプラーを配合した非常に微細な粒子の低゛粘度分散液を作り、そうし てスライドホッパーによる従来、め被覆方法（Ｔ、　Ａ、　Ｒｕ５ｓｅｌｌの米 国特許第２．７６１．７９１号）が、多着写真被覆物を作るために使用できるこ とである。

多くの場合、微細な粒子カプラーが色素濃度を作る際に更に有効であるの′で、 大粒子カプラー分散液を使用した場合よりもカプラーの使用量を少なくでき、コ ストが節約できる。

ゼラチン中の約１１００ｎ未溝の直径の小粒子の分散液は、低粘度で少量の界面 活性剤で形成することは困難であった。この理由は、ゼ・ラチン溶液中のカプラ ーの粒子がその表面にゼラチンを付着又は吸着することにあると理論づけられる 。付着した層の厚さは、粒子サイズに関係なく実質的に同じであると考えられる 。従って、分散物質の重量と同じ全重量のより大きい粒子で同様の分散液を作っ た場合と比較して、分散液中の多数の微細粒子から同じ全重量で分散液を作った 場合には、小粒子の分散液の場合には表面積が一層大きくなる。

従って、表面積がより大きい場合には、多量のゼラチンが粒子表面に付着し、そ れにより分散液から除かれ、粒子の流体力学的容積を非常に増加させることによ り分散液の粘度を上昇させる。図１．２．３及び４０図面はこの現象を示してい る。図２に於いて、それに付着したゼラチンの単分子層１２を有するカプラー粒 子ｌＯが示される。図示されるように粒子１０は微細な又は小さい粒子である。

図示されるように、ゼラチンの層は大体粒子の直径の厚さのものである。図３は 、従来技術のより大きい粉砕したカプラー粒子１４を示している。図４に示され るように、この粒子は、ゼラチン分散液中でそれに付着したゼラチン層１６を有 すると示される。より大きい粒子１４は粒子１０の直径よりも非常に大きい示さ れた直径を有しているが、付着したゼラチン層１６は大体同じ厚さである。下記 に゛示す単純な計算は、付着したゼラチン層を有する大粒子分散液の流体力学的 容積分率に於ける増加が約９％であるのに比較して、付着したゼラチン層を有す る小粒子分散液の流体力学的容積分率に於ける増加が約１３５％であり、両方の 分散液が同じカプラー含量５％であることを示している。

ゼラチン層（ゼラチン層の厚さ＝　２０ｎｍ）の吸着後の、小粒子（直径＝　２ ０ｎｍ、半径＝１０ｎｍ）カプラー分散液の流体力学的容積比は、 従って、カプラー５％を含有する小粒子カプラー分散液の分散液の粒子相の流体 力学的容積分率は、約５　Ｘ２７＝　１３５％である。分散相の流体力学的容積 分率について分散液の容積の１００％を越えることは実際には可能ではない。し かしながら、この単純な計算は、小粒子分散物上へのゼラチンの吸着が分散液の 流体力学的容積分率を劇的に増加させることを示している。

対照的に、ゼラチン層（前記と同様にゼラチン層の厚さ＝２０ｎｍ）の吸着後の 、大粒子（直径＝　２００ｎｍ、半径＝　１０１００ｎカプラー分散液の流体力 学的容積比は、 カプラ７５％を含有する大粒子カプラー分散液の分散物の粒子相の流体力学的容 積分率は、約５　Ｘ　１．７　＝　８．５％である。

それで、このような単純な計算は、大粒子分散物上へのゼラチンの吸着が分散液 の流体力学的容積分率を極く僅かに増加させることを示している。

この単純な計算によって、ゼラチンを伴う５％カプラーの分散液中で、ゼラチン は微細粒子へ付着することにより溶液から実質的に除去されることが分かる。こ れは分散した相の容積分率の大きな増加をもたらし、ゲル化した小粒子分散液の 粘度を増大させる。しかしながら、大粒子分散液の場合に、分散した相の容積分 率の有効な増加は少なく、比較的小さい粘度を育する分散液となる。

図１、ＩＡ、ＩＢ及びＩＣに示すように、本発明の非常に大きな親水性鎖を育す る界面活性剤は微細粒子２０の表面に付着し、この非常に薄い親水性層の存在に よって粒子の表面へのゼラチンの付着を防止する。微細粒子２０は、粒子２０の 表面に引き付けられた界面活性剤２４の疎水性セグメント２２を伴うことが図Ｉ Ａ、１Ｂ及びＩＣに示されている。親水性部分２６は水性ゼラチン相２８内に及 んでいる。本発明の界面活性剤は、良好な立体安定化を与えるその大きな親水性 尾部のために、より少ない量の界面活性剤を有する安定な分散液を与えるので、 一層有効である（例えば、Ｐ、　Ｂａｇｃｈｉ、　Ｊ、　Ｃｏ１１ｏｉｄ　ａｎ ｄＩｎｔｅｒｆａｃｅ　５ｃｉｅｎｃｅ、　４７巻、８６及び１１０頁、１９７ ４年：４１巻、３８０頁、１９７２年；及び５０巻、１１５頁、１９７５年参照 ）。

例に、下記構造： イエロー画像カプラーＰ 及び マゼンタ画像カプラーＱ のカプラーを使用するＰｒ１ｅｓｔの前記した従来技術の沈澱した小粒子分散液 が示されている。

本発明は、多数のカプラー及び写真化合物の沈澱した小粒子分散液に適している 。その他のこのような化合物の例を以下に示す。

この小粒子分散液は、従来技術の下記の界面活性剤を使用し及び から販売） これらの物質は、カプラー８％及びゼラチン５％の組成でゼラチンと混合して写 真系で使用するために配合して、５０°Ｃ及び剪断速度６６秒−１で１００セン チボイズより非常に大きい粘度を有する分散液の製造をする。このような高い粘 度では、写真フィルムを被覆するために一般的に使用されている従来のスライド ホッパー被覆装置を使用して経済的にメルトを被覆することはできない。従来技 術の界面活性剤Ｙを、カプラーｇ当たり界面活性剤０．６ｇのレベルに、カプラ ー８％及びゼラチン５％の小粒子分散液に添加することが、メルトのスライドホ ッパー被覆を満足させるために必要である、２５ｃｐ未満にまで粘度を低下させ ることが示されるであろう。例に於ける全ての粘度値は、ブルックフィールド（ Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）　ＬＶＤＴ粘度計又はコントラベスレオマット（Ｃｏｎ ｔｒａｖｅｓ　Ｒｈｅｏｍａｔ）−１０８の何れかを使用して５０°Ｃ及び６６ 秒−１で測定する。本発明の界面活性剤の使用は、粘度を同じレベルに下げるた めに、従来技術の界面活性剤Ｙで必要な界面活性剤の量の半分よりも少なく必要 とすることも示されている。これはコストを節約するのみならず、過剰量の界面 活性剤を使用することから生じる、既に指摘した写真への惑い影響を最小にする 。

従来技術の従来の粉砕方法（Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇ ｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ、　Ｔｈ、　Ｊａｎｅｓ編、第４版、Ｍａｃ ｍｉｌｌａｎ。

Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９７７年、３４８頁）により作られた大粒子分散液は、 一般に下記構造： の界面活性剤アルカノール（Ａｌｋａｎｏｌ）　ＸＣ（Ｄｕ　Ｐａｎｔ）を使用 して製造される。

本発明に適している界面活性剤は下記の種類のものである。

種類Ａ−サルフェート基のような負電荷で末端終止していても、していなくても 良い、少なくとも８個のオキシエチレン基及び／又はグリセジルエーテル基から なる１個又はそれ以上の結合した親水性鎖を有する、６〜２２個の間の炭素原子 の疎水性尾部からなる、界面活性剤。このような界面活性剤の例を表Ａに示す。

（Ｓｔｅｐａｎ）　ｎ−ｃ１ｚＨｚ３÷（ＣＩ！２−ＣＨ２−０）、２−５Ｏｉ Ｎａ”　８１７Ａ−４Ｔｒｉｃｏｌ　ＬＡＬ−２３ （Ｅｍｅｒｙ）ｎ−Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−ｏ）２３−ＯＨ１１ ９８Ａ−５Ａｖａｎｅｌ　Ｓ−１５０ 本発明にとってこの種類の最も好ましい界面活性剤は、ゲル化小粒子分散物メル トの粘度を最も減少させるので、Ａ−１及びＡ−２である。

種類Ｂ−疎水性ポリオキシプロピレンブロック（Ａ）と親水性ポリオキシエチレ ンブロック（Ｂ）とからなり、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ）、 、ミ０５　（Ｂ−Ａ）　、又は（Ｂ−Ａ）。＝Ｇミ（Ａ−Ｂ）。

〔但し、Ｇは結合有機単位であり、ｎは１と３との間である〕の様式で結合して いるブロックオリゴマー界面活性剤。このような界面活性剤の例を表Ｂに示す。

本発明にとって種類Ｂの好ましい界面活性剤は、ポリオキシプロピレン基に比較 して少なくとも１〜５倍のポリオキシエチレンを有するもので、ある。最も好ま しい界面活性剤は、種類Ｂ−１のプルロニック（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ）　Ｌ−４４ （ａ　＝　ｃ　〜１０　；ｂ＝ｚｏ、分子量は約２．２００である）である。

種類Ｃ−サルフェート基のような負に荷電した基により末端終止していても、し ていなくても良い、１個又はそれ以上の結合した親水性の単糖類、二ｍ類、三糖 類又はオリゴ糖類親水性鎖を有する、６〜２２個の炭素原子の疎水性尾部の１個 と３個との間からなる、糖界面活性剤。このような界面活性剤の例を表Ｃに示す 。

表Ｃ 種ＭＣｒ：Ｈする本発明の界面活性剤の例但し−Ｒ−ｎ−ＣＴｉ３−（ＣＨ２） ２　（但しＸ　−３〜１０）ｐ＝３　〜１０ 但し、ｎ、３〜１５ 但し、Ｒ＝ｎ−ＣＩ！３−（ＣＨ２）ｘ−（但しＸ＝３〜１０）Ｐ＝３　〜１５ ｐ＝３　′ｌＱ 種類Ｃについて本発明の好ましい界面活性剤は、構造Ｃ−１（但し、Ｒ＝ｎ−Ｃ Ｈｓ−（ＣＨｚ）ｓ−１ｐ＝４）である。本明細書に於いて、これをＣ−１１と する。

一般的に本発明は、相分離沈澱方法により典型的に形成される粒子サイズにその 好ましい態様を見比している。この粒子は典型的に約１１００ｎ未満である。有 効な粘度側画表面活性剤はより小さい粒子で最も重要であるので、典型的なサイ ズ範囲は約１０と５０ｎｍとの間であり、好ましい範囲は約１０と約３０ｎｍと の間である。本明細書で使用する用語微細な又は小粒子分散液は、約１１００ｎ 未溝の粒子を意味する。

図５の模式図は、本発明を示すために使用される小粒子分散液の製造用の装置８ ０を示す。この装置には高純度水配管１２が設けられている。槽１４には界面活 性剤及び高純度水の溶液１１が含まれている。槽１４のジャケット１５は槽の温 度を調節する。界面活性剤はライン１６を通って槽に入る。槽１８には写真成分 溶液１９が入っている。ジャケット１７は槽１８内の物質の温度を制御する。槽 １８には、マンホール２０を通って入るカプラー、ライン２２を通って入る水酸 化ナトリウム水溶液のような塩基物質及びライン２４を通って入るｎ−プロパツ ールのような溶剤が含まれている。溶液はミキサー２６による攪拌下に保持され ている。槽８１には、ライン３０を通って入るプロピオン酸のような酸溶液２５ が含まれている。槽８１は温度を制御するだめのジャケット２８が設けられてい るが、通常使用される酸ではこれは必要ではない。運転に際し、酸を槽８１から ライン３２を通し、計量ポンプ８６及び流量計８８を経由してミキサー３４に供 給する。ｐＨセンサー４０は、ミキサー３４を出るとき分散液の酸性度を検知し 、オペレーターがミキサー３４を出る分散液の適当なＩ）Ｈを維持するように酸 ポンプ８６を調節するようにする。写真成分１９はライン４２、計量ポンプ３６ 、流量計３８を通り、Ｔｕ取付部材４６でライン４４中の界面活性剤溶液と一緒 になる。

ミキサー３４中で粒子が形成され、管４８を通って出て限外濾過槽８２に入る。

分散液５１は槽８２内に保持され、その間これは限外濾過膜５４により洗浄され 、溶液から溶剤及び塩が除去され、写真成分として作り上げるために適当な水含 有量に物質を調節する。高純度の水の源は精製器５６である。攪拌機１３は槽１ ４内の界面活性剤溶液を攪拌する。攪拌機２７は槽８１内の酸溶液を攪拌する。

不純物は限外濾過工程の間に透過液（濾液）流れ５８を通って除去される。

本発明の粘度特性及び測定の様式 本発明により形成された分散液の粘度は、本発明の界面活性剤の添加量を変化さ せることにより、どのような所望の値にも調節できる。しかしながら、典型的に は、界面活性剤をカプラーの重量の約２５％未満の量で使用することが好ましい 。

これは、それが多量の界面活性剤を使用することに伴う黄色化又はその他の欠陥 の可能性を最小にするから好ましい。

現在市販されている被覆機で乳剤を使用するだめの粘度は、スライドホッパー被 覆のために（５０°Ｃ及び６６秒−１で）約２５ｃＰ未満にすべきである。本明 細書で使用する用語の低粘度とは、（５０°Ｃ及び６６秒−１で）約２５ｃＰ未 溝の平均粘度を意味する。

本発明の界面活性剤はまた、被覆物が作られる移動する表面上に当たる、多層複 合物の安定な、同時に自由落下する、垂直のカーテンを形成して被覆層が作られ る場合（カーテン被覆；従来技術米国特許第３．５０８．９４７号）のように、 より高い粘度の分散物メルトが適当であるとき、非常に少量で使用できる。しか しながら、本発明は特に、市販のスライドホッパー被覆（米国特許第２．７６１ ．７９１号）のために必要であるような、低粘度の分散物メルトの使用を指向し ている。

本発明の微細な粒子の形成に使用されるカプラーは、写真又はその他の小粒子分 散液応用で使用されるどのようなカプラーであっても良い。このようなカプラー の典型的なものは画像カプラーである。本発明で使用するための好ましいカプラ ーは、前記に化合物Ｐ及びＱで示したものである。

本発明で報告した全ての粘度値はセンチポイズ（ＣＰ）の単位である。これらは 、１００ＣＰ未満の粘度についてブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ） 　ＬＶＤＴ粘度計、又は１００ＣＰより大きい粘度についてコントラベスレオマ ット（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ　Ｒｈｅｏｍａｔ）下記の例は本発明を例示すること を意図するものであり、その態様の全てを記載することを網羅的にするものでは ない。

部及びパーセントは他に示さない限り重量基準である。

この例は、一般的に出願中で譲渡されている米国特許出願第０７／２９７．００ ５号（１９８９年１月１７日出願）（本明細書に参照として含める）に於けると 同様に、図５に図解的に示されたような方法及び装置を使用する。カプラー溶液 、界面活性剤溶液及び酸溶液を下記のようにして調製する。

カプラー溶液：カブラ−Ｐ　３０００　ｇ２０％ＮａＯＨ’　７５０　ｇ ｎ−プロパツール　７５００　ｇ 流速　５４７ｇ／分 上記成分を一緒に混合し、５５°Ｃに加熱してカプラーを溶解し、次いで使用す る前に３０°Ｃに冷却する。

界面活性剤溶液：高純度水　４５０００　ｇＡｅｒｏｓｏｌ　ＡｌＯ２（３３％ が水である）　２２５０ｇ（従来技術界面活性剤Ｙ　）４７２５０　ｇ流速：　 ３０３０　ｇ　／分 酸溶液：プロピオン酸　３７５ｇ 高純度水　２１２５ｇ 流速：　約１０６　ｇ　／分（分散液のｐＨを５．９と６．１の間に制御するた めに調節した） この例のために設置した装置の記載は下記の通りである。

温度制御した上部開放容器 可変速駆動を有するギアポンプ ミキサーは、約２秒の典型的な滞留時間で運転される、高液体剪断遠心ミキサー である。

界面活性剤流れとカプラー流れを一緒にする５ＷＡＧＥ−ＬＯＣ″Ｔ“接合手 Ｔ接合手とミキサーとの間の管中の滞留時間はく〈１秒である。

インラインｐＨプローブを、ミキサーを出る管中のｐｌを監視するのに使用する 。

回分式限外濾過で再循環のための容積式ポンプ限外濾過膜は、オスモニクス（Ｏ ＳＭＯＮＩＣＳ）　２０Ｋ　ＰＳ　３フィート×４インチ渦巻透過器 プロセスの記載 ３個の溶液を高速混合装置で連続的に混合し、イオン化し溶解したカプラーを再 陽子付加し沈澱を起こさせる。界面活性剤の存在は、小粒子サイズの分散液を安 定化する。酸／塩基反応の塩副生物はプロピオン酸ナトリウムである。粗分散液 から塩及び溶剤（ｎ−プロパツール）を除去するための蒸留水での一定容積洗浄 のために限外濾過を使用する。再循環速度は約２０ガロン／分であり、５０ｐｓ 　ｉの背圧を示し、約１ガロン／分の透過速度を与える。洗浄された分散液はま た、限外濾過により約１０〜１５重量％の所望の最終カプラー濃度まで濃縮する 。限外濾過を行い最終カプラー濃度を作るための時間は約１時間である。平均粒 子直径は、光子相関分光学により測定したとき約１６ナノメーターである。

それでこの微細粒子分散液は、カプラーの重量基準で２５重量％の従来技術界面 活性剤Ｙ　（Ａｅｒｏｓｏｌ　Ａ１０２）で作られたことに注目すべきである。

透析濾過による分散液の洗浄の後、界面活性剤の幾らかは普通除去される。この 量は、カプラー、界面活性剤及び形成される粒子のサイズに依存する。一般的に 、界面活性剤の７０％が洗浄された分散液中になお残っていることが観察される 。

例２ （カプラーＱの小粒子従来技術の対照分散液）この例は、一般的に図５に図解的 に示されたような方法及び装置を使用する。カプラー溶液、界面活性剤溶液及び 酸溶液を下記のようにして調製する。

カプラー溶液：カブラ−Ｑ　３２００　ｇ２０％ＮａＯＨ８００ｇ ｎ−プロパツール　６４００　ｇ １０４００　ｇ 流速　５５０　ｇ　／分 上記成分を一緒に混合し、５０°Ｃに加熱してカプラーを溶解し、次いて使用す る前に３０°Ｃに冷却する。

界面活性剤溶液：高純度水　４８０００　ｇ従来技術界面活性剤父 Ａｅｒｏｓｏｌ　ＯＴ　４８０ｇ メタノール　９６０ｇ ４９４４０　ｇ 流速：　２６１５ｇ／分 酸溶液：プロピオン酸　３７５ｇ 高純度水　２１２５ｇ ５００　ｇ 流速：　約１０６ｇ／分（分散液のｐｌを５．９と６．１の間に制御するために 調節した） この例のために設置した装置の記載は例１にある。微細粒子分散液を例１に於け ると同じ方法で沈澱させる。分散液を例１に於けると同じ方法で限外濾過により 、カプラー１０〜１５重量％の間にまで、洗浄し濃縮する。平均粒子直径は、光 子相関分光学により測定したとき約２２止であった。それでこの微細粒子分散液 は、カプラーの重量基準で１５重量％の従来技術の界面活性剤Ｘ　（Ａｅｒｏｓ ｏｌ　ＯＴ）で作られたことに注目すべきである。透析濾過による分散液の洗浄 の後、界面活性剤の幾らかは普通除去される。この量は、カプラー、界面活性剤 及び形成される粒子のサイズに依存する。一般的に、界面活性剤の７０％が洗浄 された分散液中になお残っていることが観察される。

例３ （カプラーＱの大粒子従来技術の従来分散液）この例は、一般的に図５に図解的 に示されたような方法及び装置を使用する。カプラー溶液、界面活性剤溶液及び 酸溶液を下記のようにして調製する。

カプラー溶液：カブラ−Ｑ　３２００　ｇ２０％ＮａＯＨ８００ｇ ｎ−プロパツール　６４００　ｇ ０４００ｇ 流速　５５０　ｇ　／分 上記成分を一緒に混合し、５０゛Ｃに加熱してカプラーを溶解し、次いで使用す る前に３０°Ｃに冷却する。

界面活性剤溶液：高純度水　４８０００　ｇ従来技術界面活性剤Ｘ Ａｅｒｏｓｏｌ−ＯＴ　（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ）　９６ｇ本発 明の界面活性剤Ａ−１， １０Ｇ　（水中５０％’）　１５７６ｇメタノール　１９２ｇ ４９８６４　ｇ 流速：　２６３７　ｇ　７分 酸溶液：プロピオン酸　３７５ｇ 高純度水　２１２５ｇ 流速：　約１０６ｇ／分（分散液のＩ）Ｈを５．９と６．１の間に制御するため に調節した） この例のために設置した装置の記載は例１にある。微細粒子分散液を例１に於け ると同じ方法で沈澱させる。分散液を例１に於けると同じ方法で限外濾過により 、カプラー１０〜１５重量％の間にまで、洗浄し濃縮する。平均粒子直径は、Ｐ Ｏ２により測定したとき約２６ｎｍであることが分かった。

それでこの微細粒子分散液は、カプラーの重量基準で、３重量％の従来技術界面 活性剤Ｘ　（Ａｅｒｏｓｏｌ−ＯＴ）及び２５重量％の本発明の界面活性剤Ａ　 −１（Ｏｌｉｎ　ｌ０Ｇ）で作られたことに注目すべきである。透析濾過による 分散液の洗浄の後、界面活性剤の幾らかは普通除去される。この量は、カプラー 、界面活性剤及び形成される粒子のサイズに依存する。一般的に、界面活性剤の ７０％が洗浄された分散液中になお残っていることが観察される。

世ん カプラーＰの従来技術大粒子分散液を粉砕方法により製造する。最終分散液は下 記の組成を有する。

１２、９２％のカプラーＰ ３．２３％のジブチルフタレート ３．２３％の２−（２−ブトキシエトキシ）−エチルアセテート ８．７４％のゼラチン及び残余の水 この分散液は沈降フィールドフローフラクショネーション（Ｓｅｄｉｍｅｎｔａ ｔｉｏｎ　Ｆｉｅｌｄ　Ｆｌｏｗ　Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）により測定し たとき約２００ｎｍの平均粒子直径を育している。使用した界面活性剤は、カプ ラーの量基準で約３％の濃度で従来技術の界面活性剤−Ｚである。カプラーＰは ′、イーストマンコダックカンパニーにより製造されたエクタカラーペーパー（ Ｅｃｔａｃｏｌｏｒ　Ｐａｐｅｒ）　２００１　（Ｒ，Ｅ、　Ａｔｗｅｌｌの米 国特許第４、２６９．９２７号）製品に使用されたイエローカプラーである。

被覆分散液メルトは５５°Ｃ及び６６ａｎ−’で２６ｃｐの粘度を有している。

この分散液を使用して、フル多層エクタカラーペーパー（Ｅｃｔａｃｏｌｏｒ　 Ｐａｐｅｒ）実験紙を被覆する。露光し、Ｓ、　Ｖｉｎｃｅｎｔの世界特許ＷＯ ８７１０４５３４号の従来技術の現像方法を使用して処理した後、この紙は約２ ．２の反射青り、□を与える。この例はエクタカラーペーパ７の従来技術である 。この例の要約を表工に記載する。カプラー、増感Ａ３Ｃ１乳剤、ＵＶ吸収分散 物及び硬膜剤の全ての被覆量（’ｌａｙｄｏｗｎ）は、エクタカラーベーバーの ものと同じである。

カプラーＱの従来技術大粒子分散液を粉砕方法により製造する。最終分散液は下 記の組成を有する。

８．７４％のカプラーＱ ３．７２％の画像安定剤化合物工 ０．８７％の化合物■ ４．３７９６のジブチルフタレート ８．６９％のゼラチン及び残余の水 化合物■ 化合物■ この分散液は沈降フィールドプランフラクショネーション（Ｓｅｄｉｍｅｎｔａ ｔｉｏｎ　Ｆｉｅｌｄ　Ｐｌａｎ　Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）により測定し たとき約２００ｎｍの平均粒子直径を存している。使用した界面活性剤は、カプ ラーの量基準で約３％の濃度で従来技術の界面活性剤Ｚである。カプラーＱは、 イーストマンコダックカンパニーにより製造されたエクタカラーペーパー製品に 使用されたマゼンタカプラーである。８％カプラー５％ゼラチンの被覆メルトに 希釈したとき分散液は、６６秒−１及び５５°Ｃで１５Ｃｐのメルト粘度を有し ている。このカプラー分散液及びエクタカラーペーパーのマゼンタ層に使用した 緑増感したＡｇＣ１乳剤を使用して、マゼンタ単一層を、例１で指摘したような エクタカラーペーパー−２００１に於けると同じ化合物の被覆量で調製した。標 準条件下で露光し、現像処理（世界特許ＷＯ３７１０４５３４号）した後、マゼ ンタ画像は約２．０の反射線り。、８を与える。この例は単一層エクタカラーペ ーパー従来技術を構成する。この例の要約を表工に記載する。この単一層被覆物 中の全ての化合物の被覆量は、例Ｉ、実験的多層エクタカラーベーバー被覆物の マゼンタ層のものと同じである。

カプラーＰの小粒子分散液（例１）を、下記の方法で処理して被覆メルトを調製 する。例１の小粒子分散液（１２％のカプラーＰを含有）４ｋｇに、カプラーＰ 基準で２５重量％のジブチルフタレート及び２５重量％の２−（２−ブトキシエ トキシ）−エチルアセテートを添加する。混合物を５０℃で１／２時間攪拌する 。カプラー溶剤は全部高い表面積の小粒子分散物により吸着され、２０％ゼラチ ン水溶液１５００ｇを５０°Ｃでメルトする。水２６０ｇを攪拌しながらこのゼ ラチン溶液に添加する。

次いで、５０°Ｃで小粒子分散液をゼラチン溶液にゆっくり添加する。このカプ ラーメルトは８％のカプラーＰ及び５％のゼラチンを含有し、５０°Ｃ及び６６ 秒′″１で１８２ｃＰの粘度を有している。このイエで一カプラー分散液は、（ 例１に示したような）多層エクタカラーペーパー２００１フォーマットで、パイ ロット多重スライドホラ−パー被覆機で極端な困難を伴って被覆される。幾つか のポンプは、このイエローカプラーメルトの高い粘度のために運転不能になる。

被覆した紙を例１に於けるような標準条件下で露光し、対照例１と同じに処理し た。センシトメトリーは、コントラストの増加と共に青り３．１の約１２％の増 加を示したが、実験誤差範囲内で例１の対照被覆物のものと同様の写真感度を与 えた。

カプラーＰの小粒子分散液（例１）を、下記の方法で処理して低粘度被覆メルト を調製する。例１の小粒子分散液（１２％のカプラーＰを含ｆ）４ｋｇに、カプ ラーＰ基準で２５重量％のジブチルフタレート及び２５重量％の２−（２−ブト キシエトキシ）−エチルアセテートを添加する。混合物を５０°Ｃで１／２時間 攪拌する。カプラー溶剤は全部高い表面積の小粒子分散物により吸着される。３ ０％ゼラチン水溶液１ｏｏｏ　ｇを５０℃でメルトする。水３８０ｇに溶解した 乾燥した従来技術界面活性剤Ｙ　２８０ｇを、攪拌しながらこのゼラチン溶液に 添加する。次いで、５０°Ｃで小粒子分散液を、ゼラチン／界面活性剤Ｙ溶液に ゆっくり添加する。このカプラーメルトは８％のカプラーＰ及び５％のゼラチン を含有し、５０°Ｃ及び６６秒−１で１２ｃＰの粘度を有している。このイエロ ーカプラー分散液は、（例１に示したような）多層エクタカラーペーパー２００ １フォーマットで、パイロット多重スライドホッパー被覆機で容易に被覆される 。被覆した紙を例１に於けるような標準条件下で露光し、対照例１と同じに処理 した。センシトメトリーは、コントラストの増加と共に青り１．！の約１０％の 増加を示したが、実験誤差範囲内で例１の対照被覆物のものと同様の写真感度を 与えた。このような高レベルの従来技術界面活性剤Ｙを使用することに伴う主な 問題点の一つは、被覆した多層物が紙支持体への非常に劣った接着性を示し、処 理条件下に増感した層が幾らかの範囲に薄層剥離することである。

カプラーＰの小粒子分散液（例１）を、下記の方法で処理して、本発明の低粘度 被覆メルトを調製する。例１の小粒子分散液（１２％のカプラーＰを含有）４ｋ ｇに、カプラーＰ基準で２５重量％のジブチルフタレート及び２５重量％の２− 　（２−ブトキシエトキシ）−エチルアセテートを添加する。混合物を５０°Ｃ で１／２時間攪拌する。カプラー溶剤は全部高い表面積の小粒子分散物により吸 着される。２０％ゼラチン水溶液１５００ｇを５０℃でメルトする。９６ｇのＰ ｌｕｒｏｎｉｃ　Ｌ４４　（本発明の種類Ｂ界面活性剤で、粘度制御）。水１６ ４ｇを、攪拌しながらこのゼラチン溶液に添加する。次いで、５０°Ｃで小粒子 分散液を、ゼラチン／界面活性剤Ｙ溶液にゆっくり添加する。このカプラーメル トは８％のカプラーＰ及び５％のゼラチンを含有し、５０″Ｃ及び６６秒−１で ９ＣＰの粘度を有している。このイエローカプラー分散液は、（例１に示したよ うな）多層エクタカラーペーパー２００１フォーマットで、パイロット多重スラ イドホッパー被覆機で容易に被覆される。被覆した紙を例１に於けるような標準 条件下で露光し、対照例１と同じに処理した。センシトメトリーは、コントラス トの増加と共に青り３．８の約１０％の増加を示したが、実験誤差範囲内で例１ の対照被覆物のものと同様の写真感度を与えた。この例は、従来技術の単一層エ クタカラーペーパーに対応している。この例の要約を表工に示す。この単一層被 覆物中の全ての化合物の被覆量は、例１の実験的多層エクタカラーペーパー被覆 物のイエロ一層の被覆量と同じである。本発明の界面活性剤、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ 　Ｌ４４で、増感した層の薄層剥離が生じたことは見出されなかった。

カプラーＰの小粒子分散液（例１）を、下記の方法で処理して、本発明の低粘度 被覆メルトを調製する。例１の小粒子分散液（１２％のカプラーＰを含ｆ）０． ４ｋｇに、カプラーＰ基準で２５重量％のジブチルフタレート及び２５重量％の ２−（２−ブトキシエトキシ）−エチルアセテートを添加する。混合物を５０° Ｃで１／２時間攪拌する。カプラー溶剤は全部高い表面積の小粒子分散物により 吸着される。２０％ゼラチン水溶液１５０ｇを５０°Ｃでメルトする。水２６ｇ に溶解した９、６ｇの本発明の種類Ｃの界面活性剤Ｃ−１°を、ゼラチン溶液に 攪拌しながら添加する。次いで、５０°Ｃで小粒子分散液を、ゼラチン／Ｃ−１ °溶液にゆっくり添加する。このカプラーメルトは８％のカプラーＰ及び５％の ゼラチンを含有し、５０°Ｃ及び６６秒−１で１９ＣＰの粘度を有していた。こ のイエローカプラー分散液は写真試験のために被覆しないが、添加した界面活性 剤Ｃ−１”の少量及び調製したメルトの低粘度めために、例１に於けると殆ど同 じ写真的結果が期待される。

例１０ （カプラーＱの小粒子、従来技術メルト）従来技術の界面活性剤Ｘ　（Ａｅｒｏ ｓｏｌ　ＯＴ、カプラーＱ基準で１５重量％）で調製したカプラーＱの小粒子分 散液（例２）を、下記の方法で加熱して被覆メルトを調製する。例２の小粒子分 散液（１２％のカプラーＱを含有）４ｋｇに、５０重量％のジブチルフタレート を添加する。混合物を５０°Ｃで１／２時間攪拌する。カプラー溶剤は全部高い 表面積の小粒子分散物により吸着される。２０％ゼラチン水溶液１５００ｇを５ ０’Ｃでメルトする。

水２６０ｇを、このゼラチン溶液に攪拌しながら添加する。次いで、５０°Ｃで 小粒子分散液を、ゼラチン溶液にゆっくり添加する。このカプラーメルトは８％ のカプラーＱ及び５％のゼラチンを含有し、５０°Ｃ及び６６秒″１で５６００ ｃＰの粘度を有している。

下記の組成を育する別の従来の大粒子安定剤分散液を、従来技術の粉砕方法によ り調製する。

８．０％の画像安定化化合物１ １．９％の化合物■ ｔ　０％のジブチルフタレート ６．２％の酢酸エチル ５．０％のゼラチン及び残余の水 この分散液は、フィールドフローフラクショネーションにより測定したとき約２ ００ｎｍの平均粒子直径を有している。使用した界面活性剤は、化合物■の重量 基準で１％の濃度で従来技術界面活性剤Ｚである。

二つの分散液を混合し、単一マゼンタ層エクタカラーペーパー２００１モデル被 覆フォーマットで、例５に於けると同一の全部の化合物の被覆量で被覆を試みた 。分散液メルトの粘度は被覆操作が失敗するほど高く、全ての被覆する試みはス ライドホッパー被覆装置内で中断しなくてはならなかった。

カプラー重量基準で、３％の従来技術の界面活性剤Ｘ（Ａｅｒｏｓｏｌ　ＯＴ） 及び２５％の粘度制御界面活性剤Ａ−１種類Ａて調製したカプラーＱの本発明の 小粒子分散液（例３）を、下記の方法で処理して低粘度被覆メルトを調製する。

例２の小粒子分散液（１２％のカプラーＱを含ｆ）４ｋｇに、５０重量％のジブ チルフタレートを添加した。混合物を５０℃で１／２時間攪拌した。カプラー溶 剤は全部高い表面積の小粒子分散物により吸着される。２０％ゼラチン水溶液１ ５００ｇを５０°Ｃでメルトした。水２６０ｇを、このゼラチン溶液に攪拌しな がら添加する。次いで、５０℃で小粒子分散液を、ゼラチン溶液にゆつくり添加 する。このカプラーメルトは８％のカプラーＱ及び５％のゼラチンを含有し、５ ０″Ｃ及び６６秒−１で１８ｃＰの粘度を有していた。

下記の組成を有する別の従来の大粒子安定剤分散液を、従来技術の粉砕方法によ り調製する。

８．０％の画像安定化化合物工 １．９％の化合物■ ４．０％のジブチルフタレート ６．２％の酢酸エチル ５．０％のゼラチン及び残余の水 この分散液は、フィールドフローフラクショネーションにより測定したとき約２ ００ｎｍの平均粒子直径を有している。使用した界面活性剤は、化合物工の重量 基準で１％の濃度で従来技術の界面活性剤Ｚである。

二つの分散液を混合し、単一マゼンタ層エクタカラーペーハ−２００１モデルフ オーマツトで、対照例５に於けると同一の全部の化合物の被覆量で被覆した。カ プラーメルトの低粘度のために、被覆物はスライドホッパー被覆装置内で容易に 行われた。被覆物を例５に記載したような標準条件下で露光し、例５に記載した ようなＲＡ４現像方法により処理する。マゼンタ画像は、より高いコントラスト と共に例５の対照被覆物よりも１５％大きい緑り３．８を与えたが、実験誤差範 囲内で例５の対照被覆物のものと同じ写真感度を与えた。

下記の表■は、例及び例により示される対照と本発明との間の比較を要約する。

本発明は好ましい態様を参照して記載した。しかしながら、本発明の他の変形及 び態様が実施できることが理解されるべきである。例えば、一つのカラー写真系 で示したが、本発明が全てのカラー写真系で適していることが理解されるべきで ある。更に、５重量％のゼラチン及び８重量％のカプラーを含む分散液系で一般 的に示したが、本発明の界面活性剤はまた、乳剤中のゼラチン及びカプラーの他 の濃度で使用するためにも適している。これはまた、動物の治療応用又は殺虫剤 用のような、写真用途以外で小粒子フィルム形成分散液のために適している。本 発明は、明細書に添付した請求の範囲の広がりによって制限されるべきことのみ が意図される。

ＦＩＧ、　Ｉ　（従来技術） ＦＩＧ、　２ （従来技術）　（従来技術）１６ ＦＩＧ、３　ＦＩＧ、　４ ＦＩＧ、ｌｃ ＦＩＧ、　５ 補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成３年１２月１６日

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. １．ゼラチン中に小粒子を形成し、該粒子を、サルフェート基のような負電荷で 末端終止していても、していなくても良い、少なくとも８個のオキシエチレン基 及び／又はグリセジルエーテル基からなる１個又はそれ以上の結合した親水性鎖 を有する、６〜２２個の間の炭素原子の疎水性尾部からなる、両親媒性界面活性 剤、 疎水性ポリオキシプロピレンブロック（Ａ）と親水性ポリオキシエチレンブロッ ク（Ｂ）とからなり、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ）ｎ≡Ｇ≡（ Ｂ−Ａ）ｎ、又は（Ｂ−Ａ）ｎ≡Ｇ≡（Ａ−Ｂ）ｎ〔但し、Ｇは結合有機単位で あり、ｎは１と３との間である〕の様式で結合しているプロックオリゴマー界面 活性剤並びに サルフェート基のような負に荷電した基で末端終止していても、していなくても 良い、１個又はそれ以上の結合した親水性の単糖類又はオリゴ糖類親水性鎖を有 する、６〜２２個の炭素原子の疎水性尾部の１個と３個との間からなる、糖界面 活性剤から本質的になる群から選択された少なくとも１種の界面活性剤と混合す ることからなる小粒子分散液の低粘度ゼラチンメルトを形成せしめる方法。
2. ２．該両親媒性界面活性剤の疎水性尾部が６〜約１２個の炭素からなる請求の範 囲第１項記載の方法。
3. ３．該小粒子が約１００ｎｍ未満のサイズを有する請求の範囲第１項記載の方法 。
4. ４．該小粒子が約１０ｎｍと約５０ｎｍとの間である請求の範囲第３項記載の方 法。
5. ５．該界面活性剤を小粒子の約２５重量％未満の量で使用する請求の範囲第１項 記載の方法。
6. ６．該ゼラチンが該メルトの約５重量％存在し、該小粒子がカプラーを含み、そ して、該小粒子が該ゼラチンメルトの約８重量％以下の量で存在する請求の範囲 第１項記載の方法。
7. ７．該低粘度が温度５０℃及び剪断速度５５秒−１で２０ｃＰ未満である請求の 範囲第１項記載の方法。
8. ８．該界面活性剤が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ｎ−Ｃ１２−Ｈ２３−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）１２−ＳＯ■Ｎａ■からなる 請求の範囲第１項記載の方法。
9. ９．該界面活性剤が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＝ｎ−ＣＨ３−（ＣＨ２）Ｘ（但し、Ｘ＝３〜１０）▲数式、化学式、表等が あります▼ （但し、Ｐ＝３〜１０） からなる請求の範囲第１項記載の方法。
10. １０．該界面活性剤が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ａ■ｃ■１０、ｂ■２０及び分子量は約２，２００である）からなる請 求の範囲第１項記載の方法。
11. １１．該粒子が約１０ｎｍと約３０ｎｍとの間である請求の範囲第１項記載の方 法。
12. １２．約５重量％のゼラチン、約８重量％のカプラー及び２重量％の界面活性剤 を含んでなり、該カプラーが約１００ｎｍ未満の粒子サイズを有し、該界面活性 剤が、サルフェート基のような負電荷で末端終止していても、していなくても良 い、少なくとも８個のオキシエチレン基及び／又はグリセジルエーテル基からな る１個又はそれ以上の結合した親水性鎖を有する、６〜２２個の間の炭素原子の 疎水性尾部からなる、両親媒性界面活性剤、 疎水性ポリオキシプロピレンブロック（Ａ）と親水性ポリオキシエチレンブロッ ク（Ｂ）とからなり、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ）ｎ≡Ｇ≡（ Ｂ−Ａ）ｎ、又は（Ｂ−Ａ）ｎ≡Ｇ≡（Ａ−Ｂ）ｎ〔但し、Ｇは結合有機単位で あり、ｎは１と３との間である〕の様式で結合しているプロックオリゴマー界面 活性剤並びに サルフェート基のような負に荷電した基で末端終止していても、していなくても 良い、１個又はそれ以上の結合した親水性の単糖類又はオリゴ糖類親水性鎖を有 する、６〜２２個の炭素原子の疎水性尾部の１個と３個との間からなる、糖界面 活性剤から本質的になる群から選択された少なくとも１種の界面活性剤を含むメ ルト。
13. １３．該両親媒性界面活性剤の該疎水性尾部が６〜約１２個の炭素からなる請求 の範囲第１２項記載のメルト。
14. １４．該小粒子が約１０ｎｍと約５０ｎｍとの間である請求の範囲第１２項記載 のメルト。
15. １５．該粒子が約１０ｎｍと約３０ｎｍとの間である請求の範囲第１４項記載の メルト。
16. １６．該界面活性剤を小粒子の約２５重量％未満の量で使用する請求の範囲第１ ２項記載のメルト。
17. １７．該ゼラチンが該乳剤の約５重量％存在し、該小粒子がカプラーを含み、そ して、該小粒子がメルトの約８重量％以下の量で存在する請求の範囲第１２項記 載のメルト。
18. １８．該メルトの粘度が５０℃で２０ｃＰ未満である請求の範囲第１２項記載の メルト。
19. １９．該界面活性剤が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ｎ−Ｃ１２−Ｈ２３−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）１２−ＳＯ■Ｎａ■からなる 請求の範囲第１２項記載のメルト。
20. ２０．該界面活性剤が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｒ＝ｎ−ＣＨ３−（ＣＨ２）Ｘ（但し、Ｘ＝３〜１０）▲数式、化学式、 表等があります▼ Ｐ＝３〜１０ からなる請求の範囲第１２項記載のメルト。
21. ２１．該界面活性剤が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ａ■ｃ■１０、ｂ■２０及び分子量は約２，２００である）からなる請 求の範囲第１２項記載のメルト。