JPH0288579A - アミノ化ジケトビス（アリールまたはヘテロアリール）ピロロピロールの製造法ならびにその化合物の光導電性物質としての用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１．４−ジケト−３，６−ビス（アリールまた
はへテロアリール）ピロロ［３，４−ｃ］ピロールのア
ミノ化方法ならびにその化合物の光導電性物質としての
使用に関する。

１．４−ジケト−３，６−ビス（アリール）ピロロ［３
，４−ｃ］ビロール（アミノアリール誘導体を含む）は
、たとえば米国特許第４４１５６８５号および第４５７
９９４９９明ｍＪ書に［３Ｎ示されている。このような
１．４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールのアミノ
アリール誘導体は、従来公知の製造方法、たとえばジス
クシナートをアミノ置換ベンゾニトリルと反応させる方
法によってのみ製造されつるか、それは困難を伴ないし
かも収率が低い。

極性有機溶剤の存在下でアリールハロゲン化物をアミン
と反応させるアリールハロゲン化物のアミノ化方法が米
国特許第３４８４４８７号明細書に記載されている。こ
の方法は３４．５乃至１０３．５バール（５００乃至１
５００ｐｓｉ）の範囲の加圧下かつ２５゜乃至２８０℃
の温度範囲で実施される。

しかして、誠に驚くべきことながら、今回本発明によっ
てアミノ化ジケトビス（アリールまたはへテロアリール
）ピロロビロールか、０乃至１０バール好ましくはｌ乃
至３バールの範囲の圧力下で５０乃至２３０°Ｃの温度
範囲において、無水二極性非プロトン溶剤および塩基の
存在下で、ハロゲン化ジケトビス（アリールまたはへテ
ロアリール）ピロロビロールを第二アミンと反応させる
ことによって好収率で製造することができることか見い
だされた。

米国特許第４６３２８９３号明細書には。

ｌ、４−ジチオケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールが光
導電性物質として、特に近赤外域において使用するのに
好適であることが教示されている。ここに本発明によっ
てさらに。

本発明の新規方法によって得られるアミノ化１．４−ジ
ケト−３，６−ビス（アリールまたはへテロアリール）
ピロロ［３，４−ｃ］ピロールが近赤外域のみなならず
可視光線の波長域においても光導電特性を有することが
見いだされた。

すなわち１本発明は下記式の化合物の製造方法に関する
。

８　晶２ （式中、 Ｒ，は下記式から選択された基 Ｒ２は下記式から選択された基またはＲ，と同じ意味を
有する Ｒ１としとは互いに独立的に水素、Ｃｒ　　Ｃｔａ−ア
ルキル、カルバモイル、Ｃ２Ｃ１）−アルキルカルバモ
イル、Ｃ３Ｃｉｓ−ジアルキルカルバモイル、非置換の
フェニルまたはベンジル、またはそれぞれハロゲン、Ｃ
１０１□−アルキル、Ｃ，−Ｃ，□−アルコキシ、シア
ノまたはニトロによって置換されたフェニルまたはペン
シルを意味し、 Ｒ５とＲ６とは互いに独立的に、ＣＩ　　Ｃ１１５−ア
ルキル、非置換であるかまたは−０１１または一３ｌ＋
　、ハロゲン、Ｃ，−Ｃ□２−アルキル。

Ｃ，−Ｃ，、−アルコキシ、シアノまたはニトロによっ
て置換されたフェニル、ベンジルまたはフェニルエチル
を意味するか、または−ＮＲ５Ｒ６てピロリジニル、ビ
ベソジル、ピロリル、トリアゾリル、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、ピペラジニル、モルホリニル、チオモルホリ
ニルからなる群から選択された５員または６員の複素環
式基を形成する。

ＲヮとＲ８とは互いに独立的に、水素、ハロゲン、ｃ、
　　Ｃｌ２−アルキル、ＣＩ−ＣＩ　２−アルコキシま
たはシアノを意味する）。

しかして、本発明の式Ｉの化合物の製造方法は１式 ×２は下記式から選択された基またはＸ、と同じ意味を
有し、 １１ａ１は塩素、臭素、ヨウ素またはフッ素、Ｒ３，Ｒ
，、Ｒ２、Ｒａは前記の意味を有する）のピロロピロー
ルと、式 （式中。

Ｘｌは下記式から選択された基 （式中、 Ｙは水素またはアルカリ金属を意味し、Ｒ５およびＲ６
は前記の意味を有する）の第二アミンを、ｌ二１のモル
比、またはＸ２が×１と同じ意味を有する場合にはｌ：
２のモル比で。

無水二極性非プロトン溶剤の存在下で式ＩＩＩのアミン
を基準にして化学的当量の０．１乃至１５倍過剰量の無
水の有機塩基の存在下において、５０乃至２３０℃の温
度範囲かっ０乃至ｌＯバールの圧力下で反応させること
を特徴とする。

ここにおいて、ハロゲンとは、たとえばヨウ素、フッ素
、および好ましくは塩素、臭素を意味するものと理解さ
れたい。

Ｃ，−Ｃ，２−アルキルの例はメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ｎペンチル、ｔｅｒｔ−アミル、ｎ
−ヘキシル、ｌ、ｌ、３．３−テトラメチル、ｎ−ヘプ
チル、ｎ−オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ド
デシルである。さらに、ｃ。

Ｃ５−アルキル基の例は、上記に加えてトリデシル、テ
トラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどである。

Ｃ２Ｃ＋　：＋−アルキルカルバモイル基の例は、Ｎ−
メチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−ｎ
−プロピルカルバモイル、Ｎ−イソプロピルカルバモイ
ル、Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルカルバモイル、Ｎ−ｎ−ペンチルカルバモイル、Ｎ−
ｔｅｒｔ−アミルカルバモイル、Ｎ−へキシルカルバモ
イル、Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−デシルカルバモ
イル、Ｎ−ドデシルカルバモイルなどである。

Ｃ３Ｃ２５−ジアルキルカルバモイル基の例は、Ｎ、Ｎ
−ジメチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチル
カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジデシルカルバモイル、Ｎ、Ｎ
−ジドデシルカルバモイルなどである。

Ｃ，−Ｃ，２−アルコキシ基の例は、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、５ｅ
ｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキ
シ、ｔｅｒｔ−アミルオキシ、ｎ−へキシルオキシ、ｎ
−へブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、デシルオキシ
、ドデシルオキシなどである。

Ｃｓ　　Ｃｓ−シクロアルキル基の例は、シクロペンチ
ルおよび特にシクロヘキシルである。

Ｙが意味するアルカリ金属の例は、ナトリウム、リチウ
ム、カリウムなどであり、特にナトリウムが好ましい。

下記式の本発明の製造方法の好ましい実施態様は２式 ［式中、 ＋１．は下記式のハ （式中の符号は後記の意味を有する）、１（°２は下記
式の基を意味するかまたはＲ１と同じ意味を有する （式中の符号は後記の意味を有する）、ｌ′１５とＲ６
とは互いに同じであって、ＣＩ　−ＣＩ２−アルキル、
２−ヒドロキシエチル、２−メルカプトエチル、シクロ
ヘキシル、ベンジルまたはフェニルエチルを意味するか
、または−ＮＲ，Ｒ，でピロリジニル、ピペリジル、モ
ルホリニルまたはチオモルホリニルを意味する。

Ｒ７とＲ８とは互いに独立的に、水素、塩素、臭素、　
Ｃ＋　−Ｃ４−アルキルまたはＣ，−Ｃ４−アルコキシ
を意味する）］の化合物が、式（式中、 ＼ｉ Ｘ、は下記式の基 ％Ｉａｌ ｘ２は下記式の基またはｘｌと同じ意味を有し。

ここで１ｌａｌは塩素または臭素、 Ｒ７とＲ６とは前記の好ましい意味を有する）のピロロ
ピロールを、式 ドロキシエチル、２−メルカプトエチルを意味するか、
または−ＮＲ，、Ｒ，でピロリジニル、ピペリジル、モ
ルホリニルまたはチオモルホリニルを意味し、Ｒ７と１
１．とは水素であり、　ｌ１ａｌは塩素または臭素であ
り、そして反応を１５０乃至２００°Ｃの温度範囲で実
施するのが特に好ましい。

最も好ましい本発明の式（ＩＶ）の化合物の製造方法に
おいては、弐■中のＲ１とＲ２とが同じであり、そして
それぞれ下記式 （式中、ＲＳとＲ６とは前記の好ましい意味を有する）
の第二アミンと、ｌＯＯ乃至２２０°Ｃの温度範囲でか
つｌ乃至３バールの圧力下において反応させることによ
って製造される。

本発明の方法の特に好ましい実施態様においては、式■
中のＲ１とＲ２とが同じであり、従って式Ｖ中のＸ＋と
ｘ２とも同じであり１式■中のＲ，とＲ６とはＣ，−Ｃ
，−アルキル、２−ヒから選択された基である。

塩基としては、キノリンのような無水の有機塩基のいず
れもか使用でき、またアミノ化のために使用されるアミ
ンの過剰分をこの有機塩基として使用することもできる
。塩基はアミノ化のために使用されるアミンを基準にし
て化学的当量の０．５乃至１５倍過剰の量で使用するの
が好ましい。

適当な溶剤の例は、カルボキシアミド、ラクタム、尿素
誘導体、スルホン、ニトロベンゼンのような無水の二極
性非プロトン溶剤である。好ましい溶剤としては、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、Ｎ、Ｎ’　−ジメチルエチレン尿素、Ｎ、
Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素などがあげられる。

前記に引用した米国特許明細書の教示に従って式Ｉの化
合物を顔料として使用することができる。しかしまた、
米国特許第４６３２８９３号明細書の記載に従って式Ｉ
の化合物をジチオケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール製
造のための出発物質として使用することもできる。

特に興味ある式■の化合物の用途は、電子写真の受光体
における光導電性物質としての使用である。このような
受光体は導電性基板と光導電体とからなる。光導電体は
暗中で電気絶縁性であるが、光にｖｊＡ露されると電気
伝導性となる。この光導電体自体は単一層または複数層
がら構成されることができる。光導電体が１つの層がら
なる場合には、少なくともｌ桂の光導電物質が少なくと
も１種の結合剤中に分散されるか、あるいは、導電性基
板上に直接的に屏若される。多層光導電体の場合には、
１種またはそれ以上の光導電物質を含有する少なくとも
１つの光導電層と、少なくとも１つの電荷搬送層（ｃｈ
ａｒｇｅ−ｃａｒｒｙｉｎｇｌａｙｅｒ）とからなる構
成が好ましい。

したがって、本発明はまた、１つの導電性基板と、１つ
の光導電性層と、１つの電荷搬送層とからなり、そのう
ちの少なくとも１つの層が式ＩＶの化合物の少なくとも
１種を含有している電子写真用受光体を提供するもので
ある。

導電性基板は金属板または金属フィルムでありス！）る
。これは未処理でも、あるいは、たとえば粗面仕上げに
よって前処理されていてもよい、全屈はアルミニウム、
亜鉛、マグネシウム、銅またはこれらの合金でありうる
。

アルミニウムの場合には、前処理は陽極処理の形で実施
することかできる。適当な基板材料の例としては、さら
に、蒸気吹き付け（ｖａｐｏｕｒ−ｂｌａｓｔｅｄ）ア
ルミニウムプラスチック板、金属化面を有する重合体フ
ィルムなどが考慮される。

光導電体は重合体バインダーに溶解された形で光導電物
質として少なくとも１種の式Ｉの化合物を、そして、電
荷搬送物質としてヒドラゾンまたはピラゾリンのごとき
化合物を含有する。このような構成により、予備的な静
電帯電と画像露光との後に、対応する帯電部分と非帯電
部分とのパターン（［Ａ’）を形成することか可能とな
り、この潜像は公知の電子複写技術により可視像に変換
することかできる。

露光は可視波長域の光で行なうことかできる。

式Ｉの化合物は高い暗抵抗を有し、これにより非露光領
域に静電位を保持させることができる。

光導電体が単一層がらなる場合には、この層が１種また
はそれ以上の式■の化合物を、所望の場合には電荷搬送
物質と一緒に、好ましくは有機バインダー中に微細に分
散された形で含有する。バインダーは成膜性、電気絶縁
性であり、そして接着性のものであるのが望ましい。用
法によっては、バインダーは有機溶剤にｎ（溶性である
か、または水を含んでいてもよい塩基性有機溶剤混合物
に可溶性であることか所望される。

特に適当なバインダーは下記のごとき重縮合物または重
付加物さらにはまた共重合体をベースとしだものである
・ ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹
脂、フェノキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、
ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリビニルカルバゾ
ール、ポリアクリルアミド、ポリメチルメタクリレ−ｈ
、ポリビニルフチラード、ポリ塩化ビニル、スチレン／
無水マレイン酸共重合体、スチレン／メタクリル酸／メ
タクリレート共重合体、または塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体。

光導電体が複数の層がらなる場合には、２層構造か特に
好ましい。この場合には、最初に導電性基板に光導電性
層が付与され、そして次ぎにその光導電性層の上に第２
の層としての電荷搬送層が付与される。これらの層のａ
層順序はこれの逆であってもよい。いずれにしても、こ
れらの層のうちの１つ、好ましくは電荷搬送層が少なく
とも１種の式■の化合物を含有する。この化合物は有機
バインター中に溶解または微分散させることかできる。

導電性基板への付与は、たとえば有機溶剤中にバインダ
ー／本化合物の混合物を溶解または分散した溶液または
分散液を塗布し。

次いで溶剤を蒸発させる方法で実施することかできる。

しかしまた、式■の化合物は蒸着によって導電性基板に
付与することもできる。

第２層は１種またはそれ以上の電荷搬送物質を、好まし
くは有碑バインダー中に溶解または分散された形で含有
する。適当な電荷搬送物質は、好ましくは窒素を含有し
ている各種の芳香族化合物、たとえばヒドラゾンまたは
芳香族アミンである。これらはアルキリデン架橋メンバ
ーまたはアルキリデン基を含有していてもよい。このよ
うな物質は、たとえば、西独公開特許明細書第３４４７
６８５号、第５７−６５頁および日本の出版物”日本、
ハードコピー、１９８８年、関西におけるボスト−イン
ターナショナル・シンポジウム「電子写真におけるハー
ドコピー材料の最近の進歩　Ｊ　　　（Ｊａｐａｎ、１
ｌａｒｄｃｏｐｙ　　’８８．　　Ｐｏ５ｔ−ＩｎＬｃ
ｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　ｉｎ　Ｋａ
ｒｒｓａｉ；Ｒｅｃｅｎｔ　Ｉ’ｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ
　１ｌａｒｄｃｏｐｙ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｉｎＥｌ
ｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ”　、２２頁（大阪
、１９８８年５月２３日発行）に記載されている。

したかって、電子写真用受光体の製造も本発明の対象の
１つであり、導電性基板に有機バインダーによってかま
たは真空蒸着によって式Ｉの化合物を付与し、そして次
に第２の層すなわち含窒芳香族化合物を含有する電荷搬
送層を形成することを特徴とする。

層の物理的特性を改良するために、光導電性層および電
荷搬送層にレベリング剤、界面活性剤、可塑剤のごとき
改質剤を含有させることもできる。

以下１本発明をさらに実施例によって説明する。

見ム■」 窒素雰囲気下で、１，４−ジケト−３，６−ビス（４−
フロモフェニル）ピロロ［３゜４−ｃ］ビロールの２０
ｇ、気体状のジメチルアミンの１６．７ｇおよび無水の
Ｎ−メチルピロリドンの４００１をｌＱ％製オートクレ
ーブに装填する。おだやかに攪拌しながら、この懸濁物
を約７５分間で１８０℃まで加熱し、そしてこの温度に
１０時間保持する。この間の圧力は約１バールである。

この後１反応混合物を室温まで冷却し、オートクレーブ
を開き、懸濁物を吸引濾過する。濾過ケーキをジメチル
ホルムアミド、メタノール、温水の順序でよく洗い、得
られたまｒ−濡れている顔料を真空乾燥器に入れて約８
０°Ｃの温度で乾燥する。

これにより、青紫色粉末の形状で下記式の化合＠ｌ　Ｚ
、　６ｇ　（理論値の６９．３％）を得た。

ｌ１ｌＣＣ１ｉｓ ＨＩｃ／ｌ！Ｉ″ＣＨ３ ！ｍ 気体状のジメチルアミンの１６．７ｇの代りに無水のピ
ロリジンの２５．９ｇを使用し、かつ加熱を１８０°Ｃ
まてではなく２００°Ｃまで行なって実施例１を反復実
施した。

圧力は約２バールであった。この結果、青紫色粉末の形
状を♀する下記式の化合物１１．５６ｇ　（理論値の６
０．５％）を得た。

災」１生ユ 気体状のジメチルアミンの１６．７ｇの代りに無水のピ
ペリジンの３１ｇを使用し、かつｌＯ咋間ではなく１５
時間１８０°Ｃに加熱するようにして実施例１を反復実
施した。圧力は約１バールであった。この結果、紫色粉
末の形状を呈する下記式の化合物１０．６ｇ（理論値の
５２．１％）を得た。

実」１１４ 気体状のジメチルアミンの１６．７ｇの代りに無水のモ
ルホリンの３１．７ｇを使用し、かつ１８０°Ｃではな
く２２０’Ｃの温度に１０時間加熱するようにして実施
例１を反復実施した。圧力は約２バールであった。この
結果、紫色粉末の形状で下記式の化合物１０．２ｇ　（
理論値の４９．７％）を得た。

／＼ ＋＋ Ｎ／ ｉ　背 災Ｊ１１５ 窒素雰囲気下で、ｌ、４−ジケト−３，６−ヒス（４−
クロロフェニル）ピロロ［３゜４−ｃ］ビロールの２５
ｇ、無水のピロリジンの４０．２ｇおよび無水のＮ、Ｎ
’　−ジメチルエチレン尿素５００ｍ１を１！；Ｌｎ４
製オートクレーブに装填する。おだやかに攪拌しなから
この懸濁物を約２時聞手かけて２００″Ｃまで加熱し、
そしてこの温度に１０時間保持する。この間の圧力は約
２バールである。この後、反応混合物を室温まで冷却し
、そして実施例１に記載したように仕上げ操作を実施す
る。これにより実施例２に記載の化合物と同じ化合物１
３．６２ｇ　（理論値の４５．６％）を得た。

笈上璽ｊ 容量２０１！の小型ガラス圧力反応器（最高１０バール
の圧力に対する安全弁付き）に、１．４−ジケト−３−
（４−フルオロフェニル）−６−フェニルピロロ［３，
４−ｃ］ピロールの０．７５ｇ、ピペリジンの０．９７
Ｉｌ！および無水のジメチルスルホキシドの１１．３ｍ
ｌを装填する。室温でこの反応器をねし締めして密閉し
、そして攪拌しなから１６０°Ｃ（外部温度）まで加熱
する（約１６０°Ｃの加熱浴の中で反応器な回転させる
）。この温度て２３時間攪拌した後、反応器を室温まで
冷却し、反応器を開き、得られた懸濁物を濾過する。＋
１！過ケーキを少量のジメチルスルホキシドで洗浄し１
次に水洗し、そして真空乾燥器に入れて６０°Ｃで乾燥
する。

しかして、赤紫色粉末の形状を呈する下記式の化合物０
．６０ｇ　（理論値の約６５％）を得る。

／Ｎ 窒素雰囲気下で、１．４−ジケト−３，６−ヒス（４−
ブロモフェニル）ピロロ［３゜４−〇］ピロールの５ｇ
、Ｎ−メチルブチルアミンの７．８１ｇおよび無水のＮ
−メチルピロリドンの１００ｍ１を３００ｍ１鋼製オー
トクレーブに装填する。おだやかに攪拌しながらこの懸
濁物を約２時間かけて２００°Ｃまで加熱し、そしてこ
の温度に２４時間保持する。この１７１の圧力はｌ乃至
２バールである。

この後、反応混合物を室温まて冷却し、オートクレーブ
を開き、！！！Ｆ！：Ｊ物を吸引波過する。

−過ケーキなＮ−メチルピロリドンとメタノールとで順
次によ〈洗ｎ１する。得られたまだ濡れている顔料を真
空乾繰器に入れて約８０’Ｃで乾燥する。

しかして青紫色粉末の形状で下記式の化合物１．０ｇ（
理論値の２０％）を得る。

災妻口１１ 実施例１の生成物０．３ｇを、キシレンとエチレングリ
コールモノメチルエーテルとの混合物（２：１容量比）
１０ｇに入れた。その混合物には市販のアルキド／メラ
ミン樹脂（重量比１：ｌ）１．０ｇが含有されていた。

得られた懸濁物をガラス玉を用いて５時間摩砕し、そし
てアルミニウム板上に延べ棒を用いて塗布した（電荷搬
送層）、この塗布層を５０°Ｃで３時間乾燥した０層厚
は約ｌＩＬｍであった０次にｆ５２層を塗布した。この
層は式 のヒドラゾンの０．６ｇとポリアクリレートワニス、ル
サイト（Ｌｕｃｉｔｅ）■４１の０．９ｇ（メチルエチ
ルケトンのｌ１ｇ中）との混合物からなるものであった
。塗布後、５０°Ｃで１５時間乾燥した。層厚は１乃至
１５．ｐｍであった。これによって得られた受光体は５
ｐＪ／ｃｒｎ’の感度（Ｅｙ２）を有し、モして６５０
ボルトの電荷を搬送することができた。

実」１１旦 実施例１の生成物を１０−’ミリバールの真空下、蒸着
法により５人／秒の速度でアルミニウム基板の上に施与
した８層厚は約１０００人であった０次に第２層を塗布
した。この層は式 てあった。これによって得られた受光体は８ｇＪ／ａｍ
’の感光度（Ｅ３−ｉ）を有していた。

Ｎ、−ノ のヒドラゾンの０．６ｇと、テトラヒドロフランの１０
ｇ中のポリカーボネート（マクロロン（Ｍａｋｒｏｌｏ
ｎ）■、デュポン社）０．６ｇとの混合物からなるもの
であった。塗布後。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒ＿１は下記式から選択された基 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ Ｒ＿２は下記式から選択された基またはＲ＿１と同じ意
   味を有する ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ Ｒ＿３とＲ＿４とは互いに独立的に水素、Ｃ＿１−Ｃ＿
   １＿８−アルキル、カルバモイル、Ｃ＿２−Ｃ＿１＿３
   −アルキルカルバモイル、Ｃ＿３−Ｃ＿２＿５−ジアル
   キルカルバモイル、非置換のフェニルまたはベンジル、
   またはそれぞれハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２−アルキ
   ル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２−アルコキシ、シアノまたはニ
   トロによって置換されたフェニルまたはベンジルを意味
   し、 Ｒ＿５とＲ＿６とは互いに独立的に、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿
   ８−アルキル、非置換であるかまたは−ＯＨまたは−Ｓ
   Ｈ、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２−アルキル、Ｃ＿１
   −Ｃ＿１＿２−アルコキシ、シアノまたはニトロによっ
   て置換されたフェニル、ベンジルまたはフェニルエチル
   を意味するか、または−ＮＲ＿５Ｒ＿６でピロリジル、
   ピペリジニル、ピロリル、トリアゾリル、イミダゾリル
   、ピラゾリル、ピペラジニル、モルホリニル、チオモル
   ホリニルからなる群から選択された５員または６員の複
   素環式基を形成する、 Ｒ＿７とＲ＿８とは互いに独立的に、水素、ハロゲン、
   Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２−
   アルコキシまたはシアノを意味する）の化合物の製造方
   法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、 Ｘ＿１は下記式から選択された基 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ Ｘ＿２は下記式から選択された基またはＸ＿１と同じ意
   味を有し、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ Ｈａｌは塩素、臭素、ヨウ素またはフッ素、Ｒ＿３、Ｒ
   ＿４、Ｒ＿７、Ｒ＿８は前記の意味を有する）のピロロ
   ピロールと、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、 Ｙは水素またはアルカリ金属を意味し、 Ｒ＿５とＲ＿６とは前記の意味を有する）の第二アミン
   とを、１：１のモル比、またはＸ＿２がＸ＿１と同じ意
   味を有する場合には１：２のモル比で、無水二極性非プ
   ロトン溶剤の存在下で式IIIのアミンを基準にして化学
   的当量の０．１乃至１５倍過剰量の無水の有機塩基の存
   在下において、５０乃至２３０℃の温度範囲かつ０乃至
   １０バールの圧力下で反応させることを特徴とする方法
   。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、 Ｒ＿１は下記式の基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中の符号は後記の意味を有する）、 Ｒ＿２は下記式の基を意味するかまたはＲ＿１と同じ意
   味を有する ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中の符号は下記の意味を有する）、 Ｒ＿５とＲ＿６とは互いに同じであって、Ｃ＿１−Ｃ＿
   １＿２−アルキル、２−ヒドロキシエチル、２−メルカ
   プトエチル、シクロヘキシル、 ベンジルまたはフェニルエチルを意味する か、または −ＮＲ＿５Ｒ＿６でピロリジニル、ピペリジル、モルホ
   リニルまたはチオモルホリニルを意味する、 Ｒ＿７とＲ＿８とは互いに独立的に、水素、塩素、臭素
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿４−ア
   ルコキシを意味する）］の化合物を製造するための請求
   項１記載の方法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、 Ｘ＿１は下記式の基 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘ＿２は下記式の基またはＸ＿１と同じ意味を有し、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＨａｌは塩素または臭素、 Ｒ＿７とＲ＿８とは前記の好ましい意味を有する）のピ
   ロロピロールを、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ｒ＿５とＲ＿６とは前記の好ましい意味を有す
   る）の第二アミンと、１００乃至２２０℃の温度範囲で
   かつ１乃至３バールの圧力下において反応させることを
   特徴とする方法。 ３、式IV中のＲ＿１とＲ＿２とが同じであり、したがっ
   て式Ｖ中のＸ＿１とＸ＿２とも同じであり、式VI中のＲ
   ＿５とＲ＿６とはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、２−ヒド
   ロキシエチルまたは２−メルカプトエチルを意味するか
   、または−Ｒ＿５Ｒ＿６でピロリジニル、ピペリジル、
   モルホリニルまたはチオモルホリニルを意味し、Ｒ＿７
   とＲ＿８とは水素、Ｈａｌは塩素または臭素であり、そ
   して反応を１５０乃至２００℃の温度範囲で実施する請
   求項２記載の方法。 ４、式IV中のＲ＿１とＲ＿２とが同じであり、そしてそ
   れぞれ下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化
   学式、表等があります▼から選択された基である、式I
   Vの化合物を 製造するための請求項２記載の方法。 ５、塩基として式IIIのアミンの過剰分を使用する請求
   項１記載の方法。 ６、溶剤が、カルボキシアミド、ラクタム、尿素誘導体
   、スルホンおよびニトロベンゼ ンからなる群から選択された二極性非プロトン溶剤であ
   る請求項１記載の方法。 ７、溶剤がジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
   ド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレ
   ン尿素、Ｎ、Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素からなる群
   から選択された二極性非プロトン溶剤である請求項１記
   載の方法。 ８、少なくとも１つの導電性基板と、１つの光導電性層
   と、１つの電荷搬送層とからなり、そのうちの少なくと
   も１つの層が請求項１記載の式 I の化合物の少なくと
   も１つを含有している電子写真用受光体。 ９、その光導電性層が請求項２記載の式IVの化合物の少
   なくとも１つを含有している請求項８記載の電子写真用
   受光体。 １０、電子写真用受光体の製造方法において、導電性基
   板に請求項１記載の式 I の化合物を、有機バインダー
   を使用して、あるいは真空蒸着によって付与し、そして
   次ぎに芳香族窒素含有化合物を含有している第２の層を
   付与することを特徴とする方法。