JPH0288218A - ポリ（メチルメタクリレート）シートの加熱成形方法と、それによって得られる加工製品 - Google Patents

ポリ（メチルメタクリレート）シートの加熱成形方法と、それによって得られる加工製品

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JPH0288218A
JPH0288218A JP1211234A JP21123489A JPH0288218A JP H0288218 A JPH0288218 A JP H0288218A JP 1211234 A JP1211234 A JP 1211234A JP 21123489 A JP21123489 A JP 21123489A JP H0288218 A JPH0288218 A JP H0288218A
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sheet
film
polymer film
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ジャン‐ポール　レカ
Jean Y Barbin
ジャン‐イヴ　バルバン
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Norsolor SA
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリ　（メチルメタクリレート）シート（以下
、ＰＭＭＡシートと記す）の加熱成形方法に関するもの
である。本発明は、特に、ＰＭＭＡシートの少なくとも
片面にエチレンポリマーの保護フィルムを配置した状態
で加熱成形を行って、加工製品、特に、浴槽、シャワー
室用ヒ’ｒ、流し台等の衛生設備のシェルを加熱成形す
る方法に関するものである。一般に、上記エチレンポリ
マーの保護フィルムは、成形後も、消費者が最終的に使
用する時まで、そのままに残しておいて、ＰＭＭＡの表
面を保護するのに用いられる。
従来の技術 従来、ＰＭＭＡシートのような熱可塑性樹脂シートは、
輸送時および加熱成形前のハンドリング時にその表面を
保護するために、表面に紙のシートが貼られている。一
般に、この紙のシートは水溶性接着剤を溶液状に塗布し
て貼られている。しかし、この接着剤は熱可塑性樹脂シ
ートの表面に極めて均等に塗布されなければならない。
このような接着剤の塗布を工業的規模で実施するのは極
めて困難なため、紙の代わりに、接着剤を使用する必要
のないエチレンポリマーフィルムに代えることが提案さ
れている。ＰＭＭＡの成形シートを保護する場合には、
加熱シリンダを用いてエチレンポリマーフィルムを貼っ
ている。しかし、加熱成形前にＰ　Ｍ　Ｍ　Ａシートか
らエチレンポリマーフィルムを除去する際に、ＰＭＭＡ
シートに大きな静電気が生じるため、ＰＭＭＡシートを
取り扱う人が電気ショックを受けることがあり、また、
ＰＭＭＡシートに触った場合に埃が付きやすいという欠
点がある。
これらの欠点を解消するために、フランス国特許第２．
３４９．４２５号では、ＰＭＭＡシート上にポリエチレ
ン保護膜を残したまま加熱成形することを提案している
。多くの場合、特に、衛生設備を建設するのに用いられ
る製品の場合には、消費者がこの衛生設備を家に設置す
る前に多数の作業をしなければならないため、従来は、
別の保護カバーを新たに付けることが必要不可欠であっ
たので、上記のように加工製品に保護膜を残しておくこ
とは別の意味での利点がある。
この公知方法は、溶液１０００ｃｌＴ！中にポリマー１
ｇを含むクロロホルム中の溶液について、２５℃で測定
した還元粘度が１．５以上、好ましくは３．０以上であ
ると定義されたＰＭＭＡシートの加熱成形に関するもの
であり、このＰＭＭＡシートの表面の少なくとも片側は
密着ポリエチレンフィルムによって保護されており、こ
のポリエチレンフィルムの少なくともＰ　Ｍ　Ｍ　Ａシ
ートと接触する面はコロナ放電処理（またはコロナ処理
）されている。この公知方法では、このように保護され
たＰ　Ｍ　Ｍ　Ａシートを、このＰＭＭＡシートが熱に
よって軟化し、しかも、加熱処理を受けたポリエチレン
中で生じる変化によってＰＭＭＡシートが損害を受ける
ことのない時間、１４０℃以上の温度に加熱し、次いで
、ＰＭＭＡシートとその保護膜とで構成される積層体を
所望の最終形状に変形する。この場合、ポリエチレンフ
ィルムは常にＰＭＭＡシートと密着している。この特許
では、Ａ　Ｓ　ＴＭ１２３８７０基準によって測定した
、メルトフローインデックスが１〜４ｇ／１０分、好ま
しくは２〜３ｇ／１０分のポリエチレンフィルムを使用
することを記載している。
エチレンポリマーフィルムは、上記方法を実施できるよ
うにするための条件、すなわち、ＰＭｆｖｌＡシートの
保護ができ、−時的な接着ができ、しかも、加熱成形が
できるといった複数の要求を同時に満たすことができる
という条件の他に、加熱成形後も、除去されるまでその
外観と色を保持し、しかも、長期の貯蔵後でも簡単に剥
がすことができ、除去時にＰＭＭＡシートに跡を残した
り微小寄生変形（微小亀裂）を生じさせたりしないもの
であることが要求される。
発明が解決しようとする課題 本発明の目的は上記公知方法を改良して、エチレンポリ
マーフィルムによるポリ　（メチルメタクリレート）シ
ートの保護をより良いものとすることにある。
課題を解決するための手段 本発明の対象は、本発明は、少なくとも片側表面が、そ
れに密着されたコロナ放電処理済みのエチレンポリマー
フィルムによって保護されている還元粘度が１．５以上
であるポリ　（メチルメタクリレート）シートの加熱成
形方法において、エチレンポリマー保護フィルムとして
、密度が０．９３５未満で且つメルトインデックスが１
．０　ｇ　／１０分以下であるエチレンポリマーを用い
、しかも、コロナ放電処理後にアクリル系接着剤層によ
って被覆されたエチレンポリマーの保護フィルムを使用
することを特徴としている。
ここで、ｒＰＭＭＡシート」とは、最終製品の露出した
表面となる少なくとも１つの表面が、メチルメタクリレ
ートホモポリマーまたはメチルメタクリレート単位を大
きな割合、特に、９０モル％以上含むメチルメタクリレ
ートのコポリマーによって構成されているシートを意味
する。
「エチレンポリマー」とはホモポリマーだけではなく、
少量の共重合可能なモノマーとのエチレンコポリマーを
意味する。このコモノマーは、コポリマーとホモポリマ
ーとの間で物理的特性に大きな差異を生じさせるには不
十分な少量を用いる。
すなわち、上記エチレンポリマーは、酢酸ビニルまたは
アルキル基が１から１２個の炭素原子を含むアルキルア
クリレートおよびメタクリレート等のモノマーを少量、
特に、約５重量％以下含むことができる。実際には、Ｐ
ＭＭＡシートとエチレンポリマーフィルムからなる積層
体を加熱成形した後に、加工品にフィルムの跡を残さず
にフィルムを容易に除去できるかどうかによって、エチ
レンポリマーを使用できるかどうかが決定される。
ここでは、エチレンポリマーの密度は、ｌ５ＯＲ１１８
３規格によって測定し、溶融状態のメルトフローインデ
ックスはＩ’ＳＯ１１３３規格によって測定する。
保護フィルムをそのまま、すなわち、アクリル系接着剤
の被覆なしに使用する場合には、本発明では、密度が０
．９３５未満、しかも、約０．９１０以上のエチレンポ
リマーフィルムを選択する。好ましい密度の範囲は０．
９１５から０．９２５である。密度が０、９３５以上の
エチレンポリマーフィルムを使用すると、エチレンポリ
マーフィルムをＰＭＭＡシート上に貼る時に、その接触
面を約９０℃以上の温度、すなわち、ＰＭＭＡシートの
表面品質に悪影響を与える温度に加熱しなければならな
くなる。逆に、密度が０．９１０未満のエチレンポリマ
ーフィルムを使用すると、エチレンポリマーフィルムが
冷却後も僅かに粘着性すなわちベタ付く性質を示し、従
って、このエチレンポリマーフィルムで保護されたＰＭ
ＭＡシートを貯蔵のために積み重ねる際には、エチレン
ポリマーフィルムを剥がさなければならなくなる。
また、本発明では、メルトインデックス（Ｍ［）が１．
０　ｇ／１０分以下、特に、約０．５〜０．９　ｇ／１
０分の範囲にあるエチレンポリマーフィルムを使用する
。ＭＩが１以上のエチレンポリマー、すなわち、分子量
が小さいポリマーを選択すると、得られたフィルムの機
械強度が小さくなるので、厚いエチレンポリマーフィル
ムを使用しなければならず、その結果、適当な接着性を
得ることが不可能になるという欠点がある。また、Ｍｌ
が極めて小さい（０，５ｇ　／１０分未満の）エチレン
ポリマー、すなわち、分子量が大きいエチレンポリマー
を選択すると、フィルムの剛性、すなわち、曲げ弾性率
が極めて大きくなり、ＰＭＭＡシート上にエチレンポリ
マーフィルムへの貼付けおよび加熱成形のどちらもが困
難になる。
保護フィルムをアクリル系接着剤によって被覆する場合
には、エチレンポリマーの上記の密度とメルトインデッ
クスとの制限は好ましいものではあるが、本発明の目的
を実現する上で必須のものではない。
本発明方法によって使用されるエチレンポリマーフィル
ムはコロナ放電処理されている。その表面張力は約４Ｘ
ＩＯ−２Ｎ／ｍ以上且つ約４．４Ｘ１０−’Ｎ　／　ｍ
以下であるのが好ましい。これは、エチレンポリマーフ
ィルムをそのまま使用する場合である。エチレンポリマ
ーフィルムの表面張力が４×１０”−２Ｎ／ｍ未満にな
ると、１１５℃以上の温度で作業しなければエチレンポ
リマーフィルムをＰＭＭＡシートに接着させることがで
きない。しかし、１１５℃以上の温度ではシート表面の
品質を劣化させるため、１１５℃以上の温度で作業する
ことができない。一方、この表面張力が４．４Ｘ１０−
２Ｎ／ｍを越えると、８０℃以下の温度で、わずかな圧
力でＰＭＭＡシートにエチレンポリマーフィルムを貼っ
た場合でも、接着力が強くなりすぎて、加熱成形後にこ
のフィルムを剥がすことができなくなる。
アクリル系接着剤で被覆したエチレンポリマーフィルム
を使用する場合のコロナ放電処理は、エチレンポリマー
フィルムの表面張力が４．４Ｘ１０−２Ｎ　／　ｍ以上
になるようにし、接着剤層が常にエチレンポリマーフィ
ルムト結合シて、ＰＭＭＡシート上で移動することがな
いようにする。
また、エチレンポリマーフィルムをコロナ放電処理後に
そのまま使用する場合には、このエチレンポリマーフィ
ルムの厚さを一般に２５から８０μｍの範囲にする。厚
さが８０μｍを越えるエチレンポリマーフィルムは、そ
のメルトインデックスが小さいことに起因して柔軟性に
欠けるため、Ｐ　Ｍ　ＭＡレシート貼ることが極めて困
難である。しかし、メルトインデックスが小さいので、
厚さが２５μｍの薄いフィルムも使用することができる
。
エチレンポリマーフィルムにアクリル系接ｙｔｉ　剤層
によって接着性を付与した場合には、その厚さは約２５
から１２０　μｍにすることができる。この方法は、保
護を強化する目的、例えば、大型の加熱成形製品の場合
、保護すべきＰＭＭＡシートの表面が艶消しまたはザラ
ザラしている場合、あるいはエチレンポリマーフィルム
を剥がした後に加熱成形製品に再貼付けができることが
望ましい場合に有効である。
接着剤層によって被覆されたエチレンポリマーフィルム
を使用する場合に用いる接着剤は、ガラス転移点が約−
２０℃以下のポリアクリレートの中から、特に、例えば
ポリ　（ブチルアクリレート）、ポリ　（２−エチルへ
キシルアクリレート：２ＥＡＨ）、ポリ　（３，３，５
−）リメチルへキシルアクリレト）等のＣ９〜ＣＩ２の
ポリアルキルアクリレートの中から選択するのが好まし
い。これら接着剤は、そのエラストマー的な性質によっ
て、乾燥材料重量濃度が約３０〜４０重量％の水性エマ
ルジョンの形で厚さが１０μｍ以下の層、例えば、約５
μｍの層に、コロナ放電処理済みのエチレンポリマーフ
ィルムに容易に塗布することができ、また、加熱成形温
度状態で安定性があるので、適している。
エチレンポリマーフィルムは種々の方法によってＰＭＭ
Ａシートに貼り付けることができる。この場合、シート
／フィルムの積層体に圧力を加え時点までエチレンポリ
マーフィルムまたはＰＭＭＡシートのどちらか一方を加
熱して、シートに良好に接着するようにエチレンポリ÷
−を柔らかくする。例えば、フィルムとシートの両方を
室温でシリンダ上に送り、ＰＭＭＡシートにエチレンポ
リマーフィルムを接着させるのに十分な圧力と時間の間
、約８０℃の温度のシリンダと接触させる場合を挙げる
ことができる。
また、保護フィルムを後で加工品から剥がす際に生じる
可能性のある静電気の量を減少させるために、エチレン
ポリマーフィムを貼り付ける前に電気導電層を塗布した
ＰＭＭＡシートを使用することも有効である。このよう
な導電層を構成するのに適切な材料は、例えば、水溶液
状の臭化アルキル−ピリジニウム等の水溶性のカチオン
系界面活性剤であり、これらの活性剤をエチレンポリマ
ーフィルムを貼り付ける前にＰＭＭＡシートに塗布し、
乾燥させる。
本発明の好ましい加熱成形方法では、エチレンポリマー
の接着性保護層を備えたＰＭＭＡシートを１４０℃以上
、好ましくは１５０℃以上まで、例えば２００℃まで加
熱する。この加熱はシートが加熱成形に適した状態にな
るまで空気炉またば赤外線加熱装置等の従来の装置内で
実施される。その後、エチレンポリマーの変性によって
ＰＭＭＡシートの表面に劣化が起こる前にこのシートを
熱源から遠ざける。
満足できる製品を得るためには、シートを加熱成形でき
るような十分な熱処理を行い、エチレンポリマーフィル
ムとＰＭＭＡシートとの間の接着が剥がれたり、表面の
劣化が起こったりすることがなく、ＰＭＭＡシートにエ
チレンポリマーが極度に強く接着されることがなく、冷
却後に室温でシートからフィルムをきれいに剥がすこと
が不可能になるような変質を与えない加熱サイクルにす
る必要がある。
次いで、エチレンポリマー接着性層と同時に柔らかくな
ったシートをこのシートの保護されていな面が所望の形
状の鋳型の表面と接触するまで変形させるか、もしくは
、シートの保護されていない面が所望の形状になるまで
このシートの面に所望の形状を有する加熱工具を押し当
てることによって、加熱成形を行う。
すなわち、従来公知の種々の方法、例えば、鋳型の表面
と接触させずにシートを減圧または加圧変形させる方法
、または、シートを鋳型の面に吹き込んだり押し付けて
シートを減圧または加圧変形させる方法で、加工品を製
造することができる。
エチレンポリマーは、加熱成形の間、そのままの状態に
維持され、加工品の冷却時からその最終使用時までの間
の所望の時に剥がされる。
本発明は、また、少なくとも片側表面が、それに密着さ
れたコロナ放電処理済みのエチレンポリマーフィルムに
よって保護されている還元粘度が１．５以上であるポリ
　（メチルメタクリレート）シートの加工品において、
上記エチレンポリマーフィルムの密度が０．９３５未満
であり、メルトインデックスが１．０　ｇ　／’１０分
以下であり、しかも、コロナ放電処理後に、アクリル系
接着剤によって被覆されていることを特徴キする加工品
を提供するものである。
以下の実施例の詳細な説明によって、本発明の目的がよ
り明らかになろう。
実施例１ 使用したＰＭＭＡシートは、注型重合によって得られ、
還元粘度が４以上で、厚さが５ｍの衛生品グレード（ヨ
ーロッパＥＮ１９８規格）　（１９８６年１月のＣＥＮ
−ＴＣ８６）のＰＭＭＡシートである。
使用したエチレンポリマー保護フィルムは、厚さ７０μ
ｍで、コロナ放電処理後の表面張力が４．２ｘｌＱ−２
Ｎ７ｍであるツルア　ロー／ｌ／（ＮＯＲ３ＯＬ［ｌＲ
）社にヨッテ商品名ｒｏ　）　ルヌ（Ｌｏｔｒｅｎｅ）
　Ｆ　Ｂ　７０００」で市販されているポリエチレンフ
ィルムである。
このフィルムのメルトインデックスは０．７ｇ／１０分
てあり、密度は０．９２１である。
供給ローラから引き出したポリエチレンフィルムをフィ
ルムを６０〜８０℃の温度に調節された加熱シリンダ上
を連続して通過させ、ゴム製のカバーを有する金属製の
プレスローラによって、同様に連続的に供給されるＰ　
Ｍ　Ｍ　Ａシート片面にポリエチレンフィルムを押し付
けて、シートにフィルムを接着させ、接触面の泡を除去
した。
シートの他方の面にも同じポリエチレンフィルムを貼る
ために、同じ装置を備えている。これらのフィルムのシ
ートへの接着力は約０．４Ｎ／ａｍであった。
フィルム／シート／フィルムの積Ｍ体を貯蔵Ｌ、次いで
、加熱成形場所に輸送したが、フィルムが剥がれること
はなかった。
例えば、加熱成形によって、浴槽を製造する場合には、
最初に一方のフィルムを剥がし、その結果得られたシー
ト／フィルムの積層体を１８０℃の温度に加熱したエア
オーブン中で約２０分間、ポリエチレンフィルムを上方
にして、水平位置で加熱した。
加熱した積層体を真空成形チャンバに移送し、そこで、
シートの輪郭を浴槽の鋳型の形に合わせ、シートの保護
されていない表面が鋳型の表面と接触した状態で真空成
形した。
冷却後、加熱成形した複合材を取り出した。保護フィル
ムは、ＰＭＭＡシートに対して０．６Ｎ／ｃＩＩＩのテ
ープ接着強度を示した。このフィルムをさらに後で除去
した。このフィルムの剥離は容易であり、ＰＭＭＡの表
面ばは欠陥は残らなかった。
実施例２ 実施例１と同様に操作をしたが、表面が艶消しの衛生グ
レードＰＭＭＡシートを使用し、加熱成形時のシートの
保護フィルムとして、厚さ８０μｍのコロナ放電処理後
の表面張力が４．６Ｘ１０　−２Ｎ／用であるノルソロ
ール（ＮＯＲ３ＯＬＯＲ）社によっテ商品名ｒ　口１−
　ルｙ、　（Ｌｏｔｒｅｎｅ）　Ｆ　Ｂ　８０００Ｊで
市販されているポリエチレンフィルム（メルトインデッ
クスは０．８　ｇ　／１０分であり、密度は０．９２４
である）を使用し、このポリエチレンフィルムのコロナ
放電処理面を厚さ６μｍのポリ（２−エチルへキシルア
クリレート）の接着性層で被覆した。また、このポリエ
チレンフィルムはＰＭＭＡシートの艶消し面に貼った。
この接着性層によって、ポリエチレンフィルムをＰＭＭ
Ａシートに確実に接着させることができ、このフィルム
の剥離も容易にでき、ＰＭＭＡシートの面に欠陥が残る
こともなかった。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）少なくとも片側表面が、それに密着されたコロナ
    放電処理済みのエチレンポリマーフィルムによって保護
    されている還元粘度が１．５以上であるポリ（メチルメ
    タクリレート）シートの加熱成形方法において、 コロナ放電処理後にアクリル系接着剤層によって被覆さ
    れたエチレンポリマーの保護フィルムを使用することを
    特徴とする方法。
  2. （２）上記アクリル系接着剤がＣ＿４〜Ｃ＿１＿２アル
    キルのポリアクリレートから選択されることを特徴とす
    る請求項１に記載の方法。
  3. （３）密度が０．９３５未満で、メルトインデックスが
    １．０ｇ／１０分以下であるエチレンポリマーの保護フ
    ィルムを使用することを特徴とする請求項１または２に
    記載の方法。
  4. （４）密度が０．９１９以上のエチレンポリマーフィル
    ムを選択することを特徴とする請求項１から３のいずれ
    か１項に記載の方法。
  5. （５）メルトインデックスが０．５〜０．９ｇ／１０分
    の範囲にあるエチレンポリマーフィルムを選択すること
    を特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の方
    法。
  6. （６）コロナ放電処理されたエチレンポリマーフィルム
    の表面張力が４．４×１０＾−＾２Ｎ／ｍ以上であるこ
    とを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の
    方法。
  7. （７）厚さが２５〜１２０μｍのエチレンポリマーフィ
    ルムを選択することを特徴とする請求項１から４のいず
    れか１項に記載の方法。
  8. （８）少なくとも片側表面が、それに密着されたロナ放
    電処理済みのエチレンポリマーフィルムによって保護さ
    れている還元粘度が１．５以上であるポリ（メチルメタ
    クリレート）シートの加工品において、 コロナ放電処理されたエチレンポリマーの保護フィルム
    がアクリル系接着剤層によって被覆されていることを特
    徴とする加工品。
  9. （９）衛生設備用の加熱成形されたシェルによって構成
    されていることを特徴とする請求項８に記載の加工品。
JP1211234A 1988-08-17 1989-08-16 ポリ（メチルメタクリレート）シートの加熱成形方法と、それによって得られる加工製品 Pending JPH0288218A (ja)

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JP (2) JPH0288219A (ja)
AT (1) ATE96080T1 (ja)
DE (1) DE68910049T2 (ja)
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