JPH0283388A

JPH0283388A - 粉末状高ｈｌｂショ糖脂肪酸エステルの製造方法

Info

Publication number: JPH0283388A
Application number: JP23288888A
Authority: JP
Inventors: Shusaku Matsumoto; 修策松本; Yoshio Hatakawa; 畑川　由夫; Akihiko Nakajima; 明彦中島
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1988-09-16
Filing date: 1988-09-16
Publication date: 1990-03-23
Anticipated expiration: 2013-02-10
Also published as: JP2712035B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野】

本発明は、粉末状高ＨＬＢショ糖脂肪酸エステルの工業
的な製法に関する。さらに詳しくは、本発明は、精製用有機溶媒を使用せず
に粉末状の高ＨＬＢショ糖脂肪酸エステルを工業的に生
産すると共に１反応混合物中の未反応糖を回収する方法
に関するものである。

【従来の技術】

（背景）現在、界面活性剤として有用なショ糖脂肪酸エステル（
以後＜＜　Ｓ　Ｅ　＞＞と略す）は、工業的にショ４１
１と０８〜Ｇ２２の高級脂肪酸メチルエステルとを溶媒
（ジメチルホルムアミドやジメチルスルホキシドなど）
中で適当な触媒下で反応させるか（溶媒法：特公昭３５
−１３１０２）又は溶媒を用いずに水を使ってショ糖を
脂肪酸石鹸と共に溶融混合物とした後、触媒の存在下に
高級脂肪酸メチルエステルと反応させること（水媒法：
特公昭５１−１４４８５号）により得られている。しかし、これら二種の合成法のいずれによっても、その
反応混合物中には、目的とするＳＥの他に、未反応の糖
、未反応の脂肪酸メチルエステル、残留触媒、石蝕、遊
離脂肪酸、揮発分等の夾雑物を含んでおり、これらの夾
雑物のうち含量が規定量を越す不純分は、製品と成る以
前に除去されなければならない、特に、上記夾雑物のう
ち。後者の溶媒法に伴う残留溶媒（揮発分）の除去は、近来
規制が厳しくなって来ているＪ）だけに極めて重要であ
る。注）米国ＦＤＡの規格によれば、ＳＥ中許容される残存
ジメチルスルホキシドは２ｐｐｍ以下である（Ｆｅｄ、
　Ｒｅｇｉｓｔ、、５１（２１４）、４０１８０−１）
。さらにＳＥの工業的生産上の別の重要問題点として、未
反応糖の回収という問題がある。即ち、周知のように、
ＳＥ合成時のショ糖の反応率は低く１例えばジメチルホ
ルムアミド法の場合でも５０％を出ないから（出願人会
社発行（シュガーエステル物語（１９８４）））　３５
頁参照）、未反応ショ糖の回収なしに木工業は経済的に
も社会的にも成り立たない。そこで従来から、粗ＳＥからの残留反応溶媒の除去及び
未反応糖の回収という二元的目的で多量の有機溶ｆｉ（
例えばブタノール、トルエン、メチルエチルケトン、酢
酸メチル等；特公昭４２−１１５８８同４８−１０４４
８等参照）が慣用されてきたが、かかる溶媒の多用は、
ＳＥの工業的な生産に対し、以下のような著しい不利益
をもたらす。 ■　爆発、火災の危険性。 ■　上の■に備えた電気装置の防爆化。 ■　上の■に備えた製造装置の布間化。 ■　上の■に備えた建物全体の耐火構造化。 ■　上の■、■、■による固定費の上昇。（６）溶媒の損耗による原価の上昇。 ■　製品ＳＥ中に残留する残留溶媒による負効果。 ■　従業員の健康上への悪影響、ひいてはその予防のた
めのシフト数の増加に伴う固定費の上昇。このような湛情から、ＳＥ精製及び糖回収時における有
機溶媒の使用を不必要化する技術の開発は、当業界にお
ける切実な要望であった。（従来技術の問題点）そこで従来から有機溶媒を利用しない精製法が検討され
、例えば代表的なものとして、（１）酸性水溶液による
ＳＨの沈殿方法（英国特許８０９，８１５　（＋９５９
））（２）一般の中性塩水溶液によるＳＥの沈殿法（特公昭
４２−８８５０）などが知られている。しかし方法（１）のように、例えば塩酸水溶液を反応混
合物中に加えると、成る程ＳＥは直ちに沈殿するが、未
反応のショ糖は容易にグルコース、と果糖とに分解、転
化し、たとえ低温（０〜５℃）で行っても分解を避ける
ことができなＩ／）、このため未反応糖の回収、再利用
が困難となる。また、方法（２）のように、食塩や芒硝などの中性塩の
水溶液を反応混合物中に加えてもＳＥは直ちに沈殿する
。この場合、未反応糖の分解は起こらないが、ＳＥ中の
有用な成分であるモノエステルが水相側に溶解してしま
うため、大きなロスを生じるのみでなく、特に近来需要
の多い、高い）（ＬＢ値°を持つＳＥを得たいとき妨げ
となる。＊親水性−親油性バランス、略ｌ〜２０の範囲の（ｆｉ
を採る。この値が大きい程親木性が強い。さらにより最近の特開昭５１−２９４１７によれば、水
と゛精製溶媒°゛（反応溶媒と区別するために、特にそ
う呼ぶ）の混合溶液が軽液層（上層）と正液層（下層）
に分相する性質が利用される。即ち、一般に重液層（下
層）には水が多く含まれているので、親木性の未反応糖
、触媒由来の塩などがこの重液層（下層）に溶解してい
る。一方軽液層（上層）は、精製溶媒が多く含まれてい
るので、ＳＥ、脂肪酸、未反応脂肪酸メチルエステル等
の極性の小さいものは、この軽液層に溶解してくる。ところが、ジメチルスルホキシドなど反応溶媒は、下層
の重液層にも溶解するが、都合の悪いことに上層の軽液
層にも溶解するので、この方法だけで反応溶媒を完全分
離するのは不可能である。従って、微量の反応溶媒を除去するだけの目的で、非常
に多量の精製溶媒が必要となる。このように、水による粗ＳＥの精製を工業的に可能なら
しめるためには、溶媒の除去が完全で、しかも糖及び製
品ＳＨのロスを生じない精製方法を開発することが大前
提となる。次に、水による精製を工業的に可能とするためなお一４
處すべきことは、水を精製溶媒とすることに附随する含
水ＳＨの乾燥手段である。即ち、ここに乾燥の対象となる含水ＳＥは、通常、水分
８０％以上のものは水溶液状態に、また水分８０％未満
のものはスラリー（泥漿）状をなしているのが普通であ
る。これらＳＥの含水物は、股に４０℃近辺から急激に
粘度が上昇し、５０℃近辺で最高値となるが、同温度を
越えると急激に粘度が下がるという極めて特異な粘性挙
動を呈する（上掲書１０８頁）、このほか、単に真空下
で加熱して水分を蒸発させることは、著しい発泡性のた
め、実質的に不可能である。そして、もし加熱時の温度
が高く、かつ加熱体との接触時間が長い場合には、ＳＥ
が分解を起こし、強度の着色及びカラメル化を引き起す
のみでなく、分解によりカ離した脂肪酸により酸価も上
昇してくる（特公昭３７−９９８６参照）。特に水分蒸発の終期には、ＳＨの持つ軟化点又は融点の
低さという特性（例えば、ショ糖モノステアレートの軟
化点は５２℃近辺、ショ糖ジステアレートの融点は＋１
０℃付近）のため、ＳＥ自体が残存している水を抱水す
る傾向を持ち、このことが脱水を著しく困難としている
。加えて、溶媒と比較して、水の蒸発潜熱が異常に高い
（５００ｋｃａ　ｌ／ｋｇ・８２０以上）こと、及び蒸
発温度の高いこと等も乾燥を困難ならしめる一因となっ
ている。それ故、例えば別形式の乾燥法として、スラリ
ーを加熱して連続的に真空室へ供給、放出させる所謂フ
ラッシュ式の乾燥機を用いた場合においても、木の持つ
大きなＨｓ熱のため、充分な脱水、乾燥には種々の困難
がつき纏い、たとえこれらの困難を克服できたとしても
、真空下で脱水、乾燥された後のＳＥは、溶融状態にあ
るため、それを乾燥機より取出してから融点以下まで冷
風等を吹きつけて冷却、固化させ、最後に粉砕機で粉砕
するという多くの工程を必要とし、しかも最終の粉砕工
程では、粉塵爆発の懸念が附随する。従って、以上のような乾燥に伴う諸問題点を解決するこ
とも、木木媒法製造を実現するための重要なステップと
なる。（発明の命題）前述のように、水による粗ＳＥの精製及び未反応側の回
収を工業的に可能ならしめるためには、反応溶媒及び精
製溶媒の除去が完全で、しかも糖及び製品ＳＨのロスを
生じない精製方法を開発することが大前提となる。ただ
しこの理念に基づく反応混合物の精製では、水に対する
ＳＥと未反応ショ糖の溶解度差を利用することが基本と
なるから、水側に多量の未反応側が移行するのは避けら
れず、この溶解糖の精製及び回収なしには、木工業は経
済的にも社会的にも存立できない、従って、精製時水側
へ移行した糖を如何に効果的に回収するかということも
発明の重要な命題である。

【発明が解決しようとする課題】

よって本発明が解決しようとする課題は、精製用溶媒を
使用しないで、工業的に、製造された粉末状高ＨＬＢ−
ＳＥを取得するための技術及びこれに付帯して反応混合
物中の未反応側を効率的に回収する手段を開発すること
によって１反応溶媒及び精製溶媒の使用に起因する一切
の問題点を解決することである。

【課題を解決するための手段】

〔内容〕ａ：発明の経緯ｂ＝概要Ｃ：発明の骨格ｄ・溶媒法によるＳＨの合成ｅ°加水ｆ−塩析ｇ：逆浸透ｈ：洗沙ｉ：限外濾過ｊ：噴霧乾燥（ａ　発明の経緯）そこで木発明者は、（イ）水相側に溶解するＳＥ量を最
少限に押えること、（ロ）未反応側の分解を避けること
、（ハ）残留する反応溶媒を水相側へ溶解させることに
より、ＳＥから分離すること（ニ）沈殿したＳＥを精製
された状態で粉末化すること、及び（ネ）上の沈殿を分
離した濾液（又は上澄み）中の未反応糖を効率的に回収
することの五点の解決を目標として多くの塩析実験を行
なった結果、中性塩を反応混合物の水溶液中に溶解させ
たとき、適当なｐＨ，温度、中性塩の濃度及び水量の組
合せの下で、多くの割合のＳＥが沈殿するのみならず、
意外なことに、水相には未反応の糖以外に触媒由来の塩
が溶解するに至るという、都合の良い現象を見出した。そして、ここに沈殿シ、たＳＥを再度水に溶解後、中性
塩水溶液による再沈殿操作を反復して、尚も残留してＳ
Ｈに含まれる未反応糖及び揮発分を除去して後、この沈
殿を適当なＰＨを持つ酸性の水を加え、攪拌することに
よって、沈殿中の高ＨＬＢ画分が酸性水相中に移行し、
残余の沈殿中には低ＨＬＢ画分が残留する事実が分った
。因に、ここに水相中へ移行した高）（ＬＢ−５Ｈの回収
及び未反応糖の回収は、従来技術では不可能であったが
、発明者は、研究の結果、両者の回収が限外濾過膜及び
逆浸透膜の利用により水溶液の形で工業的に可能となり
、最後にこの水溶液を噴霧乾燥することによって、品質
の低下なしに該高ＨＬＢ画分を粉末化できることを見出
した。かくして、ＳＥ反応混合物中から、有機溶媒を全く使用
せずに。（１）不純物を除去すること、（２）未反応糖を回収すること、（３）高）（ＬＢの粉末状ＳＥを得ること、ひいてはＳ
Ｅを用途に合わせて分別することが工業的に可ｆ＠とな
った。（ｂ　概要）本発明は、上記発見に基づくもので、目的物のショ糖脂
肪酸エステルの他、未反応の糖、未反応の脂肪酸メチル
エステル、触媒１石齢、脂肪酸及び揮発分を含む反応混
合物を、中性望域のＰＨに調整し、水、中性塩を加える
ことにより生じる沈殿物を酸性の水で洗浄し、洗液を限
外濾過後、噴霧乾燥すると共に、上記沈殿物を除去した
残液を逆浸透膜と接触させてショ糖を回収することを特
徴とする粉末状高ＨＬＢシ２１ｔｆ３脂肪酸エステルの
製造方法を要旨とする。（Ｃ発明の骨格）従って、本発明は以下の諸工程から成り立つ。（Ｉ）粗製のＳＥ反応混合物からの不純物の除去工程（
塩析工程）。（１１）未反応のショ糖を回収する工程（逆浸透工程）
。（ＩＩＩ）不純ＳＥ沈殿を洗浄する工程（分別工程）。（ＩＶ）高ＨＬＢ−３Ｅの回収工程（限外濾過工程）。（Ｖ）回収された高ＨＬＢ−３Ｈの脱水工程（噴霧乾燥
工程）。以下、発明に関連する種々の事項につき分脱する。（ｄ　　？ｉ’Ｊ媒法によるＳＥの合成）溶媒法による
ＳＥの合成においては１通常、ショ糖と脂肪酸メチルエ
ステルとの混合物を、これらの合計廣に対し数倍量の反
応溶媒、例えばジメチルスルホキシドに添加、溶解させ
、炭酸カリウム（Ｋ２Ｏ（ｈ）　等のアルカリ性触媒の
存在下、２０〜３ＱＴｏｒｒ近辺の真空下で斂時間８０
〜９０℃に保持することにより、容易に９０９５以上の
反応：ｕ（脂肪酸メチルエステル基＊）にてＳＥ反応混
合物が生成する。次に、ＳＥ反応混合物中のアルカリ性触媒の活性を消失
させるため、乳酸、酢酸等の有機酸又はｋＭ酸、硫酸等
の鉱酸を当量だけＳＥ反応混合物に添加する。この中和
により、触媒は、乳酸カリウム等のカリウム塩に変化す
る。最後に１反応溶媒、例えばジメチルスルホキシドを真空
下に留去すると、大略、下記組成範囲の混合物（中和及
び蒸留後の反応混合物）となる。ショ糖脂肪酸エステル　　　＝１５〜９５％未反応糖　
　　　　　　　　＝　１．０〜８０％未反応脂肪酸メチ
ルエステル＝０．５〜１０％炭酸カリウム由来の中性塩
　＝　０．０５〜７％石峙　　　　　　　　　　　＝１
．０〜１０％脂肋酪　　　　　　　　　　　＝０．５〜
ｌＯ％揮発分（残留する反応溶媒）＝３．０〜３０％こ
のとき、ＳＥのエステル分布は、モノエステル１０〜７
５％（ジエステル以上が９０〜２５％）−である、そし
て、脂肪酸メチルエステル、石鹸及び脂肪酸の夫々に主
として含まれる脂肪酸根は、飽和であって、共通の（＋
６〜Ｃ２２の炭素数を持つ。（ｅ　加水）次に、上の反応混合物に対して水を水：反応混合物＝５＝１〜４０：Ｉ（重量比）・・（１
）式の割合になるように、更に望ましくは。水：反応混合物＝　２０　：　ｌ（重量比）・・・・・
・・（２）式の割合に加えると共に、ｐ）Ｉを６４２〜
８．２．望ましくはｐＨ７，５とする。この場合、水の添加割合が上の範囲から外れ例えば、水
と反応混合物との量比が５未満となった場合は、得られ
た水溶液の粘度が大となり、実質的に以後の操作が困難
となる。また、逆に、水と反応混合物との量比が４０超
過となる程に過剰の水を加えた場合は、粘度が小となっ
て以後の操作が容易となり、かつ、目的とする反応溶媒
の除去も好適に行われるが、反面、未反応糖等の回収に
際して水分の除去に多大のエネルギーコストを必要とす
ることになって、経済性が失われることになる。さらに、水溶液のｐＨは、目的とするＳＥの分解を避け
るため、　　ｐ）１８．２〜８．２の間に調整されるの
が好ましい、　ｐＨ８，２以上の水素イオン濃度下では
、アルカリによる定量的なＳＨの分解が起こる心配があ
り、またｐＨ６，２以下の弱酸性域でも、例えば８０℃
以上の高温にさらされると、酸分解の恐れがある。（ｆ　塩析）以上の如＜　ｐ）ＩｇＲ整されたＳＥ反応混合物の水溶
液を、なるべく５０〜８０℃に保って、更に中性塩を加
える。本発明者らは、中性塩により沈殿したＳＥを含む水溶液
を、５０〜８０℃まで加熱昇温させると、例えば塩濃度
が６％のとき、揮発分のジメチルスルホキシドが３〜３
０％の範囲で反応混合物中存在していても、かつ添加さ
れた中性塩が乳＃塩、酢酸塩、食塩又は芒硝のいずれで
あっても、多くの割合のＳＥが沈殿するという現象を見
出した。この現象はこれまで知られていなかった特異な
現象であると共に、発明目的上、重要な価値を有するも
のである。そしてこの事実を巧妙に利用することによっ
て、 ■　未反応糖 ■　揮発分 ■　触媒由来の塩 ■　添加された中性塩の西署は水相に移行し、沈殿したＳＥのケーキ（即ち、
泥漿状スラリー）と分離できるようになる。下記第１表は、この現象をより詳しく示すものである。同表において、水相側に溶解しているＳＨの重ｆｆ１＝Ｙ　［ｇ］沈殿
しているＳＥの重量＝Ｘ　［ｇ］全Ｓ　Ｅ　（Ｘ＋Ｙ）［ｇｌに対して、水相側に溶解し
ているＳＥの重量割合＝φ［％］とすれば、φは下式（３）で定義される。ここで、以下の条件；温度＝７５℃、ｐＨ＝７．８水：　５Ｅ＝２０：　ｌ　（重量比）脂肪酸残基；ステアリン酸ＳＥの組成ショ糖脂肪酸エステル　　　＝９４％未反応脂肪酸メチルエステル＝　２％石鹸　　　　　　　　　　　−２％脂肪酸　　　　　　　　　　＝　１％その他　　　　　　　　　　＝　１％ＳＥ＋のエステル分布：モノエステルエフ３％ジエステ
ル以上＝２７％（以下余白）表−１零合計塩＝触媒由来の塩＋加えられた中性塩このように
して中性塩の溶解量を決めることによって、ｃｂ＝Ｏに
近づけることができ（即ち、多くの割合のＳＥを沈殿化
することができ）、沈殿したＳＨの濾増又は遠心分離に
より、水相側に溶解しているシ：Ｉ糖、揮発分、中性ａ
ｌ等を除去することができる。（ｇ　逆浸透）（ｇ−１概説）次に、以上の塩析工程により、ＳＥ合成反応混合物中か
ら水相中へ分離された未反応の糖を、触媒（Ｋ２　Ｃ０
３）からの副生塩、添加された中性塩、揮発分その他の
不純物から分離、回収する必要がある。発明者らは、研
究の結果、この目的に逆浸透法の利用が特に有効である
ことを見出した。ここに逆浸透膜の分画分子量として１３０〜２００の範
囲のものを選ぶと、未反応糖（分子３３４２）や、偶々
前段の塩析処理等で水相側へ流亡した少量のＳＥ（分子
量８００以上）は、共に問題なく濾別されるべきことが
予想される。一方、膜の分画分子量が１３０〜２００より小さいと、
触媒からの副生塩、例えば、乳醇カリウム（分子量＋２
８）や、添加された中性塩や揮発分、例えばジメチルス
ルホキシド（分子量７８）は、問題なく、逆浸透膜の微
細孔を通過するであろう。この推定に基づき多くの実験
を重ねた結果、前段の塩析処理を経たシヨ糖、触媒から
の副生塩、塩析時添加された中性塩及び揮発分、並びに
時とじて少量のＳＥを含む水溶液は、温度４０〜ＢＯ℃
で、分画分子量１５０〜２００近辺の逆浸透膜に対し、
駆動源として限外濾過時より大きな圧力を付与されつつ
接触せしめられたとき、触媒からの副生塩、加えられた
中性塩及び揮発分の王者は、水と共に逆浸透膜の微細孔
を容易に通過することが分った。この逆浸透操作によって、不純なショ糖水溶液（場合に
より少量のＳＥを含む）は、水、触媒からの副生塩及び
塩析に際し加えられた中性塩及び揮発分等の低分子量の
物質から分離され、ｅＩＩｉｉされた粗糖水溶液の形と
なる。そしてここに得られたａ糖水溶液を再び新鮮な水
に溶解させ、再度（又は再三）同様の逆浸透処理に付す
ことにより、より純度の高いショ糖水溶液が得られる。以上において、逆浸透膜へ供給する被処理水溶液の温度
は良好な結果を期待するため重要であって、若し本温度
が４０℃以下に低下すると、処理能力が著しく低下する
ので、実用的には４０℃以上の温度を選ぶのがよい、但
し６０℃を超えると、逆浸透膜の耐熱性の問題があるの
で、該上限温度以下の温度で処理するのが好ましい、な
お、上記水溶液のｐＨも実際上重要であって、ＰＨ８，
２〜Ｂ、２の領域内がショ糖の品質に影響する恐れが小
さい点で好ましい。（ｇ＝２逆浸透膜）工業的な逆浸透膜は、近年進歩したものが各社から多数
上市されている。これら市販中の膜の中、耐久性、耐熱
性、＃酸、耐アルカリ性、耐菌性及び耐圧性に優れたも
のの例として、架橋ポリアミド系の逆浸透膜がある。そ
してこの種の膜の例として、例えば、東しエンジニアリ
ング■版売に係る逆浸透１１り、商品名（＜５Ｕ−２０
０））等は、前述の分画分子量２００近辺の値を持ち１
本発明目的によく合致する。大体１分画分子量が２００近辺の逆浸透膜の場合、供給
される水溶液中の溶質濃度を、上限値として２０％、望
ましくは、１５％程度に押えることによって、工業的な
処理能力を発揮させることができる。溶質濃度が２０％を越えると、逆浸透膜の微細孔内を、
水、触媒からの副生塩及び揮発分が通過し難くなり、そ
の分、駆動圧を高めることを余儀なくされるから、結果
的に膜面積を広くとらざるを得ず、かつまた、大動力を
必要とすることになるので甚だ不経済である。これに対
し、８〜１５％程度の溶質濃度であれば、工業的なシー
ｌｔＩ！ｉの分離は充分に可能である０例えば、下表−
２の組成の水溶液の場合、ショ糖の分離速度はＩ）Ｈ？
、５．温度５０６Ｃ１駆動圧５８．０ｋｇ／ｃｍ’Ｇの
とき、１ユニツト当たり有効面積８ｒｎ’の前記逆浸透
膜＜（Ｓｔｌ−２００＞）で、に達し、他社の類似膜に
おいても概ね同様の結果が得られた。そしてどの場合に
おいても、溶存したＳＥをショ糖と共に収率よ〈回収で
きた。（以下余白）表−２以上の逆浸透処理において、反復逆浸透膜処理により触
媒からの副生塩、添加中性塩及び揮発分の三者を充分に
除去されたショ糖含有水溶液には、大兄１５〜２０％程
度の糖濃度を保たせることができる０ｇｓ度２０％以上
の糖水溶液を得るのは、技術的に困難となる以外に、経
済性も低下してくる。従って、上記以上のａ！ｉｃ度が
望まれるならば、通常の濃縮装置、例えば、多重真空効
用缶等を用いて希望の濃度、例えば５０％以上にまで濃
縮することができる。（ｈ　洗浄）前記塩析工程に於て、中性塩の添加により反応混合物水
溶液中から多くの割合で沈殿せしめられたＳＥは、含水
状態、即ち、泥漿（スラリー）状のものである。このも
のは、比較的少量ではあるが、なお揮発分、塩類、ショ
糖などの夾雑物を含む６発明者はこの不純泥漿の精製法
につき鋭意研究した結果、これを酸性の水で洗浄するこ
とによって良好な結果が得られることを見出した。即ち、上記不純ＳＥスラリーを、ｐＨ＝３．０〜５．５
に調整された酸性水で洗浄することによって、不純物が
溶去される。ここに使用される酸は、例えば塩酸、硫酸
等の鉱酸及び酢酸、乳酸等の有機酸が適当であるが、可
食性の酸であれば、別設例示のもののみに限る訳ではな
い、なお、酸性水の温度は、１０−４０℃が適当である
。このような条件の下で洗浄することにより。ケーキ側から除去を希望する不純物（揮発分。糖、添加中性塩及び触媒由来の塩等）を水相側に移行さ
せることができる。以上の洗ｎ１操作に、当たり、酸性水の温度が４０″Ｃ
以上になると、操作が長時間、例えば数ケ月にも及んだ
とき、ＳＥの酸分解が懸念されるだけでなく、粘度が上
昇して操作が困難となる。他方、１０℃以下の低温の保
持には、経済性を軒視して冷凍機の設備が必要となる。従って、普通は１０〜４０℃１殊に常温付近での操業が
好ましい。なお、この酸性水にょるＳＥケーキの洗浄に際しては、
本ケーキ中に含まれている揮発分（反応溶媒）や、未反
応側、加えられた中性塩及び触媒の中和により副生じた
塩の西署を成るだけＳＥケーキから除く必要があるので
、ＳＥケーキは、包摂する不純物の粒子を遊離させるた
め、該酸性水中で可能な限り小さい粒子径になるまで細
断されているのが望ましい、この目的は、例えば、分散
混合機（例えば特殊機器工業■製（ホモミキサー））、
ホモジナイザー又はコロイドミル（例えば商品名（マイ
コロイダー））等の細分化装置により効率的に達成でき
、揮発分（反応溶媒）。未反応糖、触媒由来の塩及び中性塩の西署は、全量比Ｗ
２ＳＨのケーキから酸性水相中に移行する。このとき沈殿物から、高ＨＬＢ−３Ｅが酸性の水側へ溶
は始めるという注目すべき現象が起こる。この高ＨＬＢ
−３Ｈの水に対する溶解傾向は、系の温度、ｐ）Ｉ等の
要因によって変化するが５例えば常温でｐ）ｌが３．５
程度の場合、添付第１図の通りである。ここで、高ＨＬＢ−５Ｅは高い水溶性を持っているので
、仮にこれを（水溶性５Ｅ））と名付け、符合として°
Ｙ°′をケえる。Ｙは高いＨＬＢを持ち、従って高い水
溶性を示す、このため、酸性の水溶液中でも沈殿せず、
該溶液内に普通に溶解する。これに反し、低ＨＬＢ−３Ｅは低い水溶性を持つので、
一般に一定の酸性度では沈殿する傾向がある。そこで仮
にこれを（沈殿性Ｓ　Ｅ　））と名付け、符合としてＸ
゛°を午える。Ｘは低いＨＬＢを持ち、従って酸性水溶
液中から沈殿し易い。上記第１図はモノエステル、ジエステル及びトリエステ
ル三者の合計を　１００％で表わした三角座標である。同図に於て、Ｍ点は、元のサンプルＳＥの組成を表す、
Ｘ点は、低いＨＬＢのＳＥで沈殿性ＳＨの組成を表す、
Ｙ点は、高ＨＬＢのＳＥで、水溶性ＳＨの組成を表す、
添字１，２．３はエステル分布の異なるＳＥを表す。例えば、同図に於て、　Ｍ２なるエステル分布（モノエ
ステル＝７３％、ジエステル＝２２％、トリエステル＝
５％）を持つＳＥサンプルに５１４度として３％になる
ようにｐＨ３，５の水溶液を加えれば、該ＳＥは（×２
）なるエステル分布（モノエステル二６８％、ジエステ
ル２フ５％）を持つ沈殿性ＳＥと．　（Ｙ２）なるエステル分布
（モノエステル２８福エステル＝３％）を持つ水溶性ＳＥとに分割されること
が示される。分割される×２とＹ２の重量すなわちＷＸ２及びＷＹ２
は、三角座標の性質から、１Ｍ２　＝ＷＸｚ　＋　”ｉｌ’ｆ２−・−・−・−−
−−（ａ）ｖＹ２・７２Ｍ２；Ｗｘ２・ｘ２Ｎ２・・・
・・・・・（ｂ）（但し、汀ては、Ｘ２点とＹ２点間の
距離、Ｘ２　Ｍ２は、×２点トＭ２点間の距離，Ｗｅｂ
はＭ２（７）重１４ｘ２は×２の重量、ＷＹ２はＹ２の
重量，但し重量は乾燥物としての値）なる（ａ）、（ｂ）二元方程式を解くことによって求め
られる。このように、相対的にモノエステル含量の高り＼５Ｅ（
ＩＩＩ］ち、ＨＬＢの高いＳＥ）は、酸性水の方に溶解
し易く、相対的にモノエステルの低いＳＥ（即ち，ＨＬ
Ｂの低いＳＥ）は、沈殿側に存在し易いという性質を巧
妙に利用することによってＳＥを高）ＩＬＢのものと低
ＨＬＢのものとに定量的に分割できる。なお、一般的に
ＳＥ中のモノエステル含有率が高い程、木へ溶解するＳ
　Ｅ　（Ｙ）の量が増加し、その逆の場合は水へ溶解す
る５Ｅ（Ｙ）の征が減少するという傾向も併せ発見にさ
れた。かくして１本洗浄工程で得られた酸性水溶液は、相対的
に多量の高ＨＬＢ−３Ｅを含むので、低ＨＬＢのＳＥを
主体とする沈Ｗ！ＩｓＥと濾過又は遠心分離する。得られた鉋液（又は上澄み）は、高ＨＬＢのＳＥの他に
、より少量の残存揮発分（ジメチルスルホキシド等）、
塩、ショ糖等を含んでいるので更に精製される必要があ
る。（ｉ　限外濾過）（ｉ−１概説）そこで本発明者らは、上の高ＨＬＢ−３Ｅ含有不純濾液
中より夾雑する少量の揮発分（ジメチルスルホキシド等
）、塩、ショ糖を除去する手段につき鋭意検討を加えた
結果，限外癌過膜の利用がこの目的に有効であることを
知った。ＳＥが、水溶液中で一定の条件下で相互に合一して高分
子量のミセル構造の集合体を作ることは，公知（前掲書
１０２頁参照）である。ところで、ＳＥの種類であるが、ショ糖の分子の３個の
第一級水酸基の酸素原子のいずれかに、夫々１〜３個の
脂肪酸残基が結合したものを夫々モノエステル、ジエス
テル及びトリエステルと称している、そして周知の如く
、モノエステルは。親水性がジエステルやトリエステルに比較して大きい代
りに、水中におけるミセル形成の度合いが小さいので、
比較的低分子量の（分子の直径の小さい）ＳＥミセル集
合体を形成する。逆に、ジエステルやトリエステルは、
親木性が比較的小さい代りにミセル形成能が極めて大き
いので、水中では、極めて大きな分子量の（即ち１分子
径の大きい）ＳＥミセル集合体を形成する。市販のＳＥ
では、モノエステル単品として製造されることは桃であ
って１通常はモノエステルの含量が、例えば７０％、５
０％、３０％１・・といった混合組成物として製造され
ている。本発明者らは、例えば、モノエステルの含量が７０％と
多いＳＥは、モノエステル含量が５０％と少ないＳＥに
比べて、より低分子量のＳＥ集合体を作るので、その分
、集合体の微視的径が小さいこと、従って、一定の孔径
を有する限外濾過膜に対してモノエステル含有量５０％
のＳＥよりも通過し易く、このため、未反応の糖や触媒
からの副生塩（触媒を酸で中和して塩としたもの）、揮
発分等と−・緒に膜を通過してしまい易いという望まし
くない傾向を有することを知った。そこで本発明者らは
、これに対する対策として、モノエステル含量の高い不
純ＳＥから未反応の糖、触媒由来の塩、揮発分等を除去
したい場合は１分画分子量の小さい（即ち、孔径の小さ
い）ｉｌ！過膜を選定するのがよいこと、及び、逆にモ
ノエステル含量の低いＳＥの場合には１分画分子量の大
きい（即ち、孔径の大きい）濾過膜を選定するのが、処
理速度を早めるため好都合であることを見出した。なお、発明者らは、反応混合物に含まれている物質のう
ち、未反応の脂肪酸メチルエステル、石鹸及び脂肪酸の
王者は、ＳＥのミセル構造集合体中に内包された状態で
存在するため、ＳＥとそれらの王者を濾過手段により分
離するのは事実上不可能であることも、多くの実験結果
から確認した。そして多くの実験から、結論として言えることは、圧力
を駆動源として限外濾過膜（適当な分画分子量を持つ）
を水と共に通過できる不純物質は、未反応の糖、触媒由
来の塩、添加された中性塩類、及び揮発分（ジメチルス
ルホキシドやジメチルホルムアミド等、ＳＥ合成に際し
溶媒として用いられた、極性が強く、水溶性が大で、か
つショ糖と親和性の大きい物質）の西署であり、方、高
分子量のミセル集合体中に取り込まれて濾過膜を通過で
きない物質は、ＳＥ、未反応の脂肪酸メチルエステル、
石鹸及び遊離脂肪酸等である。本工程は、これらの本実を巧妙に利用すると共に、適当
な分画分子量を持つ限外濾過膜の選定によって、未反応
の糖、触媒由来の塩及び揮発分の王者をＳＥ、未反応の
脂肪酸メチルエステル、石鹸及び脂肪酸の西署から分離
、除去しようとするものである。＜＜１−２１過対象物質の分子量）適当な分画分子量を持つ限外濾過膜を選定するためには
、対象物質の大略の分子量を知っておく必要がある０発
明と関連するこれら単一物質の分子量は以下の通りであ
る。Ｏショ糖＝３４２０未反応の脂肪酸メチルエステルステアリン酸メチルエステル＝２９００触媒（Ｋ２ＣＣｈ）の中和により発生する塩乳酸を使
う場合峠乳酸カリウム＝１２８酢酸を使う場合→酢酸カ
リウム−９８０揮発分ジメチルスルホキシド＝７８ジメチルホルムアミド＝７３ＱＳＥ（ミセル集合体を作らない単量体として）ショ糖モノステアレート＝６００ショ糖ジステアレート　＝８５８シヨ糖トリステアレー１．１１１８０石峙ステアリン酩ナトリウム＝２９８ステアリン酸カリウム　＝３１４０脂肋醜ステアリン酸＝２７６Ｏ水＝１８ところで、ＳＥのミセル構造の集合体の見掛は分子量（
以下（ｓＥミセル集合体の分子量）と称す）については
、以下のように仮定する。実際の水溶液中のＳＥは、水中にてミセル集合体を形成
しているから、例えば、ＳＥのミセル会合数が１０個の
場合、該ミセル集合体の分子量は。モノエステル１００％として、 ◇モノエステル単量体の分子Ｍ　（８０Ｑ）Ｘ　ＩＱ＝
８，０００ジエステルＩＯＱ％として。 ◇ジエステル単量体の分子量（８５Ｇ）Ｘｌ（１−８，
５８０トリ工ステル１００％として、ＯトＩＪ　！スフｊｌｚ＋７）分子Ｂ（ｌ、ｔｌｅ）ｘ
ｌｏ＝ｏｙ＋ｓ。 ’［９（７）ＳＥは、モノエステル、ジエステル及びト
リニスデルの混合物であるから、ＳＥのミセル集合体の
分子量としては、その平均分子量を定義するのがよい。（１−３限外濾過膜の分画分子量）発明目的に適った膜の選定は１次のようにして行なう。先ず、分画分子量が２００の濾過膜では、水膜へ水溶液
状態の反応混合物を与圧しながら供給して、未反応糖と
触媒（Ｋ２ＣＯ３）から生じた塩及び揮発分の除去を狙
っても、その限外濾過膜で、分離され得るのは、限外濾
過膜の分画分子量２００よりも低い分子量を持つ木、触
媒（Ｋ２　Ｃ０３）から生じた塩及び揮発分のみである
０分画分子量２００より大きい分子量３４２のショ糖は
、全く限外濾過膜を透過しないから、未反応糖はＳＥよ
り分離、除去できない。次に、分画分子量が５，０００の限外濾過膜の場合は、
ショ糖、触媒からの塩及び揮発分は、夫々の分子量が５
，０００より小さいので、限外濾過膜の微孔を容易に通
過できる。ＳＥは、前述の通すミセル集合体を構成し、
ミセル会合数を例えば１０個と仮定すると、そのＳＥミ
セル集合体の分子量は８．０００以上と推定されるから
、濾過膜の分画分子量がａ、ｏｏｏより大きいと該ミセ
ル集合体が微孔を通過できないものと推定されるが、こ
の推定は実験的に確認された。別に、分画分子量１，０００の濾過膜の場合についても
検討したが、結果は予想の通りであった。このように、限外濾過膜の分画分子量を適当に選定する
ことによって、不純ＳＥからの未反応糖を含む不純物の
除去が可能となる。（ｉ−４限外濾過膜の具備すべき条件）ＳＥ反応混合物
に含まれる未反応糖と、触媒。（Ｋ２ＣＯ３）から副生じた塩と、揮発分との王者をＳ
Ｅ、石鹸、未反応の脂肪酸メチルエステル及び脂肪酸の
西署より分離しようとする場合、限外濾過膜の具備すべ
き条件は、該膜が適当な分画分子量を有する場合、 ■　物理的な外力に対し、抵抗力があること。 ■　耐熱性を有し、微生物によって分解されないこと。 ■　適当な分画分子量を持ち、処理能力の大きいこと。 ■　耐用年数が長いこと。・Φ　経済的な価格提供が入手できること。等である。近年の限外濾過膜の製造における技術の進歩には著しい
ものがあるから、重版のものでも上の条件を満たしてい
るものが見出される。（１−５限外濾過条件）１１１段で得られた水溶性の（Ｙ）を含む水溶液は、木
限外−過に先立ちアルカリを加えて中和し、液性をｐＨ
６，２〜８．２、望ましくはｐＨ７，５付近に［！して
おく、中和液のｐＨが８．２を超えるとＳＨの分解が進
み、またＰＨ８，２未満ではＳＥのミセル集合体が形成
され難くなるため、限外濾過膜からＳＥが流れ出したり
、細孔をつめたりして望ましくない。症過時の水溶液の温度は、脂肪酸メチルエステルの種類
とは無関係に８０℃以下の温度が好ましく、同温度を超
えるとＳＥが分解する懸念がある０発明者らは、該温度
が特に４０〜６０″Ｃの温度範囲内に在るとき、最大の
癌過速度が得られることを見出した。即ち、濾過温度を
４０〜６０″Ｃ１好ましくは約５０℃に調節すると、後
述の理由で、未反応糖、触媒（Ｋ２　ＣＯ３）からの塩
及び添加中性塩並びに揮発分（ジメチルスルホキシドや
ジメチルホルムアミド）の三者は、水と共に最も効率良
く濾過膜を通過する。この理由としては４０〜６０℃に
於てＳＥのミセル集合体の分子が巨大化する結果、ミセ
ル集合体の総数が減少し、未反応軸等の元来ミセル集合
体の形成に関与しない物質がＳＨの抵抗を受は難くなり
、その分、未反応軸等が通過し易くなることに因るもの
と推測される。ＳＥ水溶液が、一般に４０−６０℃の間で最大の粘度を
示すことは公知（上掲書１０３頁）であるが、これは、
その温度範囲内で最大の分子量を持ち得ることを示唆す
るものであり、この事実からも、４０〜６０℃の範囲で
未反応軸等が最大の通過速度を示す理由を説明できる。かくして、４０〜６０℃に維持されたＳＥを含む反応混
合物水溶液を、ポンプにより１〜２０　Ｋｇ／ｃｍ２Ｇ
まで加圧して駆動源としての圧力をかけ、ＰＨ８、２〜
８．２の水素イオン濃度領域で限外濾過膜に接触させる
。ここに濾過膜として、セルロース系のものは物理的に
弱いだけでなく、かつ微生物にも侵され易いので、実用
上余り望ましくない、実用的に好適であるのは、支持層
で補強されたポリスルホン製もしくはポリ弗化ビニリデ
ン製の膜である。これら両種の濾過膜は現在市販されて
おり、耐熱性、＃酸性、耐アルカリ性に優れ、物理的外
力にも強く、シかも微生物が膜面で増殖することもない
。前述の通り、＋１！過膜の分画分子量の決定に際しては
、ＳＥの洩れなしに未反応軸等の分離が効率よく行なわ
れ、かつ濾過速度も大である範囲のものを選定すること
が重要である０発明者らは、検討の結果、ＳＨの洩れが
無く、未反応軸、副生塩及び揮発分の分離性が損なわれ
ず、しかも濾過速度が大であるという希望条件を満たす
膜の分画分子量として、１，０００〜１００．０００の
範囲内のものが好適であること、及び、とりわけＳＥの
洩れなく、しかも工業的な規模での処理に適したものと
して１分画分子ｉ５，０００の濾過膜が最も好ましいこ
とを発見した。　５，０００超過の分画分子量のもので
は、僅かではあるがＳＥの洩れが発生し、逆に５．００
０未満の分画分子量の膜では、濾過速度が減少する。し
かしいずれの場合でも、工業的に採算に乗らない程の不
利益をもたらすものではない。現在市販の濾ｉｌ！Ｓｖのうちで１発明目的に適うもの
としては、例えば東しエンジニアリング株の販売に係る
限界癌過膜のうち、商品名＜＜ＴＥＲＰ−Ｅ−５）＞（
ポリ弗化ビニリデン系）、＜＜ＴＥＲＰ−ＨＦ−１０）
　　（ポリスルホン系）及び（ＴＥＩＩＩＰ−）ＩＦ−
１００＞）　　（ポリスルホン系）等がある。以上の限外濾過処理により、塩析沈殿の酸洗液中から揮
発分、シ３１糖分、塩類等の夾雑物を除去された高純度
の高ＨＬＢ−３Ｅ　（Ｙ）が普通５〜１５％の水溶液の
形で回収される。この高ＨＬＢ−ＳＥ（Ｙ）のモノエス
テル含量は１例えば添付第１図の例では、出初７３％の
モノエステル含量を持っていた粗製ＳＥが、酸洗により
モノエステル含量８４％の高ＨＬＢ−５Ｅとモノエステ
ル含量６８％の低ＨＬＢ−３Ｅとに分別される。このよ
うな高ＨＬＢ−３Ｅは、従来では工業的な生産が不能視
されていたものである。（ｊ　噴霧乾燥）＜＜ｊ−１概説）以上の高ＨＬＢ−ＳＥの水溶液は、通常の真空濃縮によ
り２５％程度の濃度にまで濃縮されることができるが、
溶液の状態では取扱及び流通に不便である。しかるに、本発明者は多数の実験の結果から、上記高１
（ＬＢ−３Ｅ水溶液の脱水のため、噴霧乾燥手段の利用
が最適であることを見出した。因に、既述の如く、所謂溝型の攪拌型乾燥機で代表され
る通常の真空乾燥機を用いた場合も、泥漿を連続的に供
給して加熱して真空室に放出させる、また、所謂フラッ
シュ式の乾燥機を用いた場合も、ＳＥの持つ粘度特性や
低融点という性質のため被処理ＳＨの酸価の上昇、着色
、カラメル化などの品質低下現象を回避することができ
ず、さらに後者の場合には、なお粉塵爆発の危険性も無
視できない。ところが、文明者が見出した噴霧乾燥手段を採用するこ
とにより、既往乾燥手段の欠点を一挙に解決することが
できる０本発明における乾燥工程では、水溶液状態の含
水ショ糖脂肪酸エステルを、ポンプを介して噴霧乾燥塔
へ連続的に供給し、ノズルによる噴霧又は回転円盤（デ
ィスク）の遠心力により微細な霧状微粒子に分割して乾
燥気流と接触させる。これにより水の蒸発面積が著しく
大きくなり、このため極めて短時間内（噴霧してから数
秒以内）に脱水、乾燥を完了し得る。なお霧化手段としては、含水ショ糖脂肪酸エステルの粘
度が犬であるため、回転円型の利用が望ましい。（ｊ−２噴霧乾燥条件）ショ糖脂肪酸エステルの水溶液の供給温度は４０〜８０
℃の間で任意に変更できるが１品質面の考慮から望まし
くは４０〜６０″Ｃの範囲内の温度を選ぶ。上記溶液又は水溶液を回転円盤により霧化させる場合１
例えば円盤の直径が５〜１ｏｃＩｌφのときは、１５，
０００〜２４．００Ｏｒｐｍの回転数が適当である。塔内へ送風される空気は、溶液又は水溶液中の水分を蒸
発させるに必要な熱量以上を保有すべきであり、従って
空気温度が低い場合は、より多量の空気量が必要である
。この際の空気温度は１０〜１００℃の広範囲であって
よいが、対象ショ糖脂肪酸エステルの乾燥効率と熱分解
防止とを考慮して、６０〜８０℃の間の温度を選ぶのが
有利である。送風空気中の湿度も前記の空気温度と共に乾燥効率に関
係する０作業上好適な絶対湿度は、大略の範囲にあるのが経済的である。噴霧乾燥塔の所要８植、所要塔経、所要高さなどの諸条
件は、以上の噴霧条件を前提に設計される。塔の設計及
び作業条件が適当であれば、水分５％以下の粉末化され
た乾燥ショ糖脂肪酸エステルが、噴霧乾燥塔の下部より
連続的に排出される。得られた製品は、熱履歴が短いた
め、品質的に極めて優れ、かつ乾燥作業用の人員を殆ど
必要としない。

【作用】

未反応の糖、未反応の脂肪酸メチルエステル、触媒、ア
リ、脂肪酸及び揮発分（残留する反応溶４″Ｖ）を含む
ショ糖脂肪酸エステル生成反応混合物に酸を加えて中性
領域のｐＨに調整後、水、中性塩を加えて適当な温度下
に塩析すると、ショ糖脂肪酸エステル、未反応の脂肪酸
メチルエステル、６峙及び脂肪酸が沈殿すると共に、揮
発分（残留する反応溶媒）が水相側に移行するので、全
く有機溶媒を使用せずに残留揮発分を除去することがで
き、多くの割合のＳＥを沈澱相として回収することかで
さ、更に水相を逆浸透処理に付すことにより、未反応糖
を高純度の糖液として回収することができる。次いで、この沈殿を酸性の水で洗い、洗液を限外ｉ！！
４することによって、該洗液中に移行した沈殿中の夾雑
揮発分や、ショ糖、加えられた中性塩及び触媒の中和に
より副生じた塩等の不純物が除去された高純度の高ＨＬ
Ｂ−５Ｅの水溶液が得られる。最後に、この水溶液を噴
霧乾燥することにより、高品質の高ＨＬＢ−ＳＥが、流
動性の良い粉末として連続的に生産される、かくして全
く精製用溶媒を使用せずに高いＨＬＥ値を持つ粉末状Ｓ
Ｅの工業的生産が可能となる。（以下余白〕

【実施例】

以下、実施例により発明実施の態様を具体的に説明する
が、各例示は当然説明用のものであって、発明の技術的
範囲とは直接関係のないものである。実施例下表−３の組成で表される溶媒法ＳＥ反応混合物から反
応溶媒を留去した残液を乳酸で中和後、乾燥させた乾物
１００ｋｇに水２，０００ｋｇを加えて溶解ぎせた。表−３この水溶液に、５０％乳酸カリウム２５３．０ｋｇを加
えて、７５℃まで加熱、昇温させ、沈殿したケーキを濾
別後、真空下８０℃で乾燥し、固形物の組成を調べたと
ころ、下表−４の通りであった。なおケーキ中の水分は
４８．１％であった。表−４本エステル分布：モノエステル５０％、ジエステル以上
５０％。ロジメチルスルホキシドなお、ケーキを濾別した際に得た塩析濾液（２，２３０
ｋｇ　＞中の３１１４をゲル濾過クロマトグラフィー（
Ｇ　Ｐ　Ｃ）法（上掲書６３頁参照）で測定したところ
、ＳＥの損失は当初量の１．５％であった。上の固形分８３．９ｋｇと水５９．２ｋｇとからなるケ
ーキ１２３．１　ｋｇｌ、：常温ノ塩醇水（ｐＨ３，５
）２，０００ｋｇを加えたところ、直ちにＳＥが白色沈
殿として析出した。次いで、この沈殿を含む酸性の水溶液（ｐＨ３，５）を
ホモミキサー（特殊機器工業■製）で、充分攪拌した後
、沈殿を濾取した。この沈殿に、再び酢酸水を加えて再
洗浄する操作を二回行った後、ｈＹ性ソータでｐ）１７
．３に調整し、真空下８０℃で乾燥させ、下表−５の組
成を持つ固形物を得た。表−５ニ調整し、東しエンジニアリング鯛製限外濾過膜＜＜Ｔ
ＥＲＰ−Ｅ−５＞＞　　（分画分子量５．０００）を装
置した１０ユニツトの円筒形加圧濾過膜（各ユニシトの
膜面祷８ｎ１′、スパイラル型（４インチｘ１ｍ））へ
以下の条件で送液した。温度＝５０℃〜５４℃ 濾過膜からの排出速度＝１５〜２２（ｋｇｌ分）濾過膜
の循環速度＝８８〜９５　（ｋｇｌ分）圧力＝９．５　
（ｋｇ　／ｃｍ’Ｇ）、約４８０分後、濃縮された溶液
２５０に、が得られた。濃縮された溶液の組成は、下表
−６の通りであった。表−６上表−５のケーキを、　ｐＨ３，５の常温酢酸水２．０
００ｋｇに溶解させ、ホモミキサーで１０分間攪拌、細
分化した後、濾過する操作を合計５回繰返すことによっ
て得られた濾液的１０，０００ｋｇをｐ）１７．５水中
位：　ｐｐｍ。ＳＥ中のモノエステル含有率は、８４％と当初のモノエ
ステル含有率５０％に比して大巾に増加しており、それ
だけＨＬＢ値も高くなっている。この水溶液を減圧下に総量８１．８ｋｇ、固形分濃度７
．５％まで濃縮した後、以下の条件下に噴霧乾燥した。噴霧乾燥塔の直径：　２．０＋ｏφ 直筒部の長さ：　１．５ｍ回転円盤（ディスク）径・Ｌｏｃｍφ 円盤回転ｆｉ：２０，０００　ｒｐロ人ロ人気空気温度２℃ 初の反応混合物中のエステル分布において、モノエステ
ル含ｉ５０．０％（ジエステル以上５０％）のＳＥが、
モノエステル含ｉ８４．０％に上昇し、その分高いＨＬ
Ｂ値を示すＳＥであった。次に、前記塩析濾液２，２３０ｋｇ　　（乳酸カリウム
の添加によりＳＥを沈殿として分離した後の、ショ糖、
塩及び揮発分を含む水溶液）に木約２，０００ｋｇを加
え、下表−７の組成の液を調製した。表−７スラリー供給温度：５０’Ｑ噴霧乾燥塔の下部から得られた粉末状ＳＥは、水分１．
６５％、嵩比重０．４６で、過熱による着色も無く、流
動性のよいものであった。乾燥は安定して継続でき、得られた粉末は、鳥この水溶
液（ｐＨ７，５）を５０．０℃に加熱し、ポンプ圧力５
９．０Ｋｇ／ｃｍ″Ｇで逆浸透膜（商品名＜＜５Ｕ−２
００＞＞前出）（直径４インチ×長ざ１メートル、濾過
面積８ｍ″）に下記の条件下に供給した。膜透過水溶液の排出速度：４．０〜２．０立／分逆浸透
膜廻りの循環速度＝　２０．０立／分供給時間＝約８８
０分膜を透過しなかった濃縮液は、１，８３０ｋｇであった
。一方、　ｕｑを透過した触媒からの副生塩及び揮発分を
含む水溶液２，８３０ｋｇは、下表−８（透過液の欄）
記載の通り、殆ど糖を含まず、触媒からの副生塩及び添
加中性塩を当初量の６６．７％、揮発分を同じく６８５
％含んでいた。表−８１）触媒由来２）ジメチルスルホキシド（反応溶媒）（以下余白）

【発明の効果】

以上説明した通り１本発明は、溶媒法シ：ｌ糖脂肪酸エ
ステル反応混合物から精製用溶媒を使用しないで、工業
的に、精製された高ＨＬＢの粉末状ショ糖脂肪酸エステ
ルの製造を可能ならしめると共に、反応混合物中の未反
応糖を回収する手段を提供し得たことによって、以下の
ような多大の効果を奏する。（１）安価な水のみを用いてショ糖脂肪酸エステルの精
製が可能となること。（２）ショ糖脂肪酸エステルの乾燥を、常圧下に短時間
内に行うことができるため、製品の熱劣化がないこと。（３）溶剤の爆発、火災の心配がなく、従って防爆仕様
の高価な電気装置も不要となること。（４）精製用溶媒が製品に混入する懸念がないこと。（５）職場の衛生環境が向上すること。（６）低費用で工業化できること。（以下余白）

【図面の簡単な説明】

第１図は、ＳＨのエステル組成と耐性水への溶解度との関係を示す三元グラフである。

Claims

【特許請求の範囲】１　目的物のショ糖脂肪酸エステルの他、未反応の糖、
未反応の脂肪酸メチルエステル、触媒、石鹸、脂肪酸及
び揮発分を含む反応混合物を、中性領域のｐＨに調整し
、水、中性塩を加えることにより生じる沈殿物を酸性の
水で洗浄し、洗液を限外濾過後、噴霧乾燥すると共に、
上記沈殿物を除去した残液を逆浸透膜と接触させてショ
糖を回収することを特徴とする粉末状高ＨＬＢショ糖脂
肪酸エステルの製造方法。２　反応混合物の組成が、未反応のショ糖＝１．０〜８０．０％未反応の脂肪酸メチルエステル＝０．５〜１０．０％触媒＝０．０５〜７．０％石鹸＝１．０〜１０．０％脂肪酸＝０．５〜１０．０％揮発分＝３．０〜３０．０％である請求項１記載の方法。３　反応混合物が、ｐＨ６．２〜８．２に調整される請
求項１記載の方法。４　ｐＨ調整後の反応混合物が、５０〜８０℃に加熱さ
れる請求項１記載の方法。５　反応混合物に加えられる水と反応混合物の重量比が
、水：反応混合物＝５：１〜４０：１である請求項１記
載の方法。６　反応混合物のｐＨの調整に使用される酸が、乳酸、
酢酸、塩酸及び硫酸からなる群から選ばれた酸のいずれ
かである請求項１又は３記載の方法。７　反応混合物中の脂肪酸メチルエステル、石鹸及び脂
肪酸の夫々に主として含まれる脂肪酸根が、炭素数が１
６〜２２の共通飽和脂肪酸根を持つ請求項１又は２記載
の方法。８　反応混合物中の揮発分（残留する反応溶媒）の成分
が、ジメチルスルホキシド又はジメチルホルムアミドで
ある請求項１又は２記載の方法。９　反応混合物に加えられる中性塩が、食塩、芒硝、乳
酸カリウム及び酢酸カリウムからなる群から選ばれた塩
のいずれかであって、かつ、水／中性塩＞９４／６であ
る請求項１又は６記載の方法。１０　ショ糖脂肪酸エステルのエステル分布が、モノエ
ステル含量として、１０〜７５％（ジエステル以上が９
０〜２５％）である請求項１又は２記載の方法。１１　酸性の水のｐＨ値が、３．０〜５．５である請求
項１記載の方法。１２　酸性の水の温度が、１０〜４０℃である請求項１
又は１２記載の方法。１３　限外濾過膜が、ポリスルホン系又はポリ弗化ビニ
リデン系の樹脂からなる請求項１記載の方法。１４　限外濾過膜の分画分子量が、１，０００−１００
，０００である請求項１記載の方法。１５　限外濾過時の駆動源としての圧力が、１．０〜２
０．０ｋｇ／ｃｍＧである請求項１記載の方法。１６　限外濾過時の反応混合物水溶液のｐＨが、６．２
〜８．２である請求項１記載の方法。１７　限外濾過時の反応混合物水溶液の温度が、４０〜
６０℃である請求項１又は１６記載の方法。１８　逆浸透膜の分画分子量が、１５０〜２００である
請求項１記載の方法。１９　逆浸透膜への供給液の温度が、４０〜６０℃であ
る請求項１記載の方法。２０　逆浸透膜へ供給液のｐＨが、６．２〜８．２であ
る請求項１又は１９記載の方法。２１　逆浸透膜が、架
橋ポリアミド系プラスチックスよりなる請求項１及び１
９から２１のいずれかに記載の方法。２２　逆浸透膜への供給液のショ糖濃度が１０〜２０％
である請求項１及び１９又は２０記載の方法。２３　噴霧乾燥される沈殿のスラリー（泥漿）が、固形
分＝４〜４０％、水分＝９６〜６０％のものである請求
項１記載の方法。２４　噴霧乾燥時の送風空気の湿度と温度が、絶対湿度
＝０．００８〜０．０５ｋｇ・水／ｋｇ・乾燥空気温度
＝１０．０〜１００．０℃ の範囲内に在る請求項１記載の方法。２５　製品の粉末状ショ糖脂肪酸エステルの組成が、下
記範囲内に在る請求項１記載の製法。水分＝０．５〜５．０％未反応脂肪酸メチルエステル＝０．５〜１０．０％石鹸＝０．５〜６０．０％脂肪酸＝０．５〜１０．０％ショ糖脂肪酸エステル＝９８．０〜１５．０％