JPH02134391A - 粉末状高ｈｌｂショ糖脂肪酸エステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、粉末状高ＨＬＢショ糖脂肪酸エステルの工業
的な製法に関する。 さらに詳しくは、本発明は、反応工程においても、又精
製工程においても有機溶媒を一切使用せずに粉末状の高
ＨＬＢショ糖脂肪酸エステルを工業的に生産すると共に
、反応混合物中の未反応糖を回収する方法に関するもの
である。 （以下余白）

【従来の技術】

（背景） 現在、界面活性剤として有用なショ糖脂肪酸エステル（
以後＜（Ｓ　Ｅ　＞）と略す）は、工業的に、ショ糖と
０８〜Ｇ？？の高級脂肪酸メチルエステルとを溶媒（ジ
メチルホルムアミドやジメチルスルホキシドなど）中で
適当な触媒下で反応させるか（溶媒法：特公昭３５−１
３１０２）又は溶媒を用いずに木を使ってショ糖を脂肪
酸石鹸と共に溶融混合物とした後、触媒の存在下に高級
脂肪酸メチルエステルと反応させること（木媒法：特公
昭５１−１４４８５号）により得られている。 しかし、これら二種の合１＆？Ｊのいずれによっても、
その反応混合物中には、目的とするＳＥの他に、未反応
の糖、未反応の脂肪酸メチルエステル、残留触媒１石鹸
、遊離脂肪酸等の夾雑物を含んでおり、これらの夾雑物
のうち含４１が規定量を越す不純分は、製品と成る以前
に除去されなければならない、特に、前者の溶媒法では
、近来規制が厳しくなって来ているＤＭＦなど高廓点極
性溶媒の除去に煩雑な手数を必要とする。 これに反し、後者の水媒法によれば、反応溶媒が反応混
合物中に混入してくる恐れはないが、やはり多量の不純
物を含むので、普通その精製には多量の有機溶媒（以下
、単に　溶媒　という）が利用されるが、精製用溶媒の
利用は、下記の如く工業的に多くの不利益をもたらす。 ■　爆発、火災の危険性。 ■　玉の■に備えた電気装置の防爆化。 ■　上の■に備えた製造装置の密閉化。 ■　上の■に備えた建物全体の耐火構造化。 ■　上の■、■、■による固定費の上昇。 ■　溶媒の損耗による原価の上昇。 ■　製品ＳＥ中に残留する残留溶媒による負効果。 Φ）従業員のｔ！康上べのＳ影響、ひいてはその予防の
ためのシフト数増加による口数の増大と原価の上昇。 これらの溶媒使用に因る不利益は、特にＳＨの工業的生
産意図する場合、殊に著しい障害となる。それ故、５Ｅ
ｔｈ製時における精製溶媒の使用を不必要化ならしめる
精製技術の開発は、当業界における切実な要望である。 （従来技術の問題点） そこで従来から溶媒を利用しない精製法が検討され１例
えば代表的なものとして。 （１）酸性水溶液によるＳＨの沈殿方法（英国特許８０
９，８１５　（＋９５９）） （２）一般の中性塩水溶液によるＳＥの沈澱法（特公昭
４２−８８５０） などが知られている。 以上の精製に加えて、水を精製用溶媒として使用する以
上、必然的ＳＥは含水物として得られるから、水による
精製を工業的に可能ならしめるためには、更に含水ＳＨ
の乾燥手段を考慮しなければならない。 即ち、ここに乾燥の対象となる含水ＳＥは、通常、水分
８０％以上のものは水溶液状態を、また水分８０％未猫
のものはスラリー（泥漿）状をなしているのがａ通であ
る。これらＳＥの含水物は、般に４０℃近辺から急激に
粘度が上昇し、５０℃近辺で最高値となるが、同温度を
５０℃を越えると急激に粘度が下がるという極めて特異
な粘性挙動を呈する（出願人会社刊（シュガーエステル
物語）１０８頁）、このため、単に真空下に加熱して水
分を蒸発させる試みは、著しい発泡性のため実質的に不
可能である。特に水分蒸発の終期には、ＳＥの持つ軟化
点又は融点の低さという特性（例えばショ糖モノステア
レートの軟化点は５２℃近辺、ショ糖ジステアレートの
融点は１１０℃付近）のため、ＳＥ自体が残存している
水を抱水する傾向を持ち、このことが脱水を一層困難と
する。 そして、若し加熱時の温度が高く、かつ伝熱体との接触
時間が長い場合には、ＳＥ自体分解を起こし、強度の着
色及びカラメル化を引き起すのみでなく、分解によりｊ
Ｊｔｍした脂肪酸により酸価も上昇してくる（特公昭３
７−９９８８参照）。 加えて、溶媒と比較して、水の蒸発潜熱が異常に高い（
５００Ｋｃａｌ／Ｋｇ−Ｈ？Ｏ以上）こと及び蒸発温度
の高いこと等も乾燥を困難ならしめる一因となっている
。 それ故、例えば周形式の乾燥法として、スラリーを加熱
してｉ！！！統的に真空室へ供給、放出させる、所謂フ
ラッシュ式の乾燥機を用いた場合においても、水の持つ
大きな潜熱のため、充分な脱水、乾燥には種々の困難が
つき纏い、たとえこれらの困難を克服できたとしても、
真空下で脱水、乾燥された後のＳＥは、溶融状態にある
ため、それを乾燥機より取出してから融点以下まで冷風
等を吹きつけて冷却し、固化させ、最後に粉砕機で粉砕
するという多くの工程を必要とし、しかも最終の粉砕工
程では粉塵爆発の懸念が附随する。 従って、以上のような乾燥に伴う諸問題点を解決するこ
とは、本水媒法精製を実現するための重要なステップと
なる。

【発明が解決しようとする課題】

よって本発明が解決しようとする課題は１反応工程にお
いても、精製工程においても、−切溶媒を使用しないで
、工業的に、精製された粉末状高ＨＬＢ−ＳＥを取得す
るための技術及びこれに付帯して反応混合物中の未反応
糖を効率的に回収する手段を開発することによって１反
応溶媒及び精製溶媒の使用に起因する一切の問題点を解
決することである。 （発明の概念） そこで本発明者は、（イ）水相側に溶解するＳＥ量を最
少限に押えること、（ロ）未反応糖の分解を避けること
、（ハ）沈殿したＳＥを精製された状態で粉末化するこ
と、（ニ）上の沈澱を分離した濾液（又は上澄み）中の
未反応糖を効率的に回収することの四点の解決を目標と
して多くの塩析実験を行なった結果、中性塩を反応混合
物の水溶液中に溶解させたとき、適当なｐＨ１温度、中
性塩の濃度及び水量の組合せの下で、多くの割合のＳＥ
が沈殿するのみならず、水相には未反応の軸以外に触媒
由来の塩が溶解するに至るという、都合の良い現象を見
出した。そして、ここに沈澱したＳＥを再度水に溶解後
、中性塩の水溶液による再沈澱操作を反復して尚も、残
留してＳＨに含まれている未反応糖を除去して後、この
沈殿を適当なｐＨを持つ酸性の水を加え、攪拌すること
によって、沈殿中の高ＨＬＢ画分が酸性水相中に移行し
、残余の沈殿中には低ＨＬＢ画分が残留する！に実が分
った。 因に、ここに水相中へ移行した高ＨＬＢ−５Ｈの回収及
び未反応糖の回収は、従来技術では不可能であったが１
発明者は、研究の結果、かかる回収が限外症過膜及び逆
浸透膜の利用により水溶液の形で工業的に可能となり、
最後にこの水溶液を噴霧乾燥することによって、品質の
低下なしに粉末化できることを見出した。 かくして、ＳＥ反応混合物中から、有機溶媒を全く使用
せずに。 （１）不純物を除去すること （２）未反応糖を回収すること、 （３）高ＨＬＨの粉末状ＳＥを１１すること、ひいては
ＳＥを用途に合わせて分別することが工業的に可能とな
った。 （概要） 本発明は、上記発見に基づくもので、目的物のショ糖脂
肪酸エステルの他、未反応の糖、未反応の脂肪酸メチル
エステル、触媒、石鹸、脂肪酸を含む反応混合物を、中
性領域のｐＨに調整し、水。 中性塩を加えることにより生じる沈殿物を酸性の水で洗
節し、洗液を限外濾過後、噴霧乾燥すると共に、上記沈
殿物を除去した残液を逆浸透膜と接触させてショ糖を回
収することを特徴とする粉末状高ＨＬＢショ糖脂肪酸エ
ステルの製造方法を要旨とする。 （発明の骨格） 従って、本発明は以下の諸工程から成り立つ。 （１）粗製のＳＥ反応混合物からの不純物の除去工程（
塩析工程）。 （ＩＩ　）未反応のショ糖を回収する工程（逆浸透工程
）。 （ＩＩＩ）不純ＳＥ沈澱を洗浄する工程（分別工程）。 （ＩＶ）高ＨＬＢ−５Ｅの回収工程（限外濾過工程）。 （Ｖ）回収された高ＨＬＢ−３Ｈの脱水工程（噴霧乾燥
工程）。 以下、発明に関連する種々の事項につき分脱する。 （水媒法ＳＥ合成反応混合物） 水媒法合成によるＳＨの製造法は、ショ糖を水の存在下
に脂肪酸石鹸と共に溶融混合物とした後、触媒の存在下
に高級脂肪酸メチルエステルと反応させる方法であって
（特公昭５１−１４４８５等）、その特徴は、その反応
混合物が、溶媒法合成による当該混合物に比較して、石
鹸をより多く含む反面残留する反応溶媒を含まないとい
う利点を持つことである。 水媒法で合成されたＳＥ反応混合物は、概ね、以下の範
囲の組成を有する。 ショ糖脂肪酸エステル　　　＝１５〜７４％未反応糖　
　　　　　　　　＝１．０〜８０％未反応脂肪酸メチル
エステル＝０．５〜ｌＯ％炭酸カリウム由来の中性塩　
＝　０．０５〜７％石鹸　　　　　　　　　　　＝ＩＯ
〜５０％脂肪酸　　　　　　　　　　；０．５〜ｌＯ％
このとき、ＳＥのエステル分布は、モノエステルｌＯ〜
７５％（ジエステル以上が８０〜２５ｚ）である。 そして、脂肪酸メチルエステル、石蝕及び脂肪酸の夫々
に主として含まれる脂肪酸根は、飽和であって、共通の
ＣＩ６〜Ｃ２２の炭素数を持つ。 （加水） 次に、上の反応混合物に対して水を、 木：反応混合物＝５：１〜４０：１（重量比）・・（１
）式の割合になるように、更に望ましくは、水：反応混
合物＝　２０　：　Ｉ（ｆｆｌ量比）・・・・・・・（
２）式の割合に加えると共に、ｐＨを８．２〜８．２、
望ましくはｐＨ７，５とする。 この場合、水の添加割合が上の範囲から外れ、例えば、
水と反応混合物との量比が５未満となった場合は、得ら
れた水溶液の粘度が大となり、実質的に以後の操作が困
難となる。また、逆に、水と反応混合物との量比が４０
超過となる程に過剰の木を加えた場合は、粘度が小とな
って以後の操作が容易となるが、反面、未反応糖等の回
収に際して水分の除去に多大のエネルギーコストを必要
とすることになって、経済性が失われることになる。 さらに、水溶液のｐＨは、目的とするＳＥの分解を避け
るため、　ｐＨ８，２〜８．２の間に調整されるのが好
ましい、　ｐＨ８，２以上の水素イオン濃度下では、ア
ルカリによる定量的なＳＥの分解が起こる心配があり、
またｐＨ８，２以下の弱酸性域でも、例えば３０℃以上
の高温にさらされると、酸分解の恐れがある。 （ａ！析） 以上の如＜ｐＨ調整されたＳＥ反応混合物の水溶液を、
なるべく５０〜８０°Ｃに保って、更に中性塩を加える
。 発明者らは、中性塩を加えて得たＳＥの沈澱を含む水溶
液を、５０〜８０℃まで加熱昇温させると添加された中
性塩が乳酸塩、酢酸塩、食塩又は芒硝のいずれであって
も、中性塩の濃度を６％に設置することによって多くの
割合のＳＥが沈殿するという現象を見出した。この現象
は特異な現象であると共に、発明目的上、重要な価値を
有するものである。そしてこの事実を巧妙に利用するこ
とによって。 ■　未反応糖を含む全ショ糖（合計糖）■　触媒由来の
塩 ■　添加された中性塩 の三者は水相に移行し、沈殿したＳＨのケーキ（即ち、
泥漿状スラリー）と分離できるようになるのである。 表−１は、この現象をより詳しく示すものである。この
表−１において、 水相側に溶解しているＳＥの亜＆＝Ｙ　［ｇ］沈殿して
いるＳＥの重量＝Ｘ　［ｇ］ 全Ｓ　Ｅ　（Ｘ＋Ｙ）［ｇ］に対して、水相側に溶解し
ているＳＨの重量割合＝φ［％〕 とすれば、φは下式（８）で定義される。 脂肪酸残ｉ、’！＝ステアリン酸 ＳＨの組成 ショ糖脂肪酸エステル　　　＝９４％ 未反応脂肪酸メチルエステル；２％ 石鹸　　　　　　　　　　　＝２％ 脂肪酸　　　　　　　　　　＝　１％ 他　　　　　　　　　　　　　　　　　＝　】％ＳＥ中
のエステル分布：モノエステル２７３％ジエステル以上
＝２７％ 表−１ ここで、以下の条件； 温度＝７５℃、ｐＨ＝７．８、 木：　５Ｅ＝２０：　ｌ　（ｆｆｉｆａ比）このように
して中性塩の溶解量を決めることによって、φ＝０に近
づけることができ、即ち、多くの割合のＳＥを沈殿化す
ることができ、沈殿したＳＥの濾取又は遠心分離により
、水相側に溶解しているショ糖、中性塩等を除去するこ
とができる。 （逆浸透） 次に１以上の塩析工程により、ＳＥ合成反応混合物中か
ら水相中へ分離された未反応の糖を、触媒（Ｋ２　ＣＯ
３）からの副生塩、添加された中性塩等の不純物から分
離、回収する必要がある。 しかるに発明者らは、この目的に逆浸透法の利用が特に
有効であることを見出した。 ここに逆浸透膜の分画分子量として１３０〜２００の範
囲のものを選ぶと、未反応糖（分子量３４２）や、偶々
前段の塩析処理等で水相側へ流上した少量のＳＥ（分子
量６００以上）は、共に問題なく癌別されるべきことが
予想される。 一方、膜の分画分子量が１３０〜２００より小さいと、
触媒からの副生塩、例えば、乳酸カリウム（分子量１２
８）や、添加された中性塩は、問題なく、逆浸透膜の微
細孔を通過するであろう、この推定に基づき多くの実験
を重ねた結果、前段の塩析処理を経たショ糖、触媒から
の副生塩、塩析時添加された中性塩並びに、時として少
量のＳＥを含む水溶液は、温度４０〜６０℃で１分両分
子Ｍ　１５０〜２００近辺の逆浸透１漠に対し、駆動源
として限外鑓適時より大きな圧力を付与されつつ接触せ
しめられたとき、触媒からの副生塩、加えられた中性塩
の二者は、水と共に逆浸透膜の微細孔を容易に通過する
ことが分った。この逆浸透操作によって、不純なショ糖
水溶液（場合により少量のＳＥを含む）は、水、触媒か
らの副生塩及び塩析に際し加えられた中性塩茅の低分子
量の物質から分離され、濃縮された粗動水溶液の形とな
る。そしてここに得られた粗糖水溶液を再び新鮮な水に
溶解させ、ｒｆｆ度（又は再三）同様の逆浸透処理に付
すことにより、より純度の高いショ糖水溶液が得られる
。 以上において、逆浸透膜へ供給する被処理水溶液の温度
は良好な結果を期待するため重要であって、若し本温度
が４０℃以下に低下すると、処理能力が著しく低下する
ので、実用的には４０″Ｃ以上の温度を選ぶのがよい、
但し８０″Ｃを超えると、逆浸透膜の耐熱性の問題があ
るので、該上限温度以下の温度で処理するのが賢明であ
る。なお、上記水溶液のｐＨも実際上重要であって、ｐ
Ｈ８，２〜８．２の領域内がショ糖の品質に影響する恐
れが小さい点で好ましい。 （逆浸透膜） 工業的な逆浸透膜は、近年進歩したものが各社から多数
上布されている。これら市販中の膜の中、耐久性、耐熱
性、耐酸、耐アルカリ性、耐菌性及び耐圧性に優れたも
のの例として、架橋ポリアミド系の逆浸透膜がある。そ
してこの種の膜の例として、例えば、東しエンジニアリ
ング■販売に係る逆浸透膜、商品名（ｓｔｌ−２ＱＱ）
）等は、前述の分画分子量２００近辺の値を持ち、本発
明目的によく合致する。 大体、分画分子量が２００近辺の逆浸透膜の場合、供給
される水溶液中の溶質濃度は、上限値として２０％、望
ましくは、溶質濃度の上限値として１５％程度に押える
ことによって、工業的な処理能力を発揮させることがで
きる。 濃度が２０％を越える溶質濃度の場合、逆浸透膜の微細
孔内を水、触媒からの副生塩が１通過し難くなり、その
分、駆動圧を高めることを余儀なくされるから、結果的
に膜面積を広くとらざるを得ず、かつまた、大動力を必
要とすることになるので１ｔだ不経済である。これに対
し、８〜１５％程度の溶質濃度であれば、工業的なシＭ
糖の分離は充分に可能である０例えば、下表−２の組成
の水溶液の場合、ショ糖の分離速度はｐＨ７，５、温度
５０°Ｃ１駆動圧５８．０ｋｇ／ｃｒｎ’Ｇのとき、ｌ
ユニット当たり有効面積８ｒｎ’の前記逆浸透膜＜＜５
Ｏ−２００）ｌ　テ、に達し、他社の類似膜においても
概ね同様の結果が得られた。そしてどの場合においても
、溶存したＳＥをショ糖と共に収率よく回収できた。 （以下余白） 表−２ 以上の逆浸透処理において、反復逆浸透膜処理により触
媒からの副生塩、添加中性塩の王者を充分に除去された
ショ糖含有水溶液には、大兄１５〜２０％程度の糖濃度
を保たせることができる。濃度２０％以上の糖水溶液を
得るのは、技術的に困難となる以外に、経済性も低下し
てくる。従って、上記以上の糖濃度が望まれるならば１
通常の濃縮装置、例えば、多重真空効用缶等を用いて希
望の濃度、例えば５０％以上にまで濃縮することができ
る。 （以下余白） （洗詐） 前記塩析工程に於て、中性塩の添加により反応混合物水
溶液中から多くの割合で沈殿せしめられたＳＥは、含水
状態、即ち、泥漿（スラリー）状のものである。このも
のは、比較的少量ではあるが、塩類、ショ糖などの夾雑
物を含む０発明者はこの不純泥漿の精製法につき鋭意研
究した結果、これを酸性の水で洗浄することによって良
好な結果が得られることを見出した。 即ち、上記不純ＳＥスラリーを、ｐＨ−３，０〜５．５
に調整された酸性水で洗浄することによって、不純物が
溶去される。ここに使用される酸は１例えば塩酸、硫酸
等の鉱醜及び酢酸、乳酸等の有機酸が適当であるが、可
食性の酸であれば、別設例示のもののみに限る訳ではな
い。なお、酸性水の温度は、１０〜４０℃が適当である
。 このような条件の下で洗浄することにより、ケーキ側か
ら除去を希望する不純物（糖、添加中性塩及び触媒由来
の塩等）を水相側に移行させることができる。 以上の洗浄操作に当たり、酸性水の温度が４０℃以」−
となると１操作が長時間１例えば数ケ月にも及んだとき
、ＳＨの酸分解が懸念されるだけでなく、粘度が上昇し
て操作が困難となる。他方、１０℃以下の低温の保持に
は、経済性を軽視した冷凍機の設備が必要となる。従っ
て、汀通は１０〜４０℃、殊に常温付近での操業が好ま
しい。 なお、この酸性水によるＳＥケーキの洗詐に際しては、
本ケーキ中に含まれている未反応糖、加えられた中性塩
及び触媒の中和により副生じた塩の王者を成るだけＳＥ
ケーキから除く必要があるので、ＳＥケーキは、包摂す
る不純物の粒子を遊離させるため、Ｕ酸性水中で可能な
限り小さい粒子径になるまで細断されているのが望まし
い、この目的は、例えば、分散混合機（例えば特殊機器
工業■製（ホモミキサー））、ホモジナイザー又はコロ
イドミル（例えば商品名（マイコロイダー））等の細分
化装置により効率的に達成でき、未反応糖、触媒由来の
塩及び中性塩の王者は、全量沈殿ＳＥのケーキから酸性
水相中に移行する。 このとき沈殿物から、高いＨＬＢのＳＥが酸性の水側へ
溶は始めるという注目すべき現象が起こる。この高ＨＬ
Ｂ−ＳＥの水に対する溶解傾向は、系の温度、　ｐＨ等
の要因によって変化するが、例えば常温でｐＨが３．５
程度の場合、添付第１図の通りである。 ここで、高いＨＬＢのＳＥは高い水溶性を持っているの
で、仮にこれを（水溶性ＳＥ）と名付け、符合として°
“Ｙ”を与える。Ｙは高いＨＬＢを持ち、従２て高い水
溶性を示す、このため、酸性の水溶液中でも沈殿せず、
該溶液内に普通に溶解する。 これに反し、低いＨＬＢのＳＥは低い水溶性を持つので
、一般に一定の酸性度では沈殿する傾向がある。そこで
仮にこれを（沈殿性５Ｅ））と名付け、符合としてＸ”
を与える。又は低いＨＬＢを持ち、従って酸性水溶液中
から沈殿し易い。 上記第１図はモノエステル、ジエステル及びトリエステ
ル王者の合計を１００％で表わした三角座標である。同
図に於て１Ｍ点は１元のサンプルＳＥの組成を表す、Ｘ
点は、低いＨＬＢのＳＥで沈殿性ＳＨの組成を表す、Ｙ
点は、高ＨＬＢのＳＥで、水溶性ＳＨの組成を表す、添
字１．２．３はエステル分布の異なるＳＥを表す。 例えば、同図に於て、　Ｎ２なるエステル分布（モノエ
ステル＝７３％、ジエステル＝２２％、トリエステル＝
５％）を持つＳＥサンプルにＳＥＷ度として３％になる
ようにｐＨ３，５の水溶液を加えれば、該ＳＥは沈殿性
５Ｅ（Ｎ２）なるエステル分布（モノエステル＝６８％
、ジエステル＝２５％、トリエステル＝７％）と、水溶
性５Ｅ（Ｙ２）なるエステル分布（モノエステル２８福 トリエステル＝３％）に分割されることが示される。 分割されるｘ２とＹ２の重量は、三角座標の性質から、
　　Ｔｏ？＝ＷＸ？＋　ＷＹ２・・・・・・・＝−（ａ
）ＷＹ２・汀可＝　Ｗｘ２・訂工・・・・・・・・（ｂ
）（但し，Ｙ２ｓ２は，へ２．息と１２に２１間の化層
、＾２＾２は、×２点とＸ）点間の距離，　Ｗ）ｈはＮ
２の重量、Ｗｘ２はｘ２の屯岐、ＷＹ２はＹ２の重置，
但し重量は乾燥物としての値） なる（ａ）　、　（ｂ）両式を解くことによって、ＷＮ
２及びＷＹ２が求められる。 このように、相対的にモノエステル含量の高いＳＥ（即
ち、ＨＬＢの高いＳＥ）は、酸性水の方に溶解し易く、
相対的にモノエステルの低いＳＥ（即ち、ＨＬＢの低い
ＳＥ）は、沈殿側に存在し易いという性質を巧妙に利用
することによって、ＳＥを高Ｈｌ，Ｈのものと低ＨＬＥ
のものとに定量的に分割できる．なお、一般的にＳＥ中
のモノエステル含有率が高い程、水へ溶解するＳ　Ｅ　
（Ｙ）の州が増加し、その逆の場合は水へ溶解する５Ｅ
（Ｙ）の量が減少するという傾向も併せて発見した。 かくして、本洗浄工程で得られた酸性水溶液は２相対的
に多聞の高ＨＬＢ−５Ｅを含むので、低ＨＬＢのＳＥを
主体とする沈殿ＳＥと濾過又は遠心して分離する．得ら
れた鑓液（又は上澄み）は、高ＨＬＢのＳＨの他に、よ
り少量の塩、ショ糖等を含んでいるので更に精製される
必要がある。 （限外濾過） そこで本発明者らは、上の高ＨＬＢ−５Ｅ含有不純濾液
中より夾雑する少量の塩、ショ糖を除去する手段につき
鋭意検討を加えた結果、限外濾過膜の利用がこの目的に
有効であることを知った。 ＳＥが、水溶液中で一定の条件下で相互に合一して高分
子量のミセル構造の集合体を作ることは、公知（前掲書
１０２頁参照）である。 ところで、ＳＥの種類であるが、ショ糖の分子の３個の
第一級水酸基の酸素原子のいづれかに、夫々１〜３個の
脂肪酸残基が結合したものを夫々モノエステル、ジエス
テル及びトリエステルと称している．そして周知の如く
、モノエステルは、親木性がジエステルやトリエステル
に比較して大きい代りに、水中におけるミセル形成の度
合いが小さいので，比較的低分子量の（分子の直径の小
さい）ＳＥミセル集合体を形成する．逆に，ジエステル
やトリエステルは、親木性が比較的小さい代りにミセル
形成能が極めて大きいので、水中では，極めて大きな分
子量の（即ち１分子径の大きい）ＳＥミセル集合体を形
成する．市販のＳＥでは、モノエステル単品として製造
されることは椙であって、通常はモノエステルの含量が
、例えば７０％、５０％、３０％・・・といった混合組
成物として製造されている６ 本発明者らは、例えば、モノエステルの含量が７０％と
多いＳＥは，モノエステル台拭が５０％と少ないＳＨに
比べて、より低分子量のＳＥ集合体を作るので、その分
、集合体の微視的径が小さいこと，従って，−・定の孔
径を有する限外濾過膜に対してモノエステル含イ１量５
０％のＳＥよりも通過し易く．このため、未反応の糖や
触媒からの副生塩（触媒を酸で中和して塩としたもの）
′：ｇと一緒に膜を通過してしまい易いという望ましく
ない傾向を有することを知った．そこで本発明者らは、
これに対する対策として、モノエステル含量の高い不純
ＳＥから未反応の糖、触媒由来の塩等を除去じたい場合
は、分画分子量の小さい（即ち、孔径の小さい）濾過膜
を選定するのがよいこと、及び逆にモノエステル含量の
低いＳＨの場合には、分画分子量の大きい（即ち、孔径
の大きい）濾過膜を選定するのが処理速度を早めるため
好都合であることを見出した。 なお１発明者らは、反応混合物に含まれている物質のう
ち、未反応の脂肪酸メチルエステル、石鹸及び脂肪酸の
王者は、ＳＥのミセル構造集合体中に内包された状態で
存在するため、ＳＥとそれらの王者を濾過手段により分
離するのは事実上不可能であることも、多くの実験結果
から確認した。 そして多くの実験から、結論として言えることは、圧力
を駆動源として限外濾過膜（適当な分画分子量を持つ）
を水と共に通過できる不純物質は、未反応の糖を含むシ
ョ糖、触媒由来の塩、添加された中性塩類の王者であり
、一方、高分子量のミセル集合体中に取り込まれて濾過
膜を通過できない物質は、ＳＥ、未反応の脂肪酸メチル
エステル、石鹸及び遊離脂肪酸等である。 本工程は、これらの事実を巧妙に利用すると共に、適当
な分画分子量を持つ限外濾過膜の選定によって、未反応
の糖、触媒由来の塩の王者をＳＥ、未反応の脂肪酸メチ
ルエステル、石鹸及び脂肪酸の四者から分離、除去しよ
うとするものである。 （ｉｔ！過対象物質の分子量） 適当な分画分子量を持つ限外症過膜を選定するためには
、対象物質の大略の分子量を知っておく必要がある０発
明と関連するこれら単一物質の分子量は以下の通りであ
る。 ０シヨ糖＝３４２ ０未反応の脂肪酸メチルエステル ステアリン酸メチルエステル＝２３０ ０触媒（Ｋ２ＣＯ３）の中和により発生する塩乳酸を使
う場合→乳酸カリウム＝１２８酢酸を使う場合→酢酸カ
リウム＝８８ ０中性塩 食塩を用いる場合＝　５８．５ ○ＳＥ　（ミセル集合体を作らない単量体として） ショ糖モノステアレー）＝８００ ショ糖モステアレート　＝８５８ シヨ糖トリステアレート＝１１１８ ０石鹸 ステアリン酸ナトリウム＝２９８ ステアリン酸カリウム　＝３１４ ０脂肪酸 ステアリン酸＝２７８ ０水＝１８ ところで、ＳＥのミセル構造の集合体の見掛は分子量（
以下＜＜　Ｓ　Ｅ　ミセル集合体の分子量）と称す）に
ついては、以下のように仮定する。 実際の水溶液中のＳＥは、水中にてミセル集合体を形成
しているから１例えば、ＳＥのミセル会合数が１０個の
場合、該ミセル集合体の分子量は。 モノエステル１００％として、 ◇モノエステル単量体の分子１（６００）Ｘ　１０＝ｅ
、ｏｏ。 ジエステル１００％として、 ◇ジ＝スフ）Ｌｔｔｐ量体の分子ｆｆ１（８５０）ＸＩ
Ｏ−８，５８０トリ工ステル１００％として。 ◇トリエステルノ分子１ｆ（１，１１６）ＸＩＯ−１１
，１６０実際のＳＥは、モノエステル、ジエステル及び
トリエステルの混合物であるから、ＳＥのミセル集合体
の分子量としては、その平均分子量を定義するのがよい
。 （限−外鑵過膜の分画分子に） 発明目的に適った膜の選定は１次のようにして行なう。 先ず、分画分子量が２００の濾過膜では、水膜へ水溶液
状態の反応混合物を与圧しながら供給して、未反応糖と
触媒（ｌｈｃＯ３）から生じた塩の除去を狙っても、そ
の限外濾過膜で、分離され得るのは、限外症過膜の分画
分子量２００よりも低い分子量を持つ水、触媒（に２ｃ
Ｏ３）から生じた塩のみである０分両分子役２００より
大きい分子量３４２のショ糖は、全く限外濾過膜を透過
しないから、未反応糖はＳＥより分離、除去できない。 次に１分画分子量が５，０００の限外濾過膜の場合は、
ショ糖、触媒からの塩は、夫々の分子量が５．０００よ
り小さいので、限外濾過膜の微孔を容易に通過できる。 ＳＥは、前述の通すミセル集合体を構成し、ミセル会台
数を例えば１０個と仮定すると、その３Ｅミセル集合体
の分子量はｅ、ｏｏｏ以上と推定されるから、濾過膜の
分画分子量が５，０００より大きいと該ミセル集合体が
微孔を通過できないものと推定されるが、この推定は実
験的に確認された。 別に１分画分子１１１，０００の濾過膜の場合について
も検討したが、結果は予想の通りであった。 このように、限外濾過膜の分画分子量を適当に選定する
ことによって、不純ＳＥから未反応側を含む不純物の除
去が可能となる。 （限外濾過膜の具備すべき条件） ＳＥ反応混合物に含まれる未反応側と、触媒（Ｋ２　Ｃ
Ｏ３）から副生した塩との王者をＳＥ、石鹸、未反応の
脂肪酸メチルエステル及び脂肪酸の四者より分離しよう
とする場合、限外濾過膜の具備すべき条件は、該膜が適
当な分画分子量を有する揚重 ■　物理的な外力に対し、抵抗力があること。 ■　耐熱性を有し、微生物によって分解されないこと。 ■　適当な分画分子量を持ち、処理能力の大きいこと。 ■　耐用年数が長いこと。 ■　経済的な価格提供が入手できること。 等である。 近年の限外濾過膜の製造における技術の進歩には著しい
ものがあるから、市販のものでも上の条件を満たしてい
るものが見出される。 （限外癌過条件） 前段で得られた水溶性の（Ｙ）を含む水溶液は、本限外
濾過に先立ちアルカリを加えて中和し、液性をｐ）Ｉ　
８．２〜８．２．望ましくはｐＨ７，５付近に調整して
おく、中和液のｐＨが８．２を超えるとＳＨの分解が進
み、またｐＨ８，２未満ではＳＥのミセル集合体が形成
され難くなるため、限外濾過膜からＳＥが流れ出したり
、細孔をつめたりして望ましくない。 癌適時の水溶液の温度は、脂肪酸メチルエステルの種類
とは無関係に８０℃以下の温度が好ましく、同温度を超
えるとＳＥが分解する懸念がある０発明者らは、該温度
が特に４０〜６０℃の温度範囲内に在るとき、最大の慮
過速度が得られることを見出した。即ち、濾過温度を４
０〜６０℃、好ましくは約５０℃に調節すると、後述の
理由で、未反応糖、触媒（Ｋ７ＣＯ３）からの塩及び添
加中性塩の王者は、水と共に最も効率良く濾過膜を通過
する。この理由としては４０〜６０℃に於てＳＥのミセ
ル集合体の分子が巨大化する結果、ミセル集合体の総数
が減少し、未反応側等の元来ミセル集合体の形成に関４
しない物質がＳＨの抵抗を受は難くなり、その分、未反
応側等が通過し易くなることに因るものと推測される。 公知の如＜、ＳＥ水溶液は一般に４０〜Ｂ０℃の間で最
大の粘度を示す（上掲書１０３頁）が、これは、その温
度範囲内で最大の分子量を持ち得ることを示唆するもの
であり、この事実からも、４０〜ＢＯ℃の範囲で未反応
側等が最大の通過速度を示す理由を説ｔｊｌできる。 かくして、４０〜８０℃に維持されたＳＥを含む反応混
合物水溶液を、ポンプにより１〜２０　Ｋｇ／ｃ＋ａ２
Ｇまで加圧して駆動源としての圧力をかけ。 ｐＨ８，２〜８．２の水素イオン濃度領域で限外濾過膜
にＪｇ触させる。ここに濾過膜として、セルロース系の
ものは物理的に弱いだけでなく、かつ微生物にも侵され
易いので、実用上余り望ましくない。 実用的に好適であるのは、支持層で補強されたポリスル
ホン製もしくはポリ弗化ビニリデン製の膜である。これ
ら両種の濾過膜は現在市販されており、耐熱性、耐酸性
、耐アルカリ性に優れ、物理的外力にも強く、しかも微
生物が膜面で増殖することもない。 前述の通り、濾過膜の分画分子量の決定に際しては、Ｓ
Ｅの洩れなしに未反応側等の分離が効率よく行なわれ、
かつ癌過速度も大である範囲のものを選定することが重
要である０発明者らは、検討の結果、ＳＥの洩れが無く
、未反応糖、副生塩の分離性が損なわれず、しかも濾過
速度が大であるという希望条件を満たす膜の分画分子量
として、１，０００〜１００，０００の範囲内のものが
好適であること、及び、とりわけＳＨの洩れなく、しか
も工業的な規模での処理に適したものとして１分両分子
、ｉ１５，０００の濾過膜が最も好ましいことを発見し
た。　５，０００超過の分画分子量のものでは、僅かで
はあるがＳＥの洩れが発生し、逆に５，０００未満の分
画分子量の膜では、濾過速度が減少する。しかしいづれ
の場合でも、工業的に採算に乗らない程の不利益をもた
らすものではない、現在市販の癌過膜のうちで、発明目
的に適うものとしては、例えば東しエンジニアリング■
の版売に係る限界濾過膜のうち、商品名＜（ＴＥＲＰ−
Ｅ−５＞＞　　（ポリ弗化ビニリデン系）、（（ＴＥＲ
Ｐ−ＨＦ−１０＞＞　　（ポリスルホン系）及び＜＜Ｔ
ＥＲＰ−ＨＦ−１００＞＞　　（ポリスルホン系）等が
ある。 以上の限外濾過処理により、塩析沈殿の酸洗液中からシ
ヨ糖分、塩類等の夾雑物を除去された高純度の高ＨＬＢ
−３Ｅ　（Ｙ）が普通５〜１５％の水溶液の形で回収さ
れる。この高ＨＬＢ−３Ｅ（Ｙ）のモノエステル含量は
、例えば添付第１図の例では、当初７３％のモノエステ
ル含量を持っていた粗製ＳＥが、酸洗によりモノエステ
ル含量８４％の高ＨＬＢ−３Ｅとモノエステル含量８８
％の低ＨＬＢ−５Ｅとに分別される。このような高ＨＬ
Ｂ−３Ｅは、従来では工業的な生産が不能視されていた
ものである。 （真空乾燥） 以上の高ＨＬＢ−３Ｈの水溶液は、通常の真空濃縮によ
り２５％程度の濃度にまで濃縮されることができるが、
溶液の状態では取扱及び流通に不便である。 しかるに１本発明者は、多数の実験の結果から、上記高
ＨＬＢ−３Ｅ水溶液の脱水のため、噴霧乾燥手段の利用
が最適であることを見出した。 因に、既述の如く、所謂溝型の攪拌型乾燥機で代表され
る通常の真空乾燥機を用いた場合も、また、泥漿を連続
的に供給して加熱して真空室に放出させる、所謂フラッ
シュ式の乾燥機を用いた場合も、ＳＥの持つ粘度特性や
低融点という性質のため、被処理ＳＥの酸価の上昇１着
色、カラメル化などの品質低下現象を回避することがで
きず、さらに後者の場合には、なお粉塵爆発の危険性も
無視できない。 しかるに、発明者が見出した噴霧乾燥手段を採用するこ
とにより、既往乾燥手段の欠点を一挙に解決することが
できる１本発明における乾燥工程では、水溶液状態の含
水ショ糖脂肪酸エステルを、ポンプを介して噴霧乾燥塔
へ連続的に供給し、ノズルによる噴霧又は回転円！（デ
ィスク）の遠心力により微細な霧状微粒子に分割して乾
燥気流と接触させる。これにより水の蒸発面積が著しく
大きくなり、このため極めて短時間内（噴霧してから数
秒以内）に脱水、乾燥を完了し得る。 なお霧化手段としては、含水ショ糖脂肪酸エステルの粘
度が大であるため１回転円盤の利用が望ましい。 ショ糖脂肪酸エステルの水溶液の供給温度は４０〜８０
℃の間で任意に変更できるが１品質面の考慮から望まし
くは４０〜６０℃の範囲内の温度を選ぶ。 Ｅ記溶液又は水溶液を回転円盤により霧化させる場合、
例えば円盤の直径が５〜ｌｏｃｍφのときは、１５，０
００〜２４．００Ｏｒｐｍの回転数が適当である。 塔内へ送風される空気は、溶液又は水溶液中の水分を蒸
発させるに必要な熱量以上を保有すべきであり、従って
空気温度が低い場合は、より多Ｉ４の空気量が必要であ
る。この際の空気温度は１０〜１００℃の広範囲であっ
てよいが、対象ショ糖脂肪酸エステルの乾燥効率と熱分
解防止とを考慮して、６０〜８０℃の間の温度を選ぶの
が有利である。 送風空気中の湿度も前記の空気温度と共に乾保効率に関
係する０作業上好適な絶対湿度は、大略、 （噴霧乾燥条件） （以下余白） の範囲にあるのが経済的である。 噴霧乾燥塔の所要容積、所要塔経、所要高さなどの諸条
件は、以上の噴霧条件を前提に設計される。塔の設計及
び作業条件が適当であれば、水分５％以下の粉末化され
た乾燥ショ糖脂肪酸エステルが、噴霧乾燥塔の下部より
連続的に排出される。得られた製品は、熱履歴が短いた
め、品質的に極めて優れ、かつ乾燥作業用の人員を殆ど
必要としない。

【作用】

未反応の糖、未反応の脂肪酸メチルエステル、触媒、石
蝕、脂肪酸を含む水媒法合成になるショ糖脂肪酸エステ
ル生成反応混合物に酸を加えて中性領域のｐＨに調整後
、水、中性塩を加えて適当な温度下に塩析すると、ショ
糖脂肪酸エステル、未反応の脂肪酸メチルエステル、石
鹸及び脂肪酸が沈殿し多くの割合のＳＥを沈殿相として
回収することができ、更に水相を逆浸透処理に付すこと
により、未反応側を高純度の糖液として回収することが
できる。 次いで、この沈殿を酸性の水で洗い、洗液を限外濾過す
ることによって、該洗液中に移行した沈澱中の夾雑する
、ショ糖、加えられた中性塩及び触媒の中和により副生
じた塩等の不純物が除去された高純度の高ＨＬＢ−ＳＥ
の水溶液が得られる。最後に、この水溶液を噴霧乾燥す
ることにより、高品質の高ＨＬＢ−ＳＥが、流動性の良
い粉末として連続的に生産される、かくして−切の溶媒
を使用せずに高いＨＬＢ値を持つ粉末状ＳＨの工業的生
産が可能となる。 （以下余白）

【実施例】

以下、実施例により発明実施の態様及び効果を説明する
が、例示は勿論説明のためのものであって、発明思想の
限定又は制限を意図したものではない。 実施例−１ 下表−３の組成で表される水媒法ＳＥ反応混合物を乳酸
で中和後、乾燥させた乾物１００Ｋｇに水２．０００Ｋ
ｇを加えて溶解させた。 この水溶液に食塩をｌｏＯＫｇ加えて、８０°０まで加
熱、昇温させ、沈殿したケーキを濾別し、固形分４５．
０％のケーキを得た。なお、濾別された濾液は１．９５
０Ｋｇであった。 （以下余白） 表−３ 本エステル分布：モノエステル６５％、ジエステル以上
は３５％。 上のケーキに、常温塩酸水（ｐＨ３，８）　２，００（
１Ｋｇを加えたところ、直ちにＳＥが白色沈殿として析
出した。 次いで、この沈殿を含む酸性の水溶液（ｐＨ３，８）を
ホモミキサー（前掲）で、充分攪拌した後、沈殿を濾取
した。この沈殿に、再び酢酸水を加えて再洗外する操作
を二回行った後、苛性ソーダでｐＨ７，５に調整後の沈
殿は、３２％の固形分を含有し、その乾燥物は、下表−
４の組成を持っていた。なお洗液（吐液）中には少量な
がらＳＥが含まれていた。 表−５ 表−４ 一方、酸性水によって、沈殿が洗浄されるに際して、生
じた癌液の量は、上の操作によって、約８．０００Ｋｇ
に及ぶ。 この８，０００Ｋｇの吐液に含まれる固形分は、表−５
の通りであった。 （以下余白） この癌液約６，０００ＫｇをｐＨ７，５にａ！節し、東
しエンジニアリング鈎製限外吐過膜（ＴＥＲＰ−Ｅ−５
＞＞　　（分画分子ＩＪ５，０００）を装置した膜面積
８０ｍ′のスパイラル型（４”×１ｍ）円筒形加圧１１
！過ユニツトへ以下の条件で送液した。 温度＝４９℃〜５０℃。 諸過膜の排出速度＝３５〜４５（ｋｇ　／分）鑓過膜の
循環速度＝２００〜２２０　（ｋｇ　／分）約１４５分
後、濃縮された１７０Ｋｇの溶液に水５．８２０ｋｇを
加え、攪拌後、再び同一条件で限外濾過膜に送液した。 この操作を４回繰返した結果、濃縮された液の組成（ド
ライ状）は下表−６の通りとなった。 表−６ 回転円盤（ディスク）径：　１ｏｃｓφ円盤回転数：２
４，００Ｏｒｐ層 入ロ空気温度ニア０℃、 なお。 この水溶液の固形分濃度は１０．１％であり噴霧乾燥塔
の下部から得られた粉末状ＳＥは、水分１．９％、嵩比
重０．４２で、過熱による着色も無く、流動性のよいも
のであった。 乾燥は安定して継続でき、得られた粉末の組成は下表−
７の通りであった。 表−７ この水溶液を真空下で加熱濃縮して、固形分濃度を２４
％まで上げた後、以下の条件下で噴霧乾燥を行った。 噴霧乾燥塔の直径：　２．Ｏｍφ 直筒部の長さ＝１．５層 本ＳＥ中のモノエステル＝　７９．０％ジエステル以上
＝２１．０％ このように、当初の反応混合物中のエステル分布におい
て、モノエステル含ｉ６５．０％（ジエステル以上３５
％）のＳＥが、モノエステル含量７９．０％に上昇し、
その分高いＨＬＢ値を示すＳＥとなった。 次に、前記塩析濾液１，９５０ｋｇ　　（食塩の添加に
よりＳＥを沈殿として分離した後の、シヨ糖、塩を含む
水溶液）に水１．０００Ｋｇを加え、２，９５０Ｋｇの
水溶液を作り、この水溶液（ｐ）１７．３）を５０．０
〜５２．５℃に加熱し、ポンプ圧力８０．０Ｋｇ／ｃｒ
ｎ’Ｇで逆浸透膜（商品名＜＜５ｔｌ−２００＞）前出
）（直径４インチＸ長さ１メートル、濾過面積８０ｍ’
）に下記の条件下に供給した。 膜を透過する水溶液の排出速度＝４０〜３３１／分逆浸
透膜廻りの循環速度＝２００〜３００文７分供給時間＝
約８０分 得られた透過液と非透過液（つまり濃縮液と同じ）は１
表−８の通りとなった。 表−８ 実施例−２ 前掲実施例−１、表−６記載の濃縮液４００ｋｇ（溶質
濃度１０．０％）に、新たに水１，８００ｋｇを追加し
、類例と同一の条件で逆浸透膜に供給してショ糖を分離
し、下表−９の結果を得た。 （以下余白） 表−９ 表−１０ 実施例−３ 前記実施例−２、表−９記載の濃縮液２８２　ｋｇ（溶
￥’ｔｅＪＩＨ１，ｏ％）に、新タニ水１，７０８ｋｇ
　ヲ追加し、回倒と同一の条件で逆浸透膜に給液してシ
ョ糖を分離した。結果は下表＝ｌＯの通りであった。 （以下余白）

【発明の効果】

以上説明した通り、本発明は、水媒法ショ糖脂肪酸エス
テル反応混合物から一切の溶媒を使用しないで、工業的
に、精製された高ＨＬＢの粉末状ショ糖脂肪酸エステル
の製造を可能ならしめると共に、反応混合物中の未反応
糖を回収する手段を提供し得たことによって、以下のよ
うな多大の効果を奏する。 （１）安価な水のみを用いてシヨ糖脂肪酸エステルの精
製が可能となること。 （２）ショ糖脂肪酸エステルの乾燥を、常圧下に短時間
内に行うことができるため、製品の熱劣化がないこと。 （３）溶剤の爆発、火災の心配がなく、従って、防爆仕
様の高価な電気装置も不要となること。 （４）反応溶媒及び精製用溶媒が製品に混入する懸念が
ないこと。 （５）　ＩＩＲ場の衛生環境が向上すること。 （６）低費用で工業化できること。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ＳＥのエステル組成と酸性水への溶解度の関
係を示す三元グラフである。 第 圓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　目的物のショ糖脂肪酸エステルの他、未反応の糖、
   未反応の脂肪酸メチルエステル、触媒、石鹸、脂肪酸を
   含む水媒法ショ糖脂肪酸エステル合成の反応混合物を、
   中性領域のｐＨに調整し、水、中性塩を加えることによ
   り生じる沈殿物を酸性の水で洗浄し、洗液を限外濾過後
   、噴霧乾燥すると共に、上記沈殿物を除去した残液を逆
   浸透膜と接触させてショ糖を回収することを特徴とする
   粉末状高ＨＬＢショ糖脂肪酸エステルの製造方法。 ２　反応混合物の組成が、 未反応のショ糖＝１．０〜８０．０％ 未反応の脂肪酸メチルエステル：０．５〜１０．０％ 触媒：０．０５〜７．０％ 石鹸：０．５〜８．０％ 脂肪酸：０．５〜１０．０％ である請求項１記載の方法。 ３　反応混合物が、ｐＨ８．２〜８．２に調整される請
   求項１記載の方法。 ４　ｐＨ調整後の反応混合物が、５０〜８０℃に加熱さ
   れる請求項１記載の方法。 ５　反応混合物に加えられる水と反応混合物の重量が、
   水：反応混合物＝５：１〜４０：１である請求項１記載
   の方法。 ６　反応混合物のｐＨの調整に使用される酸が、乳酸、
   酢酸、塩酸及び硫酸からなる群から選ばれた酸のいずれ
   かである請求項１又は３記載の方法。 ７　反応混合物中の脂肪酸メチルエステル、石鹸及び脂
   肪酸の夫々に主として含まれる脂肪酸根が、炭素数が１
   ６〜２２の共通飽和脂肪酸根を持つ請求項１又は２記載
   の方法、 ８　反応混合物に加えられる中性塩が、食塩、芒硝、乳
   酸カリウム及び酢酸カリウムからなる群から選ばれた塩
   のいずれかである請求項１記載の方法。 ９　ショ糖脂肪酸エステルのエステル分布が、モノエス
   テル含分として、１０〜７５％（ジエステル以上が３０
   〜２５％）である請求項１又は２記載の方法。 １０　酸性の水のｐＨ値が、３．０〜５．５である請求
   項１記載の方法。 １１　酸性の水の温度が、１０〜４０℃である請求項１
   又は１０記載の方法。 １２　限外濾過膜が、ポリスルホン系又はポリ弗化ビニ
   リデン系の樹脂からなる請求項１記載の方法。 １３　限外濾過膜の分画分子量が、１，０００〜１００
   ，０００である請求項１２記載の方法。 １４　限外濾過時の駆動源としての圧力が、１．０〜２
   ０．０ｋｇ／ｃｍＧである請求項１記載の方法。 １５　限外濾過時の反応混合物水溶液のｐＨが、６．２
   〜８．２である請求項１記載の方法。 １６　限外濾過時の反応混合物水溶液の温度が、４０〜
   ８０℃である請求項１又は１５記載の方法。 １７　逆浸透膜の分画分子量が、１５０〜２００である
   請求項１記載の方法。 １８　逆浸透膜への供給液の温度が、４０〜６０℃であ
   る請求項１記載の方法。 １９　逆浸透膜へ供給液のｐＨが、８．２〜８．２であ
   る請求項１記載の方法。 ２０　逆浸透膜が、架橋ポリアミド系プラスチックスよ
   りなる請求項１及び１７〜１９のいずれかに記載の方法
   。 ２１　逆浸透膜への供給液のショ糖濃度が１０〜２０％
   である請求項１及び１７〜１９のいずれかに記載の方法
   。 ２２　噴霧乾燥される沈澱のスラリー（泥漿）が、固形
   分＝４〜４０％、水分＝５６〜６０％のものである請求
   項１記載の方法。 ２３　噴霧乾燥時の送風空気の湿度と温度が、 絶対湿度＝０．００８〜０．０５［（ｋｇ・水）／（ｋ
   ｇ・乾燥空気）］ 温度＝１０．０〜１００．０℃ の範囲内に在る請求項１記載の方法。 ２４　製品の粉末状ショ糖脂肪酸エステルの組成が、下
   記範囲内に在る請求項１記載の製法。 水分：０．５〜５．０％ 未反応脂肪酸メチルエステル＝０．５〜１０．０％ 石鹸＝０．５〜８０．０％ 脂肪酸＝０．５〜１０．０％ ショ糖脂肪酸エステル＝９８．０〜１５．０％