JPH0240391A

JPH0240391A - 粉末状ショ糖脂肪酸エステルの製造方法

Info

Publication number: JPH0240391A
Application number: JP18869388A
Authority: JP
Inventors: Shusaku Matsumoto; 修策松本; Yoshio Hatakawa; 畑川　由夫; Akihiko Nakajima; 明彦中島
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1988-07-28
Filing date: 1988-07-28
Publication date: 1990-02-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野〕

本発明は、主として粉末状ショ糖脂肪酸エステルの工業
的な製法に関す゛る。さらに詳しくは、本発明は、精製用有機溶媒を使用せず
に粉末状の高品質ショ糖脂肪酸エステルを工業的に生産
すると共に、反応混合物中の未反応粕その他の糖を回収
する技術に関するものである。【従来の技術】（背景）現在、界面活性剤として有用なシ、４脂肪酸エステル（
以後（Ｓ　Ｅ　））と略す）は、工業的に、ショ糖とＣ
８〜Ｃ２２の高級脂肪酸メチルエステルとを溶媒（ジメ
チルホルムアミドやジメチルスルホキシドなど）中で適
当な触媒下で反応させるが（溶媒法：特公昭３５−１３
１０２）又は溶媒を用いずに水を使ってショ糖を脂肪酸
石鹸と共に溶融混合物とした後、触媒の存在下に高級脂
肪酸メチルエステルと反応させること（水媒法二特公昭
５１−１４４８５号）により得られている。しかし、これら二種の合成法のいづれ番こよっても、そ
の反応混合物中には、目的とするＳＥの他に、未反応の
糖、未反応の脂肪酸メチルエステル、残留触媒１石齢、
遊離脂肪酸、揮発分等の夾雑物を含んでおり、これらの
夾雑物のうち含量が規定量を越す不純分は、製品と成る
以前に除去されなければならない、特に、上記夾雑物の
うち、前者の溶媒法に伴う残留溶媒（揮発分）の除去は
、近来規制が厳しくなって来ている・１）だけに極めて
重要である。注）米国ＦＤＡの規格によれば、ＳＥ中許容される残存
ジメチルスルホキシドは２　ＰＰｍ以下である（Ｆｅｄ
、　Ｒｅｇｉｓｔ、、５１（２１４）、４０１８０−１
）。さらにＳＥの工業的生産上の別の重要問題点として、未
反応糖の回収という問題がある。即ち。周知のように、ＳＥ合成時のショ糖の反応率は低く、例
えばジメチルホルムアミド法の場合でも５０％を出ない
から（出願人会社発行（シュガーエステル物語（＋９８
４）））　３５頁参照）、未反応ショ糖の回収なしに木
工業は成り立たない。そこで従来から、粗製ＳＥからの残留反応溶媒の除去及
び未反応糖の回収という二元的目的で多量の有機溶媒が
慣用されてきたが、かかる溶媒の多用は、ＳＥの工業的
な生産に対し、以下のような著しい不利益をもたらす。 ■　爆発、火災の危険性。 ■　上の■に備えた電気装置の防爆化。 ■　上の■に備えた製造装置の密閉化。 ■　上の■に備えた建物全体の耐火構造化。 ■　上の■、■、■による固定費の上昇。 ■　溶媒の損耗による原価の上昇。 ■　製品ＳＥ中に残留する残留溶媒による負効果。 ■　従業員の健康上への悪影響、ひいてはその予防のた
めのシフト数の増加に伴う固定費の上昇。このような事情から、ＳＥ精製及び糖回収時における有
機溶媒の使用を不必要化する技術の開発は、当業界にお
ける切実な要望であった。（従来技術の問題点）そこで、従来から有機溶媒を利用しない精製法が検討さ
れ、例えば代表的なものとして、（１）酸性水溶液によ
るＳＥの沈殿方法（英国特許８０９，８１５　（＋９５
９））（２）一般の中性塩水溶液によるＳＥの沈殿法（特公昭
４２−８８５０）などが知られている。しかし方法（１）のように、例えば塩酸水溶液を反応混
合物中に加えると、成る程ＳＥは直ちに沈殿するが、未
反応のショ糖は容易にグルコースと果糖とに分解、転化
し、たとえ低温（０〜５°Ｃ）で行っても分解を避ける
ことができない、このため未反応糖の回収、再利用が困
難となる。また、方法（２）のように１食塩や芒硝などの中性塩の
水溶液を反応混合物中に加えてもＳＥは直ちに沈殿する
。この場合、未反応糖の分解は起こらないが、ＳＥ中の
有用な成分であるモノエステルが水相側に溶解してしま
うため、大きなロスを生じるのみでなく、特に近来需要
の多い高ＨＬＢのＳＥを得たいとき妨げとなる。さらにより最近の特開昭５１−２９４１７によれば、水
と°゛精製溶媒°“　（反応溶媒と区別するために、特
にそう呼ぶ）の混合溶液が軽液層（上層）と重液層（下
層）に分相する性質が利用される。　１ｌｌｒち、一般
に重液層（下層）には水が多く含まれているので、親水
性の未反応糖、触媒由来の塩などがこの重液層（下層）
に溶解している。一方軽液層（上層）は、精製溶媒が多
く含まれているので、ＳＥ、脂肪酸、未反応脂肪酸メチ
ルエステル等の極性の小さいものは、この軽液層に溶解
してくる。ところが、ジメチルスルホキシドなど反応溶媒は、下層
の重液層にも溶解するが、都合の悪いことに上層の軽液
層にも溶解するので、この方法だけで反応溶媒を完全分
離するのは不可能である。従って、微量の反応溶媒を除去するだけの目的で、非常
に多量の精製溶媒が必要となる。このように、水による粗製ＳＥの精製を工業的に可能な
らしめるためには、溶媒の除去が完全で、しかも酒及び
製品ＳＥのロスを生じない精製方法を開発することが大
前提となる。次に、水による精製を工業的に可能とするためなお考慮
すべきことは、水を精製溶媒とすることに附随する含水
ＳＥの乾燥手段である。即ち、ここに乾燥の対象となる含水ＳＥは、通常、水分
８０％以上のものは水溶液状態に、また水分８０％未満
のものはスラリー（泥漿）状をなしているのが普通であ
る。これらＳＨの含水物は、般に４０°Ｃ近辺から急激
に粘度が上昇し、５０℃近辺で最高値となるが、同温度
を５０℃を越えると急激に粘度が下がるという極めて特
異な粘性挙動を呈する（上掲書１０日頁参照）、このほ
か、単に真空下で加熱して水分を蒸発させることは、著
しい発泡性のため、実質的に不可能である。そして、も
し加熱時の温度が高く、かつ加熱体との接触時間が長い
場合には、ＳＥが分解を起こし１強度の着色及びカラメ
ル化を引き起すのみでなく、分解により１ｉ離した脂肪
酸により酸価も上昇してくる（特公昭３７−９９６８参
照）。特に水分蒸発の終期には、ＳＥの持つ軟化点又は融点の
低さという特性（例えば、ショ糖モノステアレートの軟
化点は５２℃近辺、ショ糖ジステアレートの融点は１１
０°Ｃ付近）のため、ＳＥ自体が残存している水を抱水
する傾向を持ち、このことが脱水を著しく困難とし〔い
る、加えて、溶媒と比較して、水の蒸発潜熱が異常に高
い（５００Ｋｃａｌ／Ｋｇ−８２０以上）こと及び蒸発
温度の高いこと等も乾燥を困難ならしめる一因となって
いる。それ故、例えば別形式の乾燥法として、泥漿を加熱して
連続的に真空室へ供給、放出させる、所謂フラッシュ式
の乾燥機を用いた場合においても、水の持つ大きな潜熱
のため、充分な脱水、乾燥には種々の困難がつき纏い、
たとえこれらの困難を克服できたとしても、真空下で脱
水、乾燥された後のＳＥは、溶融状態にあるため、それ
を乾燥機より取出してから融点以下まで冷風等を吹きつ
けて冷却し、固化させ、最後に粉砕機で粉砕するという
多くの工程を必要とし、しかも最終の粉砕工程では粉塵
爆発の懸念が附随する。従って１以上のような乾燥に関連する諸問題点を解決す
ることも、木水媒法精製を実現するための重要なステッ
プとなる。（発明の理念）このように、水による粗製ＳＥの精製及び未反応糖の回
収を工業的に可能ならしめるためには、反応溶媒及び精
製溶媒の除去が完全で、しかも糖及び製品ＳＥのロスを
生じない精製方法を開発することが大前提となる。但し
この理念に基づく反応混合物の精製では、水に対するＳ
Ｅと未反応シ、糖の溶解度差を利用することが基本とな
るから、水側に移行する溶解糖の精製及び回収なしには
、木工業は経済的にも社会的にも存立できない、従って
、精製時水相側へ移行した糖を如何に効果的に回収する
ことも発明の重要な命題である。

【発明が解決しようとする課題】

よって本発明が解決しようとする課題は、精製用溶媒を
使用しないで、工業的に、精製された粉末状ＳＥを取得
するための技術及びこれに付帯して反応混合物中の未反
応糖を効率的に回収する手段を開発することによって、
精製溶媒の使用に起因する一切の問題点を解決すること
である。

【課題を解決するための手段】

〔内容］ａ：発明の経緯ｂ＝概要Ｃ：発明の骨格ｄ：溶媒法によるＳＥの合成ｅ：加水ｆ：塩析ｇ：逆浸透ｈ：限外濾過ｉ：噴霧乾燥（ａ　発明の経緯）そこで本発明者は、（イ）水相側に溶解するＳＥ量を最
少限に押えるのみならず、可能ならば状景を零として全
量のＳＥを沈殿させること、し）未反応糖の分解を避け
ること、（ハ）残留する反応溶媒を水相外に溶解させる
ことにより、ＳＥから分敲すること、　（ニ）沈殿した
ＳＥをｔＡ製された状態で粉末化すること、（ホ）上の
沈殿を分離した濾液（又は上澄）中の未反応糖を効率的
に回収することの互恵の解決を目標として多くの塩析実
験を行なった結果、ショ糖と中性塩を反応混合物の水溶
液中に溶解させたとき、適当なｐＨ１温度、中性塩及び
ショ糖の濃度及び水量の組合せの下で、ＳＥの略々全量
が沈殿するのみならず、意外なことに、水相には未反応
の糖以外に反応溶媒が溶解するに至るという、都合の良
い現象を見出した。従って、この現象を利用して、沈殿
したＳＥを再度水に溶解後、中性塩及びショ糖水溶液に
よる沈殿操作を反復することにより、ＳＥの損失を事実
上防止しながら、残留する揮発分（残留する反応溶媒）
を完全に水相中に移行させることができること、及び上
の沈殿を除去した残液を適当な逆浸透膜と接触させるこ
とによって、ＳＥ反応混合物中の未反応糖を精製された
状態で効率的に回収できること：並びに、上で沈殿した
ＳＨのスラリーに加水し、加温してＳＥの水溶液として
から、これを限外濾過膜にて処理することによって、残
留しているシーＩ糖、揮発分、塩などが除去された精製
ＳＥの水溶液を、噴霧乾燥することによって、全く品質
の低下なしに、粉末状のＳＥを連続的に生産できること
が明らかとなった。（ｂ　概要）本発明は、上記発見に基づくもので、目的物のショ糖脂
肪酸エステルの他、未反応の粕、未反応の脂肪酸メチル
エステル、触媒、石鹸、脂肪酸及び揮発分を含む反応混
合物を中性領域のｐＨに調整し、水、中性塩及びショ糖
を加えることにより生じる沈殿物に水を加え、水溶液と
して、限外濾過後、噴霧乾燥すると共に、上記沈殿を除
去した水相側を逆浸透膜と接触させてショ鑓を回収する
ことを特徴とする粉末状ショ糖脂肪酸エステルの製造方
法を要旨とする。（Ｃ発明の骨格）従って、本発明は以下の諸工程から成り立つ。（Ｉ）粗製のＳＥ反応混合物からの不純物の除去工程（
塩析工程）。（ＩＩ）粗製のＳＥ反応混合物中の未反応ショ糖を濃縮
１回収する工程（逆浸透工程）。（ｍ）不純ＳＨの精製工程（限外Ｉ！！過工程）。（ＩＶ）精製ＳＥのスラリーを乾燥する工程（噴霧乾燥
工程）。以下、発明に関連する種々の事項につき分脱する。（ｄ　溶媒法によるＳＥの合成）溶媒法によるＳＨの合成においては５通常、ショ糖と脂
肪酸メチルエステルとの混合物を、これらの合計量に対
し数倍量の反応溶媒１例えばジメチルスルホキシドに添
加、溶解させ、炭酸カリウム（Ｋ２　Ｃ０３）等のアル
カリ性触媒の存在下、真空２０〜３０Ｔｏｒｒ近辺で数
時間８０〜３０℃に保持することにより、容易に８０％
以上の反応率（脂肪酸メチルエステル基準）にてＳＥ反
応混合物が生成する。次に、ＳＥ反応混合物中のアルカリ性触媒の活性を消失
させるため、乳酸、酢酸等の有機酸又は塩酸、硫酸等の
鉱酸を当量だけＳＥ反応組成物に添加する。この中和に
より、触媒は、乳酸カリウム等のカリウム塩に変化する
。＠後に、反応溶媒１例えばジメチルスルホキシドを真空
下に留去すると、大略、下記組成範囲のＭｉ成物（中和
及び蒸留後の反応混合物）となる。ショ糖脂肪酸エステル　　　−１５〜７４％未反応糖　
　　　　　　　　＝１、Ｏ〜８０％未反応脂未反応脂肪
酸メチルエステル−００％炭酸カリウム由来の中性塩　
＝　０．０５〜７％石鍮　　石齢　　　　　　　＝１，
０〜１０％脂肪酸　　　　　　　　　　＝０．５〜１０
り６揮発分（残留する反応溶媒）＝５．０〜３０％この
と、ｊ、ＳＥのエステル分布は、モノエステル１０〜７
５％（ジエステル以上が８０〜２５ｚ）である。そして、脂肪酸メチルエステル、石鹸及び脂肪酸の夫々
に主として含まれる脂肪酸根は、飽和であって、共通の
０１６〜Ｃ２２の炭素数を持つ。（ｅ　加水）次に、上の反応混合物に対して水を、水：反応混合物＝５：工〜４０：ｌ（重量比）・・（＋
）式の割合になるように、更に望ましくは。水・反応混合物＝　２０　＋　１（重量比）・・・・・
・・（２）式の割合に加えると共に、　ｐＨを６．２〜
８．２、望ましくはｐ）１７．５とする。この場合、水の添加割合が上の範囲から外れ例えば、水
と反応混合物との量比が５未満となった場合は、得られ
た水溶液の粘度が大となり、実質的に以後の操作が困難
となる。また、逆に、水と反応混合物との量比が４０超
過となる程に過剰の水を加えた場合は、粘度が小となっ
て以後の操作が容易となり、かつ、目的の一つである反
応溶媒の除去も好適に行われるが、反面、未反応糖等の
回収に際して水分の除去に多大のエネルギーコストを必
要とすることになって、経済性が失われることになる。さらに、水溶液のＰＨは、目的とするＳＨの分解を避け
るため、　ｐＨ８，２〜８．２の間に調整されるのが好
ましい、　ｐＨ８□２以上の水素イオン濃度下では、ア
ルカリによる定量的なＳＨの分解が起こる心配があり、
またｐＨ８，２以下の弱酸性域でも、例えば９０゛Ｃ以
上の高温にさらされると、酸分解の恐れがある。（ｆ　塩析）以上の如＜　ｐＨＤ！！整されたＳＥ反応混合物の水溶
液を、なるべく５０〜８０℃に保って、更に中性塩及び
ショ糖を加える。この場合、加えるべき中性塩は、先ず
下式（３）を満たしているのが好ましい。＝　ｏ、ｏｔｓ〜０．１２　（重量比）・・・・・・・
・（３）ここで、合計基量＝加えるべき中性塩量＋触媒から形成される基
量・・・・・・・・・・・・・・（４）合計糖量＝加え
るべきシヨ糖量＋当初からの未反応糖量　・・・・・・
・・・・・・・・（５）次に、加えるべきショ糖の量は
、下式（６）により定められるのがよい。＝　０．０２５〜０．２０　（重量比）・・・・・・・
・・・（６）さらに、上記の両式に加え１合計基量と合
計糖量の重量比率もまた。下式（７）を満足しているの
が好ましい。本発明者らは、上記式（３）　、　（６）及び（７）を
三者共に満たすように中性塩及びシ、糖を加えて得たＳ
Ｅの沈殿を含む水溶液を、５０〜８０℃まで加熱昇温さ
せると、たとえＳＥ反応混合物中に含まれる揮発分（残
留する反応溶媒）の組成が３．０〜３０．０％と大幅に
振れようとも、また添加される中性塩が乳酸塩、酢酸塩
、食塩又は芒硝のいずれであっても、略々近似的に全量
のＳＥが沈殿することを見出した。この現象はこれまで
知られていなかった特異な現象であると共に、発明目的
上、重要な価値を有するものである。そしてこの事実を
巧妙に利用することによって、 ■　未反応糖を含む全ショ糖（合計糖）■　揮発分 ■　触媒由来の虫、及び、 ■　添加された中性塩の囲者は水相に移行し、沈殿したＳＥのケーキ（即ち、
泥漿状スラリー）と分離できるようになるのである。添付の第１図は、この現象をより詳しく示゛す三元グラ
フである。この図において、水相側に溶解しているＳＥのｆｆ１ｉ　＝　Ｙ　［ｇ　
］、沈澱しているＳＥの重量＝Ｘ　［ｇ］全Ｓ　Ｅ　（Ｘ＋Ｙ）［ｇ］に対して、水相側に溶解し
ているＳＥの重量割合＝φ［％］とすれば、φは下式（８）で定義される。ここで、以下の条件；温度＝８０℃、　ＰＨ＝７．５、水：反応混合物＝７．４　：　１　（重量比）脂肪酸残
基＝ステアリン酸反応混合物の組成ショ糖脂肪酸エステル＝２８％未反応糖＝３５％未尺応脂肪酸メチルエステル＝２％触媒由来の塩　　　　　　　＝　１％石鹸　　　　　　　　　　　＝３％脂肪酸　　　　　　　　　　＝　１％揮発分（残留する反応溶媒）＝２８％ＳＥ中のエステル分布：モノエステル＝７３％ジエステ
ル以上＝２７％において、φの値がどのように変化するかが三角座標で
示される。ここに、合計塩は式（４）により、合計糖は式（５）に
より夫々で定義された量であって、水量十合計基量＋合
計糖量＝１００％として表示しである。木ｔ５１図の斜線の部分は、本発明者らが発見した式（
３）１式（６）、及び式（７）を同時に満たす領域であ
る。この胴線の部分に入るような中性塩及びシ：ｌ糖の溶解
量を決めることによって、実質的にφ″；０即ち、近似
的に全量のＳＥを沈澱化することができ、沈殿したＳＥ
の濾取又は遠心分離により、水相側に溶解している揮発
分（残留している反応溶媒）と分ｇ＆（即ち、夾雑する
揮発分を完全に除去）することができる。（ｇ　逆浸透）次に、以上の工程によりＳＥ合成反応混合物中から水と
共に分離されたショ糖と、触媒（Ｋ２　Ｃ０３）からの
副生塩と、塩析のため添加された中性塩及び揮発分の囲
者を含む水溶液中より、選択的にショ糖のみを分離１回
収することが、発明目的達成上重要な条件となる。しかるに発明者らは、この目的に逆浸透法の利用が特に
有効であることを見出した。ここに逆浸透膜の分画分子量として１５０〜２００の範
囲のものを選ぶと、未反応１３（分子量３４２）や、前
段の塩析処理等で濾液側へ流口したＳＥ（分子量６００
以上）は、共に問題なく癌別されるべきことが予想され
る。この推定に基づき多くの実験を重ねた結果、前段の塩析
処理を経たシ：１糖、触媒からの副生塩、塩析時添加さ
れた中性塩及び揮発分並びに、場合により少量〜微量の
ＳＥを含む水溶液は、温度４０〜６０℃で、分画分子量
１５０〜２００近辺の逆浸透膜に対し、駆動源として限
外濾過時より大きな圧力を付与されつつ接触せしめられ
たとき、触媒からの副生塩、加えられた中性塩及び揮発
分の王者は、水と共に逆浸透膜の微細孔を容易に通過す
ることが分った。この逆浸透操作によって、不純なショ
糖水溶液（場合により少量のＳＥを含む）は、水、触媒
からの副生塩及び塩析に際し加えられた中性塩及び揮発
分等の低分子量の物質から分離され、連枢された粗糖水
溶液の形となる。そしてここに得られた粗糖水溶液を再
び新鮮な水に溶解させ、再度（又は再三）同様の逆浸透
処理に付すことにより、より純度の高いショ糖水溶液が
得られる。以上において、逆浸透膜へ供給する被処理水溶液の温度
は良好な結果を期待するため重要であって、若し本温度
が４０℃以下に低下すると、処理能力が著しく低下する
ので、実用的には４０℃以上の温度を選ぶのがよい、但
し６０℃を超えると、逆浸透膜の耐熱性の問題が発生す
るので、該上限温度以下の温度で処理するのが賢明であ
る。なお、上記水溶液のｐＨも実際上重要であって、ｐ
Ｈ１３，２〜８．２の領域内がショ糖の品質に影響する
恐れが小さい点で好ましい。（逆浸透膜）工業的な逆浸透膜は、近年進歩したものが各社から多数
上布されている。これら重版中の膜の中、耐久性、耐熱
性、＃酸、耐アルカリ性、耐菌性及び耐圧性に優れたも
のの例として、架橋ポリアミド系の逆浸透膜がある。そ
してこの種の膜の例として、例えば、東しエンジニアリ
ング■版売に係る逆浸透膜、商品名（ＳＵ−２００））
等は、前述の分画分子量２００近辺の値を持ち、本発明
目的によく合致する。大体、分画分子量が２００近辺の逆浸透膜の場合、供給
される水溶液中の溶質濃度は、上限値として２０％、望
ましくは、溶質濃度の上限値として１５％程度に押える
ことによって、工業的な処理能力を発揮させることがで
きる。濃度が２０％を越える溶質濃度の場合、逆浸透膜の微細
孔内を水、触媒からの副生塩及び揮発分が１通過し難く
なり、その分、駆動圧を高めることを余儀なくされるか
ら、結果的に膜面植を広くとらざるを得す、かつまた、
大動力を必要とすることになるので甚だ不経済である。これに対し、８〜１５％程度の溶質濃度であれば、工業
的なショ糖の分離は充分に可能である０例えば、下表−
１の組成の水溶液の場合、ショ糖の分離速度は、ｐ）１
７．５．温度５０℃、駆動圧５８．０ｋｇ／ｃｒｎ’Ｇ
のとき、１ユニツト当たり有効面積８ｍ’の前記逆浸透
膜＜＜Ｓ［Ｊ−２００＞＞で、に達し、他社の類似膜においても概ね同様の結果が得ら
れた。そしてどの場合においても、溶存したＳＥをショ
糖と共に収率よく回収できた。（以下余白）表−１以上の逆浸透処理において、反復逆浸透膜処理により触
媒からの副生塩、添加中性塩及び揮発分の三者を充分に
除去されたショ糖含有水溶液には、大凡１５〜２０％程
度の糖濃度を保たせることができる。Ｓ度２０％以上の
糖水溶液を得るのは、技術的に困難となる以外に、経済
性も低下してくる。従って、上記以上の糖濃度が望まれ
るならば、通常の濃縮装置、例えば、多重真空効用缶等
を用いて希望の濃度１例えば５０％以上にまで′ｆｆｓ
縮することができる。（ｈ　限外濾過）前記塩析工程により、中性塩及びショ糖の添加により反
応混合物水溶液中から略々近似的に全量沈殿せしめられ
たＳＥは、含水状態、即ち、泥漿（スラリー）状のもの
である。このものは、比較的少量ではあるが、なお揮発
分、塩類、ショ糖などの夾雑物を含む６発明者はこの不
純泥漿に加水して加温し、水溶状となし、これを限外濾
過することによって精製されたＳＥ水溶液が得られるこ
とを見出した。ＳＥが、水溶液中で一定の条件下で相互に合一して高分
子量のミセル構造の集合体を作ることは、公知（前掲書
１０２頁参照）である。ところで、ＳＨの種類であるが、ショ糖の分子の３個の
第一級水酸基の酸素原子のいづれかに。夫々１〜３個の脂肪酸残基が結合したものを夫々モノエ
ステル、ジエステル及びトリエステルと称している。そ
して周知の如く、モノエステルは、親水性がジエステル
やトリエステルに比較して大きい代りに、水中における
ミセル形成の度合いが小さいので、比較的低分子量の（
分子の直径の小さい）ＳＥミセル集合体を形成する。逆
に、ジエステルやトリエステルは、親木性が比較的小さ
い代りにミセル形成能が極めて大ごいので、水中では、
極めて大きな分子量の（即ち、分子径の大きい）ＳＥミ
セル集合体を形成する。重版のＳＥでは、モノエステル
単品として製造されることは稀であって１通常はモノエ
ステルの含量が１例えば７０％、５０％、３０％・・・
といった混合組成物として製造されている。本発明者らは１例えば、モノエステルの含量が７０％と
多いＳＥは、モノエステル含量が５０％ＳＥに比べて、
より低分子量のＳＥｉ合体を作るので、その分、集合体
の微視的径が小さいこと、従って、一定の孔径を有する
限外濾過膜に対してモノエステル含有量５０％のＳＥよ
りも通過し易く、このため、未反応の糖や触媒からの副
生塩（触媒を酸で中和して塩としたもの）、揮発分等と
一緒に膜を通過してしまい易いという望ましくない傾向
を有することを知った。そこで本発明者らは、これに対
する対策として、モノエステル含量の高い不純ＳＥから
未反応の糖、触媒由来の塩、揮発分等を除去したい場合
は、分画分子量の小さい（即ち、孔径の小さい）濾過膜
を選定するのがよいこと、及び逆にモノエステル含量の
低いＳＥの場合には、分画分子量の大きい（即ち、孔径
の大きい）濾過膜を選定するのが処理速度を速めるのに
好都合であることを見出した。なお、発明者らは、反応混合物に含まれている物質のう
ち、未反応の脂肪酸メチルエステル、石鹸及び脂肪酸の
王者は、ＳＥのミセル構造集合体中に内包された状態で
存在するため、ＳＥとそれらの王者を濾過手段により分
離するのは事実上不可能であることも、多くの実験結果
から確認した。そして多くの実験から、結論として言えることは、圧力
を駆動源として限外濾過膜（適当な分画分子量を持つ）
を水と共に通過できる不純物質は、未反応の糖を含むシ
：ｌ糖、触媒由来の廖、添加された中性塩類、及び揮発
分（ジメチルスルホキシドやジメチルホルムアミド等、
ＳＥ合成に際し溶媒として用いられた。極性が強く、水
溶性が大で、かつショ糖と親和性の大きい物質）の囲者
であり、一方、高分子量のミセル集合体中に取り込まれ
て濾過膜を通過できない物質は、ＳＥ、未反応の脂肪酸
メチルエステル、石鹸及び遊離脂肪酸等である。本工程は、これらの事実を巧妙に利用すると共に、適当
な分画分子量を持つ限外濾過膜の選定によって、塩析沈
殿に夾雑する未反応の糖、触媒由来の塩及び揮発分の王
者をＳＥ、未反応の脂肪酸メチルエステル、石鹸及び脂
肪酸の囲者から分離、除去しようとするものである。（濾過対象物質の分子量）適当な分画分子量を持つ限外濾過膜を選定するためには
、対象物質の大略の分子量を知っておく必要がある０発
明と関連するこれら単一物質の分子量は、以下の通りで
ある。 ○ショ糖＝３４２０未反応の脂肪酸メチルエステルステアリン酸メチルエステル＝２９００触媒（Ｋ２　Ｃ０３）の中和により発生する塩乳酸を
使う場合→乳酸カリウム＝１２８酢酸を５．）場合→酢
酸カリウム＝９８０揮発分ジメチルスルホキシド＝７８ジメチルホルムアミド＝７３０ＳＥ（ミセル集合体を作らない単量体として）ショ糖モノステアレート＝６００ショ糖ジステアレート　＝８５８ショ糖トリステアレート＝　１１１６０石鍮ステアリン酸ナトリウム＝２８８ステアリン酸カリウム　＝３１４０脂肪酸ステアリン酸＝２７６０水＝１８ところで、ＳＥのミセル構造の集合体の見掛は分子量（
以下（（Ｓ　Ｅ　ミセル集合体の分子量）と称す）につ
いては、以下のように仮定する。実際の水溶液中のＳＥは、水中にてミセル集合体を形成
しているから、例えば、ＳＥのミセル会合数が１０個の
場合、該ミセル集合体の分子量は。モノエステル１００％として、 ◇モノエステル単量体の分子量（８００）ｘ　１０＝８
，０００ジエステル１００％として、 ◇ジエステル単量体の分子１１（８５０）ＸＩＯ−８，
５８０トリ工ステル１００％として、 ◇トリエステルの分子量（１，１１６）Ｘ１０＝＋１．
１８０実際のＳＥは、モノエステル、ジエステル及びト
リエステルの混合物であるから、ＳＥのミセル集合体の
分子量としては、その平均分子量を定義するのがよい。（限外濾過膜の分画分子量）発明目的に適した膜の選定は、次のようにして行なう。先ず１分画分子量が２００の濾過膜では、水膜へ水溶液
状態の反応混合物を与圧しながら供給して、未反応糖と
触媒（Ｋ２　Ｃ（ｈ　）から生じた塩及び揮発分の除去
を狙っても、その限外濾過膜で、分離され得るのは、限
外濾過膜の分画分子量２００よりも低い分子量を持つ水
、触媒（Ｋ？Ｃｏｘ　）から生じた塩及び揮発分のみで
ある。分画分子量２００より大きい分子量３４２のシ！
糖は、全く限外濾過膜を透過しないから、未反応糖はＳ
Ｅから分離、除去できない。次に１分画分子量が５，０００の限外濾過膜の場合は、
ショ糖、触媒からの塩及び揮発分は、夫々の分子量が５
，０００より小さいので、限外濾過膜の微孔を容易に通
過できる。ＳＥは、前述の通すミセル東合体を構成し、
ミセル会台数を例えば１０個と仮定すると、そのＳＥミ
セル集合体の分子蓋はｅ　、ｏｏｏ以上と推定されるの
で、濾過膜の分画分子量が５，０００より大きいと該ミ
セル集合体が微孔を通過できないものと推定されるが、
この推定は実験的に確認された。別に１分画分子量１，０００の濾過膜の場合についても
検討したが、結果は予想の通りであった。このように、限外濾過膜の分画分子量を適当に選定する
ことによって、不純なＳＥから未反応糖を含む不純物の
除去が可能となる。（限外濾過膜の具備すべき条件）ＳＥ反応混合物に含まれる未反応糖と、触媒（Ｋ２　Ｃ
０３）から副生じた塩と、揮発分との王者をＳＥ、石齢
、未反応の脂肪酸メチルエステル及び脂肪酸の囲者より
分離しようとする場合、限外濾過膜の具備すべき条件は
、状膜が適当な分画分子量を有する場合、 ■　物理的な外力に対し、抵抗力があること。 ■　耐熱性を有し、微生物によって分解されないこと。 ■　適当な分画分子量を持ち、処理能力の大きいこと。 ■　耐用年数が長いこと。 ■　経済的な価格で入手できること。等である。近年の限外濾過膜の製造における技術の進歩には著しい
ものがあるから、重板のものでも上の条件を満たしてい
るものが見出される。（限外濾過の実際）本工程の実施に際しては、上述の塩析工程で生成した沈
Ｓに、水、望ましくは脱イオン水を。水／沈殿＝５〜４０（重量比）になるように、さらに好ましくは、水／沈殿＝２０（重量比）となるように加えて溶解させた後、限外濾過膜と接触さ
せる。このとき、水溶液のＰ）Ｉは、最初の中和工程で
略々中性領域内にある筈であるが、若し何等かの理由で
ｐＨ８，２〜８．２の範囲内にないならば、適宜酸又は
アルカリを用いて当該中性領域内に調整しておく　（ｐ
Ｈｆｌ、２未満ではＳＥのミセル集合体が低分子化して
漏れによる損失が増加し、またｐＨ８，２ａ過では、Ｓ
Ｅ自体の加水分解が進み易くなる。）。諸適時の水溶液の温度は、脂肪酸メチルエステルの種類
とは無関係に８０℃以下の温度が好ましく、同温度を超
えるとＳＥが分解する懸念がある０発明者らは、該温度
が、特に４０〜６０℃の温度範囲内に在るとき、最大の
濾過速度が得られることを見出した。即ち、癌過温度を
４０〜６０°Ｃ１好ましくは約５０℃に調節すると、後
述の理由で、未反応糖を含むショ糖、触媒（Ｋ２Ｃ：０
３）由来の副生塩及び添加中性塩並びに揮発分（ジメ゛
チルスルホキシドやジメチルホルムアミド）の囲者は、
水と共に最も効率良く濾過膜を通過する。この理由とし
ては４０〜６０℃の温度償域に於てＳＥのミセル集合体
の分子が巨大化する結果、ミセル集合体の総数が減少し
、未反応糖等の元来ミセル集合体の形成に関与しない物
質がＳＥの抵抗を受は難くなり、その分、未反応糖等が
通過し易くなることに因るものと推測される。因に、公
知の如く、ＳＥ水溶液は一般に４０〜８０℃の間で最大
の粘度を示す（上掲書１０３頁参照）が、これは、その
温度範囲内でミセル集合体が最大の分子量を持ち得るこ
とを示唆するものであり、この事実からも、４０〜６０
°Ｃの範囲で未反応糖等が最大の通過速度を示す理由を
説明することが可能である。かくして、４０〜６０℃に維持されたＳＥを含む反発温
合物水溶液を、ポンプにより１〜２０　Ｋｇ／ｃ＋ａ’
Ｇまで加圧して駆動源としての圧力をかけ、ｐＨ６，２
〜８．２の水素イオン濃度領域で限界濾過膜に接触させ
る。ここに濾過膜として、セルロース系のものは物理的
に弱いだけでなく、かつ微生物にも侵され易いので、実
用上余り望ましくない、実用的に好適であるのは、支持
層で補強されたポリスルホン製もしくはポリ弗化ビニリ
デン製の膜である。これら両種の濾過膜は、現在市販さ
れており、水膜は、耐熱性、耐酸性及び耐アルカリ性に
優れるのみでなく、物理的外力にも強く、しかも微生物
が膜面で増殖することもない。前述の通り、濾過膜の分画分子量の決定に際しては、Ｓ
Ｅの洩れなしに未反応糖等の分離が効率よく行なわれ、
かつ濾過速度も大である範囲のものを選定することが重
要である０発明者らは、検討の結果、ＳＨの洩れがなく
、未反応糖、副生塩及び揮発分の分離性が損なわれず、
しかも濾過速度が大であるという希望条件を満たす膜の
分画分子量として、１，０００〜１００，０００の範囲
内のものが好適であること、及び、とりわけＳＥの洩・
れがなく、しかも工業的な規模での処理に適したものと
して、分画分子量５，０００の濾過膜が最も好ましいこ
とを発見した。　５，０００超過の分画分子量のもので
は、僅かではあるがＳＥの洩れが発生し、逆に５．００
０未満の分画分子量の膜では、濾過速度が減少する。し
かしいづれの場合でも、工業的に採算に乗らない程の不
利益をもたらすものではない。現在市販の濾過膜のうちで、発明目的に適うものとして
は１例えば東しエンジニアリング■の収光に係る限界濾
過膜のうち、商品名＜＜　ＴＥＲＰ−Ｅ−５＞＞（ポリ
弗化ビニリデン系）、＜（ＴＥＲＰ−ＨＦ−１０＞＞　
　（ポリスルホン系）及び＜＜ＴＥＲＰ−ＩＦ−１００
＞＞　　（ポリスルホン系）等がある。上記濾過膜＜＜　ＴＥＲＰ−）ＩＦ−１０＞＞　　（分
画分子量；１０．０００の限外濾過膜）によると、塩析
沈殿に加水して得た水溶液（ｐＨ−７，５）で、その組
成が下表−２の場合、温度５０℃、駆動圧を５．０　Ｋ
ｇ／ｃｒｒＴ′Ｇに高めたときの未反応糖の分離速度は
、有効面ｆｉ８ｒｎ’の限界濾過膜（１ユニー／　）当
り）で、４．７　Ｋｇ−糖／時間に達した。これは工業
的に充分な分離速度であり、かつ触媒から副生ずる塩及
び揮発分の分離速度も充分であった。因に、未反応糖、
触媒からの塩及び揮発分の除去率は、！過膜への通液回
数の調節によって充分高めることができる。表−２（反応混合物とその水溶液の組成）このように、
限外濾過膜の利用により、ＳＥ反応混合物の塩析沈殿か
ら、工業的に容易に、未反応糖、触媒（Ｋ２　ＣＯ３）
からの副生塩及び揮発分の王者を一括して水と共に除去
することが可能となり、かくして、水のみで、溶媒を一
切使用せずに、未反応糖と触媒（Ｋ２　ＣＯ３）からの
副生塩及び揮発分を除こうとする目的が達成される。以上の限外濾過処理により、塩析沈殿に加水して得た水
溶液中から揮発分、シヨ糖分、塩類等の夾雑物を除去さ
れた高純度ＳＥは１通常、固形分濃度１〜１０％の水溶
液の形で回収されることができるが、固形分が７％を超
えると限外濾過膜を透過する水及び不純物の量が減少し
てくるので余り好ましくなく、実用的には、固形濃度４
〜６％の範囲が工業的な操業上望ましい。かくして精製された含水状態のＳＥは、略々泥漿（スラ
リー）状を呈し、必要に応じ、例えば、真空濃縮機を用
いて固形濃度１０〜４０％程度にまで濃縮されることが
できる。（ｉ　　ｒＩＢ霧乾燥）しかし本発明者は、上記泥漿の乾燥手段として、特に噴
霧乾燥法を利用する。この乾燥手段の採用が最適である
ことを見出した。このことは。本発明者が多くの実験事実から見出した固形分４〜４０
％のＳＥ泥漿の脱水乾燥に最良の方法であ因に、既述の
如く、所謂溝型の攪拌型乾燥機で代表される通常の真空
乾燥機を用いた場合も、また、泥漿を連続的に供給して
加熱して真空室に放出させる。所謂フラッシュ式の乾燥
機を用いた場合も、ＳＨの持つ粘度特性や低融点という
性質のため、被処理ＳＥの酸価の上昇１着色、カラメル
化などの品質低下現象を回避することができず。さらに後者の場合には、なお粉塵爆発の危険性も無視で
きない。しかるに１発明者が見出した噴霧乾燥手段を採用するこ
とにより、既往乾燥手段の欠点を一挙に解決することが
できる。本発明における乾燥工程では、水溶液状又は泥漿状態の
含水ＳＥを、ポンプを介して噴霧乾燥塔へ連続的に供給
し、ノズルによる噴霧又は回転円盤（ディスク）の遠心
力により微細な霧状微粒子に分割して乾燥気流と接触さ
せる。これにより水の蒸発面積が著しく大きくなり、こ
のため極めて短時間内（噴霧してから数秒以内）に脱水
、乾燥を完了し得る。なお霧化手段としては、含水ＳＥ
の粘度が大であるため、回転円盤の利用が望ましい。（噴霧乾燥条件）ＳＥの溶液又は泥漿の供給温度は４０〜８０°Ｃの間で
任意に変更できるが１品質面の考慮から望ましくは４０
〜８０℃の範囲内の温度を選ぶ。上記溶液又は泥漿を回転円盤により霧化させる場合、例
えば円盤の直径が５〜ｌｏｃｍφのときは。１５．０００〜２４．ＯＯＯｒｐｍ　（７）回転数が適
当である。塔内へ送風される空気は、溶液又は泥漿中の水分を蒸発
させるに必要な熱量以上を保有すべきであり、従って空
気温度が低い場合は、より多量の空気量が必要である。この際の空気温度は１０〜１００℃の広範囲であってよ
いが、対象ＳＥの乾燥効率と熱分解防止とを考慮して、
６０〜８０°Ｃの間の温度を選ぶのが有利である。送風空気中の湿度も前記の空気温度と共に乾燥効率に関
係する１作業上好適な絶対湿度は、大略。の範囲にあるのが経済的である。噴霧乾燥塔へ送る泥漿中の固形分濃度が４０％を超える
と、粘度が著しく増大する結果、噴霧されたスラリーの
粒子径は相対的に大きくなり、その分、水の乾燥が遅く
なり、結果として乾燥塔の内壁に付着し易くなる。故に
、スラリー中の固形分濃度を４０％以下に調整するのが
よい、スラリーの固形分濃度が４０％以下であれば、噴
霧されだ液滴の直径が４０％ａ過の場合より小となり、
乾燥され易くなるから、乾燥塔の内壁に付着する懸念も
なくなる。尤も、スラリーの固形分濃度が１例えば３％
未満のように小さくなると、乾燥は容易となるが、所要
エネルギーの面から不経済である。従って、噴霧乾燥塔へのスラリー供給濃度としては、４
％〜４０％の範囲が適している。噴霧乾燥塔の所要容積、所要塔径、所要高さなどの諸条
件は１以上の噴霧条件を前提に設計される。塔の設計及
び作業条件が適当であれば、水分５％以下の粉末化され
た乾燥ＳＥが、噴霧乾燥塔の下部より連続的に排出され
る。得られた製品は、熱履歴が短いため、品質的に極め
て優れ、かつ乾燥作業用の人員を殆ど必要としない。

【作用】

未反応の糖、未反応の脂肪酸メチルエステル、触媒、石
鹸、脂肪酸及び揮発分（残留する反応溶媒）を含むＳＥ
生成反応混合物に酸を加えて中性領域のｐＨに調整後、
水、中性塩及びショ糖を加えて適当な温度下に塩析する
と、ＳＥ、未反応の脂肪酸メチルエステル、石鹸及び脂
肪酸が沈殿すると共に、揮発分（残留する反応溶媒）が
水相側に移行するので、全く有機溶媒を使用せずに残留
揮発分を除去することができる。特に、式（３）、式（
６）及び式（７）の条件を満足させるように操作するこ
とによって、ＳＥの損失が実質的に絶無の状態で残留溶
媒を除去することができ、更に水相を逆浸透処理に付す
ことにより、未反応糖及び添加糖を高純度の糖液として
回収することができる。次いで、上記塩析沈殿を水に溶解後、限外濾過工程に付
すことにより、本沈殿中に夾雑する揮発分や、未反応糖
、加えられた中性塩及び触媒の中和により副生じた塩等
の不純物が除去され、精製されたＳＥのスラリーとなる
。そしてこの精製スラリーを噴霧乾燥することにより、
水分５％以下の粉末状ＳＥが連続的に生産される。（以下余白）

【実施例】

以下、実施例により発明実施の態様を具体的に説明する
が、各例示は当然説明用のものであって、発明の技術的
範囲とは直接の関係がないものである。実遊Ｉ（二１下表−３の組成で表される溶媒法ＳＥ反応混合物から反
応溶媒を留去した残液を乳酸で中和後、乾燥させた乾物
１００ｋｇに水１，０００ｋｇを加えて溶解させた。表−３本エステル分布：モノエステル７０％、ジエステル以上
３０％。零攻ジメチルスルホキシド（以下同様）。この水溶液に、ショｉ６２．５ｋｇ及び５０％乳酸カリ
ウム９７．６ｋｇを加えて、７５℃まで加熱、昇温させ
、ここに沈澱したケーキ（ｆｆｉ！８０ｋｇ、水分４５
％）を１．１８０Ｋｇの上り液より濾別後、真空下に８
０℃で乾燥して得た固形物の組成を調べたところ、下表
−４の通りであった。表−４次いで、前記塩析濾液（１，１８０ｋｇ　；塩析により
ＳＥを沈殿させた残りのショ糖、塩類及び揮発分を含む
水溶液）に水を加え、下表−５の組成の液を調製した。表−５なお、上記ケーキより鑓別された濾液中のＳＥ含量を、
ゲル濾過クロマトグラフィー（Ｇ　Ｐ　Ｃ）法（上！ａ
書６３頁参照）で測定したところ、ＳＥの存在は全く認
められず、かつ１反応溶媒のジメチルスルホキシドの９
５％が除去されていた。コノ水溶液（ｐＨ７，４）を５０．０〜５２．５℃に加
熱し、ポンプ圧力５８．２Ｋｇ／ｃｒｔｆＧで逆浸透膜
（商品名＜＜５Ｕ−２００））前出）（直径４インチ×
長さ１メートル、濾過面１８ｒｎ’）に下記条件で供給
した。膜を透過する水溶液の排出速度＝３．９〜２．２文／分逆浸透膜廻りの循環速度＝　１９．２〜２０．９文／分
供給時間＝約５５０分結果を下表−６として示す、同表から明らかなように、
膜を透過しなかった濃縮液は、同表「非透過液」欄記載
の通り、夫々当初量まれていた量に対し、シ：ＩＭとし
て糖の略々全量、触媒からの副生塩の４６．０％及び揮
発分の５２．０％を含んでいた。他方、膜を透過した触媒からの副生塩及び揮発分を含む
水溶液は、同じく同表「透過液」欄記載の通り、殆ど糖
を含まず、夫々当初量に対し、触媒からの副生塩及び加
えられた中性堪の５４．０％、揮発分の４８．０％を含
んでいた。表−６実遊」引二ヱ前実施例−１、表−６記載の濃縮液１，０４８ｋｇ（溶
質濃度１２．５％）に新たに水１，９００ｋｇを追加し
、鎖側と同一の条件で、逆浸透膜に供給してショ糖を分
離し、下表−７の結果を得た。表−７＊）触媒由来を含む（以下同様）実施例−３前実施例−２、表−７記載の濃縮液１，０１５．２　ｋ
ｇ（溶質濃度１０．８％）に新たに水２，２００ｋｇを
追加し、回倒と同一の条件で逆浸透膜に給液し、ショ糖
を分離した。結果は下表−８の通りであった。（以下余白）表−８表−９実施例−４実施例−１にて性別されたケーキ（重量ｓｏｋｇ）の固
形分組成は１表−４に示した通りであるが。このケーキに水を加え、下表−９の組成の水溶液を調製
した。（以下余白）この水溶液をｐＨ７，３に調整後、５０゛Ｃに加熱し。東しエンジニアリング蛛仄売の限外濾過膜＜（ＴＥＲＰ
−ＥＳ−５＞＞　　（分画分子量５，０００）を装置し
た膜面積８ゴのスパイラル型４インチ円筒形加圧症過ユ
ニットへ以下の条件で送液した。送液圧力＝　７．２〜９．８　ｋｇ／ｃｍ２Ｇ温度＝　
５１．２℃〜５３．０℃ 濾過膜の排出速度＝２．１〜４．８（ｋｇ／分）濾過膜
の循環速度＝　２０．５〜２３．２　（ｋｇ／分）１０
時間後、濃縮溶液の溶解成分を分析したところ下表−１
Ｏの通りであった。表−１０表−１１上記実施例−４で得られたａ給液５８０ｋｇに水３．０
００　ｋｇを加えて、前例と略々同一の条件で処理した
ところ、表−１１の組成の濃縮液が得られた。（以下余白）実施例−５の濃縮液（８０５Ｋｇ）を真空濃縮して得た
固形分２５．５％、温度５５．０℃のスラリーの一部を
、下記の条件で噴霧乾燥した。噴霧乾燥塔の直径＝２．０口φ 直筒部の長さ：　１．５ｍ回転円ｆｆ１（ディスク）径：　ｌｏｃｍφ円盤回転数
：　２４．００Ｏｒｐｍ入口空気温度＝５３℃ 噴霧乾燥塔の下部から得られた粉末状ＳＥは、水分１．
９３％、嵩比重０．４１で、過熱による着色も無く、流
動性のよいものであった。乾燥は安定してＩｉ統でき、得られた粉末の組成は下表
−１２の通りであった。表−１２＊ＳＥ中のモノエステル＝　８９．０％、ジエステル以
上＝　３１．０％混合物から精製用溶媒を使用しないで、工業的に、精製
された粉末状ＳＥの製造を可能ならしめると共に１反発
温合物中の未反応糖を回収する手段を提供し得たことに
よって、以下のような多大の効果を奏する。（１）安価な水のみを用いてＳＥの精製が可能となるこ
と。（２）ＳＥの乾燥を、常圧下に短時間内に行うことがで
きるため、製品の熱劣化がないこと。（３）溶剤の爆発、火災の心配がなく、従って、防爆仕
様の高価な電気装置も不要となること。（４）精製用溶媒が製品に混入する懸念がないこと。（５）　Ｉｎ２場の衛生環境が向上すること。（６）低費用で工業化できること。

【図面の簡単な説明】

第１図は、水１合計穂及び合計塩各最の変化と、水相中
に溶存するＳＥ量との関係を示す三角グラフである。

【発明の効果】

以上説明した通り、本発明は、溶媒法ＳＥ反応特許出願人　第一工業製薬株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１　目的物のショ糖脂肪酸エステルの他、未反応の糖、
未反応の脂肪酸メチルエステル、触媒、石鹸、脂肪酸及
び揮発分を含む反応混合物を中性領域のｐＨに調整し、
水、中性塩及びショ糖を加えることにより生じる沈殿物
に水を加え水溶液とし、限外濾過後、噴霧乾燥すると共
に、上記沈殿を除去した水相側を逆浸透膜と接触させて
ショ糖を回収することを特徴とする粉末状ショ糖脂肪酸
エステルの製造方法。２　反応混合物の組成が、未反応のショ糖＝１．０〜８０．０％未反応の脂肪酸メチルエステル＝０．５〜１０．０％触媒＝０．０５〜７．０％石鹸＝１．０〜１０．０％脂肪酸＝０．５〜１０．０％揮発分（残留する反応溶媒）＝３．０〜５０．０％ショ糖脂肪酸エステル＝１５．０〜９５．０％である請求項１記載の方法。３　反応混合物が、ｐＨ６．２〜８．２に調整される請
求項１記載の方法。４　ｐＨ調整後の反応混合物が、５０〜８０℃に加熱さ
れる請求項１記載の方法。５　反応混合物に加えられる水と反応混合物の重量比が
、水：反応混合物＝５：１〜４０：１である請求項１記
載の方法。６　下記の関係式に従って、中性塩及びショ糖がｐＨ調
製後の反応混合物の水溶液に添加される請求項１又は３
記載の方法。合計塩量／（水量＋合計塩量＋合計糖量）＝０．０１５
〜０．１２かつ、合計糖量／（水量＋合計塩量＋合計糖量）＝０．０２５
〜０．２０かつ、合計塩量／合計糖量＝０．４〜０．６ここで、合計塩量＝加えられるべき中性塩量＋触媒の中和によっ
て生成する塩量合計糖量＝加えられるべきショ糖量＋当初からの未反応
糖量７　反応混合物のｐＨの調整に使用される酸が、乳酸、
酢酸、塩酸及び硫酸からなる群から選ばれた酸のいずれ
かである請求項１又は３記載の方法。８　反応混合物中の脂肪酸メチルエステル、石鹸及び脂
肪酸の夫々に主として含まれる脂肪酸根が、炭素数が１
６〜２２の共通飽和脂肪酸根を持つ請求項１又は２記載
の方法。９　反応混合物中の揮発分（残留する反応溶媒）の成分
が、ジメチルスルホキシド又はジメチルホルムアミドで
ある請求項１又は２記載の方法。１０　反応混合物に加えられる中性塩が、食塩、芒硝、
乳酸カリウム及び酢酸カリウムからなる群から選ばれた
塩のいずれかである請求項１又は６記載の方法。１１　限外濾過膜が、ポリスルホン系又はポリ弗化ビニ
リデン系の樹脂からなる請求項１記載の方法。１２　限外濾過膜の分画分子量が、１，０００−１００
，０００である請求項１記載の方法。１３　限外濾過時の駆動源としての圧力が、１．０〜２
０．０ｋｇ／ｃｍＧである請求項１記載の方法。１４　限外濾過時の反応混合物水溶液のｐＨが、６．２
〜８．２である請求項１記載の方法。１５　逆浸透膜の分画分子量が、１５０〜２００である
請求項１記載の方法。１６　逆浸透が、４０〜６０℃の温度範囲内で行われる
請求項１記載の方法。１７　逆浸透が、ｐＨ６．２〜８．２のｐＨ範囲内で行
なわれる請求項１又は１６記載の方法。１８　逆浸透膜が、架橋ポリアミド系プラスチックスよ
りなる請求項１又は１５記載の方法。１９　逆浸透膜への供給液中のショ糖濃度が１０〜２０
％である請求項１記載の方法。２０　噴霧乾燥される沈殿のスラリー（泥漿）が、固形
分＝４〜４０％、水分＝９６〜６０％のものである請求
項１記載の方法。２１　噴霧乾燥時の送風空気の湿度と温度が、絶対湿度＝０．００８〜０．０５［（ｋｇ・水）／（ｋ
ｇ・乾燥空気）］温度＝１０．０〜１００．０℃ の範囲内に在る請求項１記載の方法。２２　製品の粉末状ショ糖脂肪酸エステルの組成が、下
記範囲内に在る請求項１記載の製法。水分＝０．５〜５．０％未反応脂肪酸メチルエステル＝０．５〜１０．０％石鹸＝０．５〜６０．０％脂肪酸＝０．５〜１０．０％ショ糖脂肪酸エステル＝９８．０〜１５．０％