JPH0276268A - 非晶質太陽電池 - Google Patents
非晶質太陽電池Info
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- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
Landscapes
- Photovoltaic Devices (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は非晶質太陽電池の高効率化に関し、とくに、p
またはn型半導体層の高品質化技術に関する。
またはn型半導体層の高品質化技術に関する。
非晶質太陽電池は電卓や時計を駆動するための、出力の
小さいエネルギー供給源としてすでに実用化されている
。しかしながら、出力の大きいエネルギー供給源として
は、性能不足であり、性能向上をめざして、各種の検討
が実施されている。
小さいエネルギー供給源としてすでに実用化されている
。しかしながら、出力の大きいエネルギー供給源として
は、性能不足であり、性能向上をめざして、各種の検討
が実施されている。
太陽電池の光電変換効率は開放端電圧、短絡電流ならび
に曲線因子の積で表される。各種の検討の結果、短絡電
流ならびに曲線因子については、理論的に予想される値
に近づいてきたが、開放端電圧は未だ改善されていない
。開放端電圧を増加するためには、P型またはn型半導
体層の品質を改善せねばならない。具体的には、まず第
一に、光入射側に位置する第1の導電型の半導体層、た
とえばpin型非晶質太陽電池においては、p型半導体
薄膜の光電特性を改善せねばならないことが当業者には
理解されている。特性の改善としては、光学バンドギャ
ップの拡大と電気伝導率の向上が同時に行われねばなら
ず、ここに、技術の困難性があった。この理由は、光学
バンドギャップの広い材料は、−船釣に電気伝導率が低
く、また、不純物のドーピングによっても電気伝導率の
増加が少ないからであった。また、電気伝導率を増加さ
せるために、不純物の多量のドーピングを試みたが、結
果として得られる薄膜の膜質が低下するためか、導電率
の向上にはつながらなかった。したがって、現在まで、
非晶質太陽電池の開放端電圧の向上ははかばかしくなか
った。
に曲線因子の積で表される。各種の検討の結果、短絡電
流ならびに曲線因子については、理論的に予想される値
に近づいてきたが、開放端電圧は未だ改善されていない
。開放端電圧を増加するためには、P型またはn型半導
体層の品質を改善せねばならない。具体的には、まず第
一に、光入射側に位置する第1の導電型の半導体層、た
とえばpin型非晶質太陽電池においては、p型半導体
薄膜の光電特性を改善せねばならないことが当業者には
理解されている。特性の改善としては、光学バンドギャ
ップの拡大と電気伝導率の向上が同時に行われねばなら
ず、ここに、技術の困難性があった。この理由は、光学
バンドギャップの広い材料は、−船釣に電気伝導率が低
く、また、不純物のドーピングによっても電気伝導率の
増加が少ないからであった。また、電気伝導率を増加さ
せるために、不純物の多量のドーピングを試みたが、結
果として得られる薄膜の膜質が低下するためか、導電率
の向上にはつながらなかった。したがって、現在まで、
非晶質太陽電池の開放端電圧の向上ははかばかしくなか
った。
本発明の基本的着想は、不純物のドーピング方法にある
が、より詳しくは、次のとおりである。
が、より詳しくは、次のとおりである。
すなわち、
導電型を支配決定する不純物は、基質からみれば、名前
のとおり不純物であり、多量の混合は基質の膜質を低下
させる。従って、従来技術におけるように、基質と不純
物を同時に分解堆積することをやめ、それぞれ、別個に
分解し、それぞれの層を別個に堆積して、導電性の半導
体層を形成して非晶質太陽電池を製造することにより、
高変換効率を得んとするものである。
のとおり不純物であり、多量の混合は基質の膜質を低下
させる。従って、従来技術におけるように、基質と不純
物を同時に分解堆積することをやめ、それぞれ、別個に
分解し、それぞれの層を別個に堆積して、導電性の半導
体層を形成して非晶質太陽電池を製造することにより、
高変換効率を得んとするものである。
本発明は、透光性基板、透明電極、第1の導電型を示す
不純物を有する半導体層、i型半導体層、第2の導電型
を示す不純物を有する半導体層、裏面電極の順に積層し
て形成された非晶質太陽電池において、第1の導電型を
示す不純物を有する半導体層は、該透明電極上に当該半
導体層の基質となる物質の堆積と、第1の導電型を示す
不純物の堆積を順次行うことにより形成されることを特
徴とする非晶質太陽電池、であり、 さらに具体的には、透明電極上に当該半導体層の基質と
なる物質Iの堆積NIを形成後、第1の導電型を示す不
純物の堆積、およびさらに当該半導体層の基質となる物
質IIの堆積層IIの形成を実施する非晶質太陽電池、
であり、 さらには、透明1itpii上に当該半導体層の基質と
なる物質Iを堆積後、第1の導電型を示す不純物の堆積
、および当該半導体層の基質となる物質Hの堆積が繰り
返して実施される非晶質太陽・電池、である。
不純物を有する半導体層、i型半導体層、第2の導電型
を示す不純物を有する半導体層、裏面電極の順に積層し
て形成された非晶質太陽電池において、第1の導電型を
示す不純物を有する半導体層は、該透明電極上に当該半
導体層の基質となる物質の堆積と、第1の導電型を示す
不純物の堆積を順次行うことにより形成されることを特
徴とする非晶質太陽電池、であり、 さらに具体的には、透明電極上に当該半導体層の基質と
なる物質Iの堆積NIを形成後、第1の導電型を示す不
純物の堆積、およびさらに当該半導体層の基質となる物
質IIの堆積層IIの形成を実施する非晶質太陽電池、
であり、 さらには、透明1itpii上に当該半導体層の基質と
なる物質Iを堆積後、第1の導電型を示す不純物の堆積
、および当該半導体層の基質となる物質Hの堆積が繰り
返して実施される非晶質太陽・電池、である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の非晶質太陽電池の構成を模式的に示したものが
第1図である。
第1図である。
すなわち、本発明は、透光性基板1、透明電極2、第1
の導電型(例えばp型の導電型)を示す不純物を有する
半導体層3、i型半導体層7、第2の導電型(例えばn
型の導電型)を示す不純物を有する半導体層8、裏面電
極9の順に積層して形成された非晶質太陽電池において
、第1の導電型(例えばp型の導電型)を示す不純物を
有する半導体層3は、該透明電極2上に当該半導体層の
基質となる物質の堆8I4と、第1の導電型を示す不純
物の堆積5を順次行うことにより形成される非晶質太陽
電池、である。また、第1図は、より具体的な、透明電
極2上に当該半導体層の基質となる物質■の堆積層4を
形成後、第1の導電型を示す不純物の堆積5、およびさ
らに当該半導体層の基質となる物質IIの堆積層4の形
成を実施する非晶質太陽電池、が示されており、特に、
透明電極上に当該半導体層の基質となる物質Iを堆積4
後、第1の導電型を示す不純物の堆積5、および当該半
導体層の基質となる物質IIの堆積4、−−−−一・・
・・・・・・・・・−・−・・−・−・−・・・−・・
・が繰り返して実施される非晶質太陽電池、が示されて
いる。
の導電型(例えばp型の導電型)を示す不純物を有する
半導体層3、i型半導体層7、第2の導電型(例えばn
型の導電型)を示す不純物を有する半導体層8、裏面電
極9の順に積層して形成された非晶質太陽電池において
、第1の導電型(例えばp型の導電型)を示す不純物を
有する半導体層3は、該透明電極2上に当該半導体層の
基質となる物質の堆8I4と、第1の導電型を示す不純
物の堆積5を順次行うことにより形成される非晶質太陽
電池、である。また、第1図は、より具体的な、透明電
極2上に当該半導体層の基質となる物質■の堆積層4を
形成後、第1の導電型を示す不純物の堆積5、およびさ
らに当該半導体層の基質となる物質IIの堆積層4の形
成を実施する非晶質太陽電池、が示されており、特に、
透明電極上に当該半導体層の基質となる物質Iを堆積4
後、第1の導電型を示す不純物の堆積5、および当該半
導体層の基質となる物質IIの堆積4、−−−−一・・
・・・・・・・・・−・−・・−・−・−・・・−・・
・が繰り返して実施される非晶質太陽電池、が示されて
いる。
なお、第2図は、従来の非晶質太陽電池を示し、透光性
基板1、透明電極2、第1の導電型(例えばp型の導電
型)を示す不純物を有する半導体層3、i型半導体層7
、第2の導電型(例えばn型の導電型)を示す不純物を
有する半導体層8、裏面電極9の順に積層して形成され
た非晶質太陽電池を示す、なお、6は第1の導電型(例
えばp型の導電型)を示す不純物を有する半導体層3と
i型半導体層7との界面層を示す。該界面層の形成は後
に述べるように、必ずしも必須要件ではない。
基板1、透明電極2、第1の導電型(例えばp型の導電
型)を示す不純物を有する半導体層3、i型半導体層7
、第2の導電型(例えばn型の導電型)を示す不純物を
有する半導体層8、裏面電極9の順に積層して形成され
た非晶質太陽電池を示す、なお、6は第1の導電型(例
えばp型の導電型)を示す不純物を有する半導体層3と
i型半導体層7との界面層を示す。該界面層の形成は後
に述べるように、必ずしも必須要件ではない。
本発明における必須の用件として、透明電極2上には必
ず当該半導体層の基質となる物質Iが堆積4されている
ことである。これらの基質層4ならびに不純物の堆積N
5の厚みは原子オーダーから万人程度であるが、実際の
堆積においては、これらの膜厚を厳密に測定して膜厚制
御を行う必要はない、堆積条件に応じて得られる平均の
堆積速度をあらかじめ実験的に把握しておき、この堆積
速度に基づいて堆積時間を制御することで十分に本発明
の目的を達成しうる。平均的な堆積速度は平滑な基板上
に基質層ならびに不純物層を約1000Å以上の膜厚に
形成したときの堆積時間で当該膜厚を除して得られる。
ず当該半導体層の基質となる物質Iが堆積4されている
ことである。これらの基質層4ならびに不純物の堆積N
5の厚みは原子オーダーから万人程度であるが、実際の
堆積においては、これらの膜厚を厳密に測定して膜厚制
御を行う必要はない、堆積条件に応じて得られる平均の
堆積速度をあらかじめ実験的に把握しておき、この堆積
速度に基づいて堆積時間を制御することで十分に本発明
の目的を達成しうる。平均的な堆積速度は平滑な基板上
に基質層ならびに不純物層を約1000Å以上の膜厚に
形成したときの堆積時間で当該膜厚を除して得られる。
基質層の堆積厚みはについては、10Å以上高々200
人程度で十分である。好ましくは、20人〜200人以
上である。?jI数の基質層を用いる場合には、−層あ
たりの堆積厚みを薄くすればよい、いずれの場合におい
ても、10人〜200、好ましくは20人〜200人の
範囲において、好ましい堆積厚みが決定される。
人程度で十分である。好ましくは、20人〜200人以
上である。?jI数の基質層を用いる場合には、−層あ
たりの堆積厚みを薄くすればよい、いずれの場合におい
ても、10人〜200、好ましくは20人〜200人の
範囲において、好ましい堆積厚みが決定される。
また、不純物は当該基質層の導電型を決定、制御する目
的でもちいられるものであり、必ずしも不純物が層状に
存在する必要はない。すなわち、島状に存在する場合に
も本発明の効果を十分に発揮できる。不純物の堆積厚み
を定義することは困難であるが、シリコン原子に対して
0.3原子%以上、好ましくは3原子%以上存在する島
状の状態から、不純物が層状に存在している30Å以下
の堆積厚みにおいて、本発明の効果を有効に発揮できる
。基′ItNと不純物堆積の繰り返し回数については、
基質の堆積厚みに応じて適宜決定される、実施例に示す
ように、繰り返し回数により、非晶質太陽電池の変換効
率が変化するが、あまり多数回の繰り返しの必要はなく
、高々10回好ましくは5回以下の繰り返しで十分であ
る。繰り返し回数を多くし過ぎると、かえって当該変換
効率の低下が現れる。
的でもちいられるものであり、必ずしも不純物が層状に
存在する必要はない。すなわち、島状に存在する場合に
も本発明の効果を十分に発揮できる。不純物の堆積厚み
を定義することは困難であるが、シリコン原子に対して
0.3原子%以上、好ましくは3原子%以上存在する島
状の状態から、不純物が層状に存在している30Å以下
の堆積厚みにおいて、本発明の効果を有効に発揮できる
。基′ItNと不純物堆積の繰り返し回数については、
基質の堆積厚みに応じて適宜決定される、実施例に示す
ように、繰り返し回数により、非晶質太陽電池の変換効
率が変化するが、あまり多数回の繰り返しの必要はなく
、高々10回好ましくは5回以下の繰り返しで十分であ
る。繰り返し回数を多くし過ぎると、かえって当該変換
効率の低下が現れる。
本発明における、半導体層の基質となる物質Iおよび■
は必ずしも同一の物質である必要はなく、異なる堆積条
件で堆積することや異なる物質を用いることも許される
。これらの物質は、シリコン、シリコン−カーボン合金
、シリコン−ゲルマニウム合金、シリコン−錫合金等テ
トラヘドラル系の半導体となる物質であり、非晶質、微
結晶、多結晶等の結晶形態のものが有用である。具体的
な不例としては、a−3i :HSa−Si :H:F
、a−3iCx:H,a−SiCx:H:F。
は必ずしも同一の物質である必要はなく、異なる堆積条
件で堆積することや異なる物質を用いることも許される
。これらの物質は、シリコン、シリコン−カーボン合金
、シリコン−ゲルマニウム合金、シリコン−錫合金等テ
トラヘドラル系の半導体となる物質であり、非晶質、微
結晶、多結晶等の結晶形態のものが有用である。具体的
な不例としては、a−3i :HSa−Si :H:F
、a−3iCx:H,a−SiCx:H:F。
a−3iGe : H,a−3ice : H: F等
の非晶質シリコンや非晶質シリコン合金、μc−Si、
μc−3iCx、μc−3iGex等の微結晶シリコン
や微結晶シリコン合金、ポリシリコン等の物質を有効に
用いることができる。これらの物質の組成は堆積条件に
よって変更することがしられているが、本発明において
は、特に限定されるものではない、これらの半導体層の
基質は、分子内にシリコンを有する化合物、ゲルマン、
シリルゲルマン等の分子内にゲルマニウムを有する化合
物、炭化水素ガス等から、目的の基質に応じて適宜選択
される原料ガスを用いて堆積される。
の非晶質シリコンや非晶質シリコン合金、μc−Si、
μc−3iCx、μc−3iGex等の微結晶シリコン
や微結晶シリコン合金、ポリシリコン等の物質を有効に
用いることができる。これらの物質の組成は堆積条件に
よって変更することがしられているが、本発明において
は、特に限定されるものではない、これらの半導体層の
基質は、分子内にシリコンを有する化合物、ゲルマン、
シリルゲルマン等の分子内にゲルマニウムを有する化合
物、炭化水素ガス等から、目的の基質に応じて適宜選択
される原料ガスを用いて堆積される。
また、第1の導電型を示す不純物ならびに、第2の導電
型を示す不純物は当該半導体層の基質となる物質の導電
型を決定する不純物であり、第1の導電型と第2の導電
型はそれぞれ反対の導電型である。すなわち、第1の導
電型をp型とする場合には、第2の導電型はn型になる
。また、第1の導電型がn型である場合には、第2の導
電型はp型になる。非晶質太陽電池においては、光入射
側にp型の導電型の半導体層を設けること、およびn型
の導電型の半導体層を設けることのいずれの技術も当業
者には知られている0本発明においても、とくに限定さ
れるものではないが、光入射側にp型の導電型の半導体
層を設けた非晶質太陽電池は耐劣化特性にすぐれている
ので、以下においては、第1の導電型をp型として、説
明する。
型を示す不純物は当該半導体層の基質となる物質の導電
型を決定する不純物であり、第1の導電型と第2の導電
型はそれぞれ反対の導電型である。すなわち、第1の導
電型をp型とする場合には、第2の導電型はn型になる
。また、第1の導電型がn型である場合には、第2の導
電型はp型になる。非晶質太陽電池においては、光入射
側にp型の導電型の半導体層を設けること、およびn型
の導電型の半導体層を設けることのいずれの技術も当業
者には知られている0本発明においても、とくに限定さ
れるものではないが、光入射側にp型の導電型の半導体
層を設けた非晶質太陽電池は耐劣化特性にすぐれている
ので、以下においては、第1の導電型をp型として、説
明する。
p型の不純物としては分子内に周期律表の第■族の元素
を含有する化合物が用いられる。ジボラン、フッ化ボロ
ン、トリメチルボロン等を有効にもちいることができる
。これらのp型の不純物は水素やヘリウム、アルゴン等
のガスで希釈して用いることもできる。
を含有する化合物が用いられる。ジボラン、フッ化ボロ
ン、トリメチルボロン等を有効にもちいることができる
。これらのp型の不純物は水素やヘリウム、アルゴン等
のガスで希釈して用いることもできる。
本発明において、P型の導電型を示す不純物を有する半
導体層は、基質と当該不純物とが順次堆積されて形成さ
れる。形成方法としては、化学気相堆積(CVD)法と
して知られている堆積方法を用いることができる。この
方法には、プラズマCVD法、熱CVD法、光CVD法
、ECR−CVD法等種々の技法があり、基質層や当該
不純物を堆積する原料に応じて、適宜選択されて用いら
れる。本発明においては、基質層や当該不純物は原子オ
ーダーの厚みで制御されることが好ましく、成膜速度の
低い領域での成膜条件の制御が容易である光CVD法が
好ましい技法として用いられる。光CVD法は185n
mの紫外線を用いる直接光CVD法や254nmの紫外
線を用い、水銀を増悪剤に用いる水銀増感光CVD法の
いずれを用いても本発明の目的を達成することができる
。
導体層は、基質と当該不純物とが順次堆積されて形成さ
れる。形成方法としては、化学気相堆積(CVD)法と
して知られている堆積方法を用いることができる。この
方法には、プラズマCVD法、熱CVD法、光CVD法
、ECR−CVD法等種々の技法があり、基質層や当該
不純物を堆積する原料に応じて、適宜選択されて用いら
れる。本発明においては、基質層や当該不純物は原子オ
ーダーの厚みで制御されることが好ましく、成膜速度の
低い領域での成膜条件の制御が容易である光CVD法が
好ましい技法として用いられる。光CVD法は185n
mの紫外線を用いる直接光CVD法や254nmの紫外
線を用い、水銀を増悪剤に用いる水銀増感光CVD法の
いずれを用いても本発明の目的を達成することができる
。
また、P型の不純物として、ジボランを用いる場合には
、熱CVD法も好ましい堆積方法である。
、熱CVD法も好ましい堆積方法である。
本発明においては、膜厚の制御が重要である以外、光C
VD法において用いられる成膜条件を適用できる。具体
的には、形成温度は100〜400’C。
VD法において用いられる成膜条件を適用できる。具体
的には、形成温度は100〜400’C。
好ましくは150〜300°C1とくに好ましくは20
0〜250°C程度であり、形成圧力は0.01〜5
Torr、好ましくは0.03〜1.5 Torr、特
に好ましくは0.035〜1.0 Torr程度である
。
0〜250°C程度であり、形成圧力は0.01〜5
Torr、好ましくは0.03〜1.5 Torr、特
に好ましくは0.035〜1.0 Torr程度である
。
p型半導体層を形成した後は、当業者が容易に理解でき
るそれ自体公知の方法により、非晶質太陽電池の形成が
実施されてよい。n型半導体層はa−Si:H,a−3
t:H:F、a−3iCx:H,a−3iCx:H:F
、a−3iGe:Hla−3iC;e:H:F等の非晶
質シリコンや非晶質シリコン合金等であり、非晶質太陽
電池の光活性領域を形成するものである。これらn型半
導体層は、分子内にシリコンを有する化合物、ゲルマン
、シリルゲルマン等の分子内にゲルマニウムを有する化
合物、炭化水素ガス等から、目的の半導体層に応じて適
宜選択される原料ガスに、プラズマCVD (化学気相
堆積)法や光CVD (化学気相堆積)法を適用するこ
とにより容易に形成される。原料ガスを水素やヘリウム
等で希釈して用いることや原料ガスにごく微量のp型不
純物を添加すること、P型半導体層とn型半導体層の間
に組成を変化させた界面層を形成すること等、n型半導
体層形成における従来技術を併用することについては、
なんら、本発明の効果を妨げるものではない。形成条件
は、形成温度は150〜400 ’C1好ましくは17
5〜350°C程度であり、形成圧力は0.01〜5
Torr、好ましくは0.03〜1.5 Torr程度
で行われる。n型半導体層の膜厚は太陽電池の用途に応
じて適宜決定されるものであり、本発明の限定条件では
ない。本発明の効果を達成するためには、1000〜t
oooo人で十分である。
るそれ自体公知の方法により、非晶質太陽電池の形成が
実施されてよい。n型半導体層はa−Si:H,a−3
t:H:F、a−3iCx:H,a−3iCx:H:F
、a−3iGe:Hla−3iC;e:H:F等の非晶
質シリコンや非晶質シリコン合金等であり、非晶質太陽
電池の光活性領域を形成するものである。これらn型半
導体層は、分子内にシリコンを有する化合物、ゲルマン
、シリルゲルマン等の分子内にゲルマニウムを有する化
合物、炭化水素ガス等から、目的の半導体層に応じて適
宜選択される原料ガスに、プラズマCVD (化学気相
堆積)法や光CVD (化学気相堆積)法を適用するこ
とにより容易に形成される。原料ガスを水素やヘリウム
等で希釈して用いることや原料ガスにごく微量のp型不
純物を添加すること、P型半導体層とn型半導体層の間
に組成を変化させた界面層を形成すること等、n型半導
体層形成における従来技術を併用することについては、
なんら、本発明の効果を妨げるものではない。形成条件
は、形成温度は150〜400 ’C1好ましくは17
5〜350°C程度であり、形成圧力は0.01〜5
Torr、好ましくは0.03〜1.5 Torr程度
で行われる。n型半導体層の膜厚は太陽電池の用途に応
じて適宜決定されるものであり、本発明の限定条件では
ない。本発明の効果を達成するためには、1000〜t
oooo人で十分である。
n型半導体層はn型の微結晶層やn型の非晶質層が有効
に用いられる。これらは、n型のμC−3i、、17C
−3iCx、 μc−3iGex等の微結晶シリコンや
微結晶シリコン合金、n型のa −3i:H,、a−3
i:H:F、、a−3iCx:Hla−3iCx:H:
F、a−3iGe:H,a−3iGe : H: F等
の非晶質シリコンや非晶質シリコン合金等を有効に用い
ることができる。これらn型半導体層は、分子内にシリ
コンを有する化合物、ゲルマン、シリルゲルマン等の分
子内にゲルマニウムを有する化合物、炭化水素ガス等か
ら、目的とする半導体薄膜に応じて適宜選択される原料
に、ホスフィンやアルシン等の周期律表の第V族の化合
物、ならびに水素を混合して、プラズマCVD (化学
気相堆積)法や光CVD (化学気相堆積)法を適用す
ることにより容易に形成される。さらに、当該原料ガス
をヘリウムやアルゴン等の不活性ガスで希釈することは
、なんら、本発明の効果を妨げるものではない、n型半
導体層の形成温度は150〜400°C1好ましくは1
75〜350°C程度であり、形成圧力は0.01〜5
Torr、好ましくは0.03〜1.5 Torr程
度で行われる。n型半導体層の膜厚は、200〜500
人で十分である。
に用いられる。これらは、n型のμC−3i、、17C
−3iCx、 μc−3iGex等の微結晶シリコンや
微結晶シリコン合金、n型のa −3i:H,、a−3
i:H:F、、a−3iCx:Hla−3iCx:H:
F、a−3iGe:H,a−3iGe : H: F等
の非晶質シリコンや非晶質シリコン合金等を有効に用い
ることができる。これらn型半導体層は、分子内にシリ
コンを有する化合物、ゲルマン、シリルゲルマン等の分
子内にゲルマニウムを有する化合物、炭化水素ガス等か
ら、目的とする半導体薄膜に応じて適宜選択される原料
に、ホスフィンやアルシン等の周期律表の第V族の化合
物、ならびに水素を混合して、プラズマCVD (化学
気相堆積)法や光CVD (化学気相堆積)法を適用す
ることにより容易に形成される。さらに、当該原料ガス
をヘリウムやアルゴン等の不活性ガスで希釈することは
、なんら、本発明の効果を妨げるものではない、n型半
導体層の形成温度は150〜400°C1好ましくは1
75〜350°C程度であり、形成圧力は0.01〜5
Torr、好ましくは0.03〜1.5 Torr程
度で行われる。n型半導体層の膜厚は、200〜500
人で十分である。
本発明において、p型半導体層の基質、n型半導体層、
n型半導体層を堆積するに好ましい原料ガスについてさ
らに具体的な不例をあげて説明する、シリコン基質の半
導体原料としては、分子内にシリコンを有する化合物と
してモノシラン、ジシラン、トリシラン等の水素化シリ
コン;モノメチルシラン、ジメチルシラン、トリメチル
シラン、テトラメチルシラン、エチルシラン、ジエチル
シラン等のアルキル基置換の水素化シリコン;ビニルシ
ラン、ジビニルシラン、トリビニルシラン、ビニルジシ
ラン、ジビニルジシラン、プロペニルシラン、エチニル
シラン等のラジカル重合可能の不飽和炭化水素基を分子
内に有する水素化シリコン;これら水素化シリコンの水
素が一部またはすべてフッ素で置換されたフン化シリコ
ンを有効に用いることができる。なお、シリコン−カー
ボン合金を半導体の基質とする場合には、メタン、エタ
ン、プロパン1.エチレン、プロピレン、アセチレン等
の炭化水素ガスを分子内にシリコンを有する化合物に混
合して用いることも有用である。
n型半導体層を堆積するに好ましい原料ガスについてさ
らに具体的な不例をあげて説明する、シリコン基質の半
導体原料としては、分子内にシリコンを有する化合物と
してモノシラン、ジシラン、トリシラン等の水素化シリ
コン;モノメチルシラン、ジメチルシラン、トリメチル
シラン、テトラメチルシラン、エチルシラン、ジエチル
シラン等のアルキル基置換の水素化シリコン;ビニルシ
ラン、ジビニルシラン、トリビニルシラン、ビニルジシ
ラン、ジビニルジシラン、プロペニルシラン、エチニル
シラン等のラジカル重合可能の不飽和炭化水素基を分子
内に有する水素化シリコン;これら水素化シリコンの水
素が一部またはすべてフッ素で置換されたフン化シリコ
ンを有効に用いることができる。なお、シリコン−カー
ボン合金を半導体の基質とする場合には、メタン、エタ
ン、プロパン1.エチレン、プロピレン、アセチレン等
の炭化水素ガスを分子内にシリコンを有する化合物に混
合して用いることも有用である。
これら炭化水素ガスは、シリコン−カーボン合金基質の
半導体層の形成において、光学的バンドギャップを変更
するときに用いると便利である。また、この目的におい
ては、アルキル基置換の水素化シリコン、ラジカル重合
可能の不飽和炭化水素基を分子内に有する水素化シリコ
ン、これら水素化シリコンの水素が一部またはすべてフ
ッ素で置換されたフッ化シリコン等の材料も有用である
。
半導体層の形成において、光学的バンドギャップを変更
するときに用いると便利である。また、この目的におい
ては、アルキル基置換の水素化シリコン、ラジカル重合
可能の不飽和炭化水素基を分子内に有する水素化シリコ
ン、これら水素化シリコンの水素が一部またはすべてフ
ッ素で置換されたフッ化シリコン等の材料も有用である
。
シリコン−ゲルマニウム合金基質の半導体層の形成にお
いては、シリコン化合物に水素化ゲルマン、シリルゲル
マン等のゲルマニウム含有化合物を混合して原料として
用いることにより、本発明の目的を達成することができ
る。
いては、シリコン化合物に水素化ゲルマン、シリルゲル
マン等のゲルマニウム含有化合物を混合して原料として
用いることにより、本発明の目的を達成することができ
る。
透光性基板、透明電極、裏面電極等については、とくに
、限定される条件はない、透光性基板としては青板ガラ
ス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス等従来用いられてい
るガラス基板材料が有用であるが、さらに、金属やプラ
スチックスも基板材料として用いることができる。プラ
スチックス材料においては、100°C以上の温度に耐
える材料をさらに有効に用いることができる。透明電極
としては、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛等の金
属酸化物や透光性の金属等を有効に用いることができる
。裏面電極としては、必ずしも透光性である必要がない
ので、アルミニウム、クロム、ニッケルークロム、銀、
金、白金等の金属や酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜
鉛等の金属酸化物の中から適宜、選択して用いることが
できる。
、限定される条件はない、透光性基板としては青板ガラ
ス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス等従来用いられてい
るガラス基板材料が有用であるが、さらに、金属やプラ
スチックスも基板材料として用いることができる。プラ
スチックス材料においては、100°C以上の温度に耐
える材料をさらに有効に用いることができる。透明電極
としては、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛等の金
属酸化物や透光性の金属等を有効に用いることができる
。裏面電極としては、必ずしも透光性である必要がない
ので、アルミニウム、クロム、ニッケルークロム、銀、
金、白金等の金属や酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜
鉛等の金属酸化物の中から適宜、選択して用いることが
できる。
以下、実施例により、本発明の具体的な実施の態様を説
明する。
明する。
〔実施例1〕
太陽電池の形成装置としては、光CVD法を適用できる
形成装置を用いた。ガラス基板がp型半導体層専用の堆
積室内に設置された。真空排気ならびに原料ガスを導入
して基板加熱を行い、基板温度200°C1反応圧力0
.2 Torrにおいて、低圧水銀灯により、紫外線を
照射して光CVDを実施した。p型半導体層の基質を堆
積するための原料ガスはジシラン/アセチレン/水素を
10/1/100の割合とした。この混合原料を用いて
、2時間水銀灯を照射して堆積した。この結果、基質た
るa−3iCxが平均の堆積速度0.5人/Sで形成さ
れた。
形成装置を用いた。ガラス基板がp型半導体層専用の堆
積室内に設置された。真空排気ならびに原料ガスを導入
して基板加熱を行い、基板温度200°C1反応圧力0
.2 Torrにおいて、低圧水銀灯により、紫外線を
照射して光CVDを実施した。p型半導体層の基質を堆
積するための原料ガスはジシラン/アセチレン/水素を
10/1/100の割合とした。この混合原料を用いて
、2時間水銀灯を照射して堆積した。この結果、基質た
るa−3iCxが平均の堆積速度0.5人/Sで形成さ
れた。
また、p型半導体層の不純物堆積用の原料ガスとして、
ジボラン/水素を1/1000で導入することにより、
0.1人/SでP型不純物が堆積することを確認した。
ジボラン/水素を1/1000で導入することにより、
0.1人/SでP型不純物が堆積することを確認した。
これらの堆積条件を用いて、ガラス基板上に半導体層の
基質となるa−3iCxとp型不純物をそれぞれ60秒
、3秒の繰り返しにより、各50回堆積した後、おわり
に、a 5iCxを60秒堆積して薄膜を形成した。
基質となるa−3iCxとp型不純物をそれぞれ60秒
、3秒の繰り返しにより、各50回堆積した後、おわり
に、a 5iCxを60秒堆積して薄膜を形成した。
この充分厚く形成した薄膜の導電型はp型の性質を示す
ことを熱起電力法により、ii!認した。
ことを熱起電力法により、ii!認した。
以上、予備的に検討したこれらの形成条件を用いて、非
晶質太陽電池に適用するp型半導体層を形成した。酸化
スズからなる透明電極付きガラス基板を同じく当該形成
袋!内に設置して、当該基質を60秒間堆積したのち、
原料ガスを切り換えて不純物原料を導入し、3秒間堆積
したのち、さらに、基質層を60秒/不純物を3秒/基
質層を60秒堆積して、p型半導体層を形成した。すな
わち、p型半導体層の層構成は、基質層/不純物層/基
質層/不純物層/基質層(繰り返し回数2回)とした。
晶質太陽電池に適用するp型半導体層を形成した。酸化
スズからなる透明電極付きガラス基板を同じく当該形成
袋!内に設置して、当該基質を60秒間堆積したのち、
原料ガスを切り換えて不純物原料を導入し、3秒間堆積
したのち、さらに、基質層を60秒/不純物を3秒/基
質層を60秒堆積して、p型半導体層を形成した。すな
わち、p型半導体層の層構成は、基質層/不純物層/基
質層/不純物層/基質層(繰り返し回数2回)とした。
次にアセチレン導入量を徐々に減少させた界面層を15
0人形成後、i型半導体層形成室に当該基板を移送し、
モノシランを導入して、圧力0゜05Torr、形成温
度200 ’Cの条件で水銀増悪光CVD法によりアモ
ルファスシリコン薄膜を約5000人の膜厚に形成した
。n型半導体層形成室に当該基板を移送した。モノシラ
ン/ホスフィン/水素からなる原料ガスをそれぞれの流
量が1010.01/100の割合になるように導入し
た。圧力0.2 Torr、形成温度200°Cの条件
で水根増感光CVD法によりn型半導体層を500人の
膜厚に形成した。ついで、薄膜形成装置から取り出し、
金属電極を形成しな、 AM l 、 100 mW/
c艷の光をソーラーシュミレータにより、照射して当該
非晶質シリコン太陽電池の光電特性を測定した。この結
果、開放端電圧が0.930 Vと非常に高い値を得て
、本発明の効果を確認したうえに、短絡光電流も16.
87+++A/c+aと大きい値であり、結果として、
光電変換効率は10.57%と優れたものであった。
0人形成後、i型半導体層形成室に当該基板を移送し、
モノシランを導入して、圧力0゜05Torr、形成温
度200 ’Cの条件で水銀増悪光CVD法によりアモ
ルファスシリコン薄膜を約5000人の膜厚に形成した
。n型半導体層形成室に当該基板を移送した。モノシラ
ン/ホスフィン/水素からなる原料ガスをそれぞれの流
量が1010.01/100の割合になるように導入し
た。圧力0.2 Torr、形成温度200°Cの条件
で水根増感光CVD法によりn型半導体層を500人の
膜厚に形成した。ついで、薄膜形成装置から取り出し、
金属電極を形成しな、 AM l 、 100 mW/
c艷の光をソーラーシュミレータにより、照射して当該
非晶質シリコン太陽電池の光電特性を測定した。この結
果、開放端電圧が0.930 Vと非常に高い値を得て
、本発明の効果を確認したうえに、短絡光電流も16.
87+++A/c+aと大きい値であり、結果として、
光電変換効率は10.57%と優れたものであった。
〔実施例2〕
実施例1において、P型半導体層形成条件を変更した。
すなわち、当該基質を20秒間堆積したのち、原料ガス
を切り換えて不純物原料を導入し、3秒間堆積すること
を実施例1に従って実施した、この場合には基質の厚み
は10人と計算される。
を切り換えて不純物原料を導入し、3秒間堆積すること
を実施例1に従って実施した、この場合には基質の厚み
は10人と計算される。
この他は実施例1と全く同様にして、非晶質シリコン太
陽電池を形成した。当該非晶質シリコン太陽電池の光電
特性を測定した。この結果、開放端電圧は0.755
Vが得られ、本発明の効果を確認した。また、短絡光電
流は16.94mA/c1aであり、結果として、光電
変換効率は8.10%と優れたものであった0本実施例
から1判断して、基質の厚みは10Å以上であることが
好ましい。
陽電池を形成した。当該非晶質シリコン太陽電池の光電
特性を測定した。この結果、開放端電圧は0.755
Vが得られ、本発明の効果を確認した。また、短絡光電
流は16.94mA/c1aであり、結果として、光電
変換効率は8.10%と優れたものであった0本実施例
から1判断して、基質の厚みは10Å以上であることが
好ましい。
〔実施例3〕
実施例2において、p型半導体層形成条件において、基
質の原料をジシラン/アセチレン/水素10/1/10
0の割合からジシランのみに変更して、a−St:Hを
形成した。この他は実施例2と全く同様にして、非晶質
シリコン太陽電池を形成した、当該非晶質シリコン太陽
電池の光電特性を測定した。この結果、開放端電圧は0
.806 Vが得られ、本発明の効果を確認した。また
、短絡光電流は15.25a^/C−であ匍、結果とし
て、光電変換効率は8.89%と優れたものであった0
本実施例はp型半導体層にa−3iCxを用いることな
く変換効率の優れた非晶質シリコン太陽電池の形成を実
現できることを示すものである。
質の原料をジシラン/アセチレン/水素10/1/10
0の割合からジシランのみに変更して、a−St:Hを
形成した。この他は実施例2と全く同様にして、非晶質
シリコン太陽電池を形成した、当該非晶質シリコン太陽
電池の光電特性を測定した。この結果、開放端電圧は0
.806 Vが得られ、本発明の効果を確認した。また
、短絡光電流は15.25a^/C−であ匍、結果とし
て、光電変換効率は8.89%と優れたものであった0
本実施例はp型半導体層にa−3iCxを用いることな
く変換効率の優れた非晶質シリコン太陽電池の形成を実
現できることを示すものである。
〔実施例4〕
実施例1において、p型半導体層形成条件を変更した。
すなわち、当該基質を60秒間堆積したのち、原料ガス
を切り換えて不純物原料を導入し、3秒間堆積し、さら
に、当該基質を60秒間堆積してp型半導体層とした他
は実施例1と全く同様にして、非晶質シリコン太陽電池
を形成した。当該非晶質シリコン太陽電池の光電特性を
測定した。
を切り換えて不純物原料を導入し、3秒間堆積し、さら
に、当該基質を60秒間堆積してp型半導体層とした他
は実施例1と全く同様にして、非晶質シリコン太陽電池
を形成した。当該非晶質シリコン太陽電池の光電特性を
測定した。
この結果、開放端電圧は0.918 Vが得られ、本発
明の効果を確認した。また、短絡光電流は17.52m
A/c+jであり、結果として、光電変換効率は10.
06%と優れたものであった。
明の効果を確認した。また、短絡光電流は17.52m
A/c+jであり、結果として、光電変換効率は10.
06%と優れたものであった。
(実施例5〕
実施例4において、P型半導体層形成条件を変更した。
すなわち、当該基質を60秒間堆積したのち、原料ガス
を切り換えて不純物原料を導入し、6秒間堆積し、さら
に、当該基質を60秒間堆積してp型半導体層とした他
は実施例1と全く同様にして、非晶質シリコン太陽電池
を形成した。当該非晶質シリコン太陽電池の光電特性を
測定した。
を切り換えて不純物原料を導入し、6秒間堆積し、さら
に、当該基質を60秒間堆積してp型半導体層とした他
は実施例1と全く同様にして、非晶質シリコン太陽電池
を形成した。当該非晶質シリコン太陽電池の光電特性を
測定した。
この結果、開放端電圧は0.902 Vが得られ、本発
明の効果を確認した。また、短絡光電流は17.68m
A/cdであり、結果として、光電変換効率は10.6
7%と優れたものであった。実施例4および5・から判
断して、不純物の堆積は島状であっても本発明の効果を
得ることが明らかである。
明の効果を確認した。また、短絡光電流は17.68m
A/cdであり、結果として、光電変換効率は10.6
7%と優れたものであった。実施例4および5・から判
断して、不純物の堆積は島状であっても本発明の効果を
得ることが明らかである。
〔実施例6〕
実施例4において、p型半導体層形成条件を変更した。
すなわち、形成温度を50°C上昇して、250′Cと
した。当該基質を光CVD法により、60秒間堆積した
のち、紫外線ランプを消して紫外線を照射せずに、原料
ガスを切り換えて不純物原料を60秒間、導入した。つ
いで、実施例4に従って、さらに、当該基質を60秒間
堆積してp型半導体層を形成した。この他は実施例4と
全く同様にして、非晶質シリコン太陽電池を形成した。
した。当該基質を光CVD法により、60秒間堆積した
のち、紫外線ランプを消して紫外線を照射せずに、原料
ガスを切り換えて不純物原料を60秒間、導入した。つ
いで、実施例4に従って、さらに、当該基質を60秒間
堆積してp型半導体層を形成した。この他は実施例4と
全く同様にして、非晶質シリコン太陽電池を形成した。
当該非晶質シリコン太陽電池の光電特性を測定した。こ
の結果、開放端電圧は0.8B2 Vが得られ、本発明
の効果を確認した。また、短絡光電流は17.55mA
/cJであり、結果として、光電変換効率は10.15
%と優れたものであった0本実施例はジボランを用いる
場合には熱CVD法が有効であることを表すものである
。
の結果、開放端電圧は0.8B2 Vが得られ、本発明
の効果を確認した。また、短絡光電流は17.55mA
/cJであり、結果として、光電変換効率は10.15
%と優れたものであった0本実施例はジボランを用いる
場合には熱CVD法が有効であることを表すものである
。
〔比較例1]
実施例6において、p型半導体層形成条件を変更した。
すなわち、当該基質を60秒間堆積後、不純物原料の導
入なしに、60秒間経過後、再度、当該基質を60秒間
堆積した以外は実施例6と全く同様にして、非晶質シリ
コン太陽電池を形成した。
入なしに、60秒間経過後、再度、当該基質を60秒間
堆積した以外は実施例6と全く同様にして、非晶質シリ
コン太陽電池を形成した。
しかしながら、得られた非晶質シリコン太陽電池は0.
3 V以下の開放端電圧ならびに2%以下の光電変換効
率しか示さず、本発明の効果が全く現れなかった。
3 V以下の開放端電圧ならびに2%以下の光電変換効
率しか示さず、本発明の効果が全く現れなかった。
以上の実施例ならびに比較例から明らかなように、p型
半導体層を形成するにあたり、半導体層の基質を形成す
る物質と不純物とを別々に堆積することにより、用いる
基質に対応する高い開放端電圧を有する非晶質太陽電池
が形成される。これは、実用レベルにおいて、非晶質太
陽電池の光電変換効率の改善に大きく貢献するものであ
る。このように、本発明は電力用太陽電池に要求される
高変換効率を可能にする基本的な要素技術を提供するも
のであり、エネルギー産業にとって、きわめて有用な発
明であると云わざるを得ないのである。
半導体層を形成するにあたり、半導体層の基質を形成す
る物質と不純物とを別々に堆積することにより、用いる
基質に対応する高い開放端電圧を有する非晶質太陽電池
が形成される。これは、実用レベルにおいて、非晶質太
陽電池の光電変換効率の改善に大きく貢献するものであ
る。このように、本発明は電力用太陽電池に要求される
高変換効率を可能にする基本的な要素技術を提供するも
のであり、エネルギー産業にとって、きわめて有用な発
明であると云わざるを得ないのである。
第1図は本発明の非晶質太陽電池の構成例を示す模式図
である。第2図は従来技術による非晶質太陽電池の構成
例を示す模式図である。 図中1・−−−一−−・・・・透光性の基板、2−・・
・・・・・−透明電極、3・・・−・−・−第1の導電
型を示す不純物を有する半導体層例えばp型半導体層、
4−・−一−−−・・・−p型半導体層の基質、5・・
−・−・P型の不純物、6−・・−・・・・界面層、7
−・・・・・・−1型半導体層、8−・−・・・・・・
第2の導電型を示す不純物を有する半導体層例えばn型
半導体層、9−・−・・−・−・裏面電極を示す。 特許出願人 三井東圧化学株式会社第1図
第2図
である。第2図は従来技術による非晶質太陽電池の構成
例を示す模式図である。 図中1・−−−一−−・・・・透光性の基板、2−・・
・・・・・−透明電極、3・・・−・−・−第1の導電
型を示す不純物を有する半導体層例えばp型半導体層、
4−・−一−−−・・・−p型半導体層の基質、5・・
−・−・P型の不純物、6−・・−・・・・界面層、7
−・・・・・・−1型半導体層、8−・−・・・・・・
第2の導電型を示す不純物を有する半導体層例えばn型
半導体層、9−・−・・−・−・裏面電極を示す。 特許出願人 三井東圧化学株式会社第1図
第2図
Claims (3)
- (1)透光性基板、透明電極、第1の導電型を示す不純
物を有する半導体層、i型半導体層、第2の導電型を示
す不純物を有する半導体層、裏面電極の順に積層して形
成された非晶質太陽電池において、該第1の導電型を示
す不純物を有する半導体層は、該透明電極上に当該半導
体層の基質となる物質の堆積と、第1の導電型を示す不
純物の堆積を順次行うことにより形成されることを特徴
とする非晶質太陽電池。 - (2)透明電極上に当該半導体層の基質となる物質 I
の堆積層 I を形成後、第1の導電型を示す不純物の堆
積、およびさらに当該半導体層の基質となる物質IIの堆
積層IIの形成を実施する請求項1に記載の非晶質太陽電
池。 - (3)透明電極上に当該半導体層の基質となる物質 I
を堆積後、第1の導電型を示す不純物の堆積、および当
該半導体層の基質となる物質IIの堆積が繰り返して実施
される請求項1に記載の非晶質太陽電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63227499A JP2688221B2 (ja) | 1988-09-13 | 1988-09-13 | 非晶質太陽電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63227499A JP2688221B2 (ja) | 1988-09-13 | 1988-09-13 | 非晶質太陽電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0276268A true JPH0276268A (ja) | 1990-03-15 |
JP2688221B2 JP2688221B2 (ja) | 1997-12-08 |
Family
ID=16861849
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63227499A Expired - Fee Related JP2688221B2 (ja) | 1988-09-13 | 1988-09-13 | 非晶質太陽電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2688221B2 (ja) |
-
1988
- 1988-09-13 JP JP63227499A patent/JP2688221B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2688221B2 (ja) | 1997-12-08 |
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Legal Events
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S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
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