JPH0270800A - 皮革のなめし方法 - Google Patents
皮革のなめし方法Info
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- JPH0270800A JPH0270800A JP1175395A JP17539589A JPH0270800A JP H0270800 A JPH0270800 A JP H0270800A JP 1175395 A JP1175395 A JP 1175395A JP 17539589 A JP17539589 A JP 17539589A JP H0270800 A JPH0270800 A JP H0270800A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/04—Mineral tanning
- C14C3/06—Mineral tanning using chromium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、全なめしくｒｕｌｌ ｔａｎｎｉｎｇ）が行
え、クロム液をほとんど完全に抽出できるクロムなめし
方法に関する。
え、クロム液をほとんど完全に抽出できるクロムなめし
方法に関する。
［従来の技術］
従来法によるクロムなめし皮の９ｔ ｊ＋７において、
方法によるが、利用できるクロムの約７０〜８０％が皮
の中に固着する。残りの２０〜３０％はいわゆる残液中
に残り、かなりの費用をかけなければ精製することがで
きない。
方法によるが、利用できるクロムの約７０〜８０％が皮
の中に固着する。残りの２０〜３０％はいわゆる残液中
に残り、かなりの費用をかけなければ精製することがで
きない。
生態学的および経済的理由の故に、これまで、皮のクロ
ム摂取を改良し耐ｌσｒ１騰性なめしに必要なりロムの
１１１をｃ威少させる試みか常に行われてきた。
ム摂取を改良し耐ｌσｒ１騰性なめしに必要なりロムの
１１１をｃ威少させる試みか常に行われてきた。
クロム抽出を改良するために、例えば「タス・レター（
Ｄ ａｓ Ｌ ｃｄｅｒ）Ｊ第２６巻、２１〜３１頁（
１９７５年）においてｒＩ使用法か提案されており、そ
の方法において、残液は新しいクロム塩の添加後又は沈
澱および加工によりクロムなめし剤とした後になめしに
再使月１される。しかしながら、これらの方法には、皮
の繊維および不必要な塩かなめし液中にたまり、最良の
なめしの結果がもはや得られないという不＋１１ Ｘｆ
を伴う。更に、これらの方法の実施は非常に？１２ Ｒ
Ｉ＃である。
Ｄ ａｓ Ｌ ｃｄｅｒ）Ｊ第２６巻、２１〜３１頁（
１９７５年）においてｒＩ使用法か提案されており、そ
の方法において、残液は新しいクロム塩の添加後又は沈
澱および加工によりクロムなめし剤とした後になめしに
再使月１される。しかしながら、これらの方法には、皮
の繊維および不必要な塩かなめし液中にたまり、最良の
なめしの結果がもはや得られないという不＋１１ Ｘｆ
を伴う。更に、これらの方法の実施は非常に？１２ Ｒ
Ｉ＃である。
「クス・レグ−」第３４巻、８９〜９３頁（１９８３年
）によれば、予ｆｌｉ：ｉ塩ζ（性化に酸化マグネ／ラ
ムおよびジカルボン酸を使用し、最終的塩１人性化にナ
トリウムアルミニウム／リケードを使用することにより
、クロムなめし７夜の良好な抽出が得られる。史に、西
ドイツ公開特許第３５１６８４２号より、酸洗いにおい
てグリオキシル酸を使用することにより、なめし液のク
ロム抽出が改良されることか知られている。しかしなか
ら、いずれの方法を用いても、クロムなめし液をｒ画定
できる程１交に高度に抽出することはできない。
）によれば、予ｆｌｉ：ｉ塩ζ（性化に酸化マグネ／ラ
ムおよびジカルボン酸を使用し、最終的塩１人性化にナ
トリウムアルミニウム／リケードを使用することにより
、クロムなめし７夜の良好な抽出が得られる。史に、西
ドイツ公開特許第３５１６８４２号より、酸洗いにおい
てグリオキシル酸を使用することにより、なめし液のク
ロム抽出が改良されることか知られている。しかしなか
ら、いずれの方法を用いても、クロムなめし液をｒ画定
できる程１交に高度に抽出することはできない。
［発明の目的１
従って、本発明の目的は、既知の方法よりもより優れた
なめし液の抽出か行われるクロムなめし方法を開発する
ことにある。
なめし液の抽出か行われるクロムなめし方法を開発する
ことにある。
［発明の開示］
本発明は、アルデヒド及び／又はケト酸の存在下に塩基
性化剤を用いてなめし’ｔｌｌの予０１（１塩基性化を
行うと、なめし液の抽出の程度が大きく改良されること
に基つく。
性化剤を用いてなめし’ｔｌｌの予０１（１塩基性化を
行うと、なめし液の抽出の程度が大きく改良されること
に基つく。
すなわち、本発明は、なめし液からのクロム抽Ｌｊｆｔ
が高められるクロムなめし方法であって、蟻酸及び／又
は硫酸で酸洗いした生皮を生皮重量にズ・１して０．５
〜１２重■％のクロム（Ｉｌｌ ）塩を用いてなめす際
に、なめし液をアルデヒド及び／又はケト酸の存在下に
塩基性化剤で予備塩基性化してｐＨを３．６〜４．３に
し、次にアルカリアルミニウムシリケートで塩基性化し
てｐＨを４．２〜５゜５にすることを特徴とする方法に
関する。予備塩基性化は、好ましくは、グリオキシル酸
の存在下に行われる。
が高められるクロムなめし方法であって、蟻酸及び／又
は硫酸で酸洗いした生皮を生皮重量にズ・１して０．５
〜１２重■％のクロム（Ｉｌｌ ）塩を用いてなめす際
に、なめし液をアルデヒド及び／又はケト酸の存在下に
塩基性化剤で予備塩基性化してｐＨを３．６〜４．３に
し、次にアルカリアルミニウムシリケートで塩基性化し
てｐＨを４．２〜５゜５にすることを特徴とする方法に
関する。予備塩基性化は、好ましくは、グリオキシル酸
の存在下に行われる。
本発明の方法は、クロムなめし剤が非常に高度に抽出さ
れ、その結果、なめし液中のクロム（ＩＩＩ）塩濃度を
既知の方法と比へて明白に低下させることができること
に特徴がある。抽出なめし液の残留クロム含量は、なめ
し液ｌＩ２中、Ｃｒｔｏ、換算で０．２ｇよりも少なく
なる。本発明のなめし方法に付されるウェットブルー（
ｖｅｔｂｌｕｅｓ）の質は明らかに向上する。予備塩基
性化工程をジカルボン酸の存在下に行う従来のなめし方
法と比べて、粒子はより細かく、ウェットブルーの色は
より薄い。
れ、その結果、なめし液中のクロム（ＩＩＩ）塩濃度を
既知の方法と比へて明白に低下させることができること
に特徴がある。抽出なめし液の残留クロム含量は、なめ
し液ｌＩ２中、Ｃｒｔｏ、換算で０．２ｇよりも少なく
なる。本発明のなめし方法に付されるウェットブルー（
ｖｅｔｂｌｕｅｓ）の質は明らかに向上する。予備塩基
性化工程をジカルボン酸の存在下に行う従来のなめし方
法と比べて、粒子はより細かく、ウェットブルーの色は
より薄い。
蟻酸及び／又は硫酸で酸洗いした生皮のなめしは、既知
の方法により、クロム（［）塩、例えばクロム（［）硫
酸塩、塩基性クロム（ＩＩＩ）硫酸塩及び／又は蟻酸、
酢酸のような有機酸、マスキングされたクロム（１）塩
を用いて酸洗い浴または新しい液体中で行われる。生皮
重量に対して０゜５〜１２重量％、好ましくは３〜６重
量％のクロム（１■）塩を使用する。なめし液は、生皮
重量に対して０５〜３０重量％の電解質安定オイリング
剤、例えば亜硫酸化魚油、または生皮型ｈ１に対して０
５〜３０重量％の電解質安定オイリング剤とＣｌｔ−ｌ
１ｌアルキルスルフエートのような界面活性剤との混合
物を含んでよい。
の方法により、クロム（［）塩、例えばクロム（［）硫
酸塩、塩基性クロム（ＩＩＩ）硫酸塩及び／又は蟻酸、
酢酸のような有機酸、マスキングされたクロム（１）塩
を用いて酸洗い浴または新しい液体中で行われる。生皮
重量に対して０゜５〜１２重量％、好ましくは３〜６重
量％のクロム（１■）塩を使用する。なめし液は、生皮
重量に対して０５〜３０重量％の電解質安定オイリング
剤、例えば亜硫酸化魚油、または生皮型ｈ１に対して０
５〜３０重量％の電解質安定オイリング剤とＣｌｔ−ｌ
１ｌアルキルスルフエートのような界面活性剤との混合
物を含んでよい。
なめし液の予備塩基性化は、生皮重量にχ・ｉして好ま
しくは０．３〜４．０ｊｆｆｆｆｉ％、より好ましくは
０．５〜２．ＪＤｉＵｍ％のアルデヒド及び／又はピル
ビン酸及び／又はグリオキシル酸のようなケト酸の存在
下に、好ましくは生皮重量１に対して０．３〜０゜７重
量％の塩基性化剤を用いて行われる。
しくは０．３〜４．０ｊｆｆｆｆｉ％、より好ましくは
０．５〜２．ＪＤｉＵｍ％のアルデヒド及び／又はピル
ビン酸及び／又はグリオキシル酸のようなケト酸の存在
下に、好ましくは生皮重量１に対して０．３〜０゜７重
量％の塩基性化剤を用いて行われる。
適当な塩基性化剤は、例えば、酸化マグネシウム、ドロ
マイト、アルカリ炭酸塩、アルｈり重炭酸塩及び／又は
アルカリ土類炭酸塩である。しかしながら、酸化マグネ
シウムが好ましく使用される。
マイト、アルカリ炭酸塩、アルｈり重炭酸塩及び／又は
アルカリ土類炭酸塩である。しかしながら、酸化マグネ
シウムが好ましく使用される。
生皮ｆｆ１ｆｆｉに対して０．５〜３．ＯＥＭ、ｉｔ％
、好ましくは１．０〜２．０重里％のアルカリアルミニ
ウムシリケートを用いてなめし液を塩基性化して、ｐト
■を４．２〜５．５、好ましくは４，５〜５．０にする
。アルカリアルミニウムシリケート、好ましくはナトリ
ウムアルミニウムシリケートを、固体としてまたは水性
分散液としてなめし液に添加する。
、好ましくは１．０〜２．０重里％のアルカリアルミニ
ウムシリケートを用いてなめし液を塩基性化して、ｐト
■を４．２〜５．５、好ましくは４，５〜５．０にする
。アルカリアルミニウムシリケート、好ましくはナトリ
ウムアルミニウムシリケートを、固体としてまたは水性
分散液としてなめし液に添加する。
アルカリアルミニウムシリケートは、既知の方法により
、例えば西ドイツ公開特許第２７ ３２ ２１７号に記
載の方法により得られる。アルカリアルミニウムシリケ
ート添加後のなめし液の１温度は、３０〜５０°Ｃ１好
ましくは３５〜４５°Ｃである。
、例えば西ドイツ公開特許第２７ ３２ ２１７号に記
載の方法により得られる。アルカリアルミニウムシリケ
ート添加後のなめし液の１温度は、３０〜５０°Ｃ１好
ましくは３５〜４５°Ｃである。
例えば生皮、豚皮、ヤギ皮または羊皮を含むいかなる種
類の皮も、本発明の方法によりなめすことができる。
類の皮も、本発明の方法によりなめすことができる。
［実施例］
下記実施例において、特記しない限り、全ての小遣％は
生皮重量基準である。
生皮重量基準である。
実施例１
処理に用いた物質および処理時間を以下に記載する。
（参照、「ダス・レター」第３４巻、８９〜９３頁（１
９８３年）） 出発物質は脱灰しなめした厚さ４ｆｆＩＪＩ＋の生皮液
体１００重５−１ ％、２５°ｂ 蟻酸（１：１０希択）０．７重量％ 硫酸（１：１０冷釈）０６重項％、 ｐＨ３，５ １０分 １５分 １２０分 クロムなめし剤（Ｃｒ、０＝２５％、 塩基性物゛ｄ３３％）、６重！１ｔ％ ６０分ｐｌ（
３，９１ 」 ナトリウムアルミニウムシリケート １．５重１％、ｐｌ玉４２ −晩つェ、ドブル
ーを蓄積し、通常法により史に加Ｔした。
９８３年）） 出発物質は脱灰しなめした厚さ４ｆｆＩＪＩ＋の生皮液
体１００重５−１ ％、２５°ｂ 蟻酸（１：１０希択）０．７重量％ 硫酸（１：１０冷釈）０６重項％、 ｐＨ３，５ １０分 １５分 １２０分 クロムなめし剤（Ｃｒ、０＝２５％、 塩基性物゛ｄ３３％）、６重！１ｔ％ ６０分ｐｌ（
３，９１ 」 ナトリウムアルミニウムシリケート １．５重１％、ｐｌ玉４２ −晩つェ、ドブル
ーを蓄積し、通常法により史に加Ｔした。
実施例２
（参照：西ドイツ公開特許第３５１６８４２号）
出発物質は、脱灰しなめした厚さ４ｍｍの生皮ｌ皮体１
００ｆｆｉｆｆｉ％、 ２５℃塩化ナトリウム８重量％
、８°Ｂｅ １０分硫酸（１・１０希釈）０．２重
１％ ３０分グリオキシル酸（１：３希釈）１重量
％、ｐＨ４，２９０分 アルキル硫酸塩０３ｍｍ％ クロムなめし剤（Ｃｒ 、０，２５％、塩Ｊｋ性物質３
３％）６ｆｆ！量％ ６０分クロムなめし剤（Ｃ
ｒ、０−２５％、 塩基性物質３３％）４重量％ ６０分ＭｇＯ０，２
重ｆｆｉ％、４５°Ｃ，ｐＨ４，５−晩つェ、ドブルー
を蓄積し、通常法により更に加工した。
００ｆｆｉｆｆｉ％、 ２５℃塩化ナトリウム８重量％
、８°Ｂｅ １０分硫酸（１・１０希釈）０．２重
１％ ３０分グリオキシル酸（１：３希釈）１重量
％、ｐＨ４，２９０分 アルキル硫酸塩０３ｍｍ％ クロムなめし剤（Ｃｒ 、０，２５％、塩Ｊｋ性物質３
３％）６ｆｆ！量％ ６０分クロムなめし剤（Ｃ
ｒ、０−２５％、 塩基性物質３３％）４重量％ ６０分ＭｇＯ０，２
重ｆｆｉ％、４５°Ｃ，ｐＨ４，５−晩つェ、ドブルー
を蓄積し、通常法により更に加工した。
実施例３（本発明）
出発物質は、脱灰しなめした厚さ４ｍｍの生皮液体１０
０重量％、２５°Ｃ 塩化ナトリウム８重量％、８°Ｂｅ １０分蟻酸（
１：１０希釈）０．６重量％ １２０分硫酸（１：
１０希釈）０．７重量％、 ｐＨ３，５１５分 ナトリウムアルミニウムシリケート １．５重Ｍ％、３７°Ｃ，ｐ）１４．５ −晩つ、ッ
トブルーを蓄積し、通常法により更に加工した。
０重量％、２５°Ｃ 塩化ナトリウム８重量％、８°Ｂｅ １０分蟻酸（
１：１０希釈）０．６重量％ １２０分硫酸（１：
１０希釈）０．７重量％、 ｐＨ３，５１５分 ナトリウムアルミニウムシリケート １．５重Ｍ％、３７°Ｃ，ｐ）１４．５ −晩つ、ッ
トブルーを蓄積し、通常法により更に加工した。
残留液の酸化クロム含量。
実施例１ ０．４ ｇＣｒ２０３／Ｑ実施
例２ ０ 、８ ｇＣｒｔｏ ３／ Ｑ実
施例３（本発明） ０ 、０７ ｇＣｒ−０、／
０゜特許ＭＭ人 ヘンケル・コマンディノトゲゼルシャ
フト・アウフ・アクチェン 代理人弁理± １１１山葆はか１名
例２ ０ 、８ ｇＣｒｔｏ ３／ Ｑ実
施例３（本発明） ０ 、０７ ｇＣｒ−０、／
０゜特許ＭＭ人 ヘンケル・コマンディノトゲゼルシャ
フト・アウフ・アクチェン 代理人弁理± １１１山葆はか１名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、蟻酸及び／又は硫酸で酸洗いした生皮を生皮重量に
対して０．５〜１２重量％のクロム（III）塩を用いて
なめす際に、なめし液をアルデヒド及び／又はケト酸の
存在下に塩基性化剤で予備塩基性化してｐＨを３．６〜
４．３にし、次にアルカリアルミニウムシリケートで塩
基性化してｐＨを４．２〜５．５にすることを特徴とす
る皮革のなめし方法。 ２、生皮重量に対して０．３〜４０重量％、好ましくは
０．５〜２．０重量％のアルデヒド及び／又はケト酸の
存在下に、生皮重量に対して０．３〜０．７重量％の塩
基性化剤でなめし液を予備塩基性化する請求項１記載の
方法。 ３、塩基性化剤として、酸化マグネシウム、ドロマイト
、アルカリ炭酸塩、アルカリ重炭酸塩、アルカリ土類炭
酸塩またはこれらの混合物、好ましくは酸化マグネシウ
ムを使用する請求項１または２記載の方法。 ４、アルデヒド及び／又はケト酸としてグリオキシル酸
を使用する請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 ５、なめし液を、ナトリウムアルミニウムシリケートで
塩基性化してｐＨを４．５〜５．０にする請求項１〜４
のいずれかに記載の方法。
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