KR0126916B1 - 무두질액의 고도의 크롬 추출에 의한 무두질 방법 - Google Patents

무두질액의 고도의 크롬 추출에 의한 무두질 방법

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크리스토프 빌크, 요한 글라슬
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    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/04—Mineral tanning
    • C14C3/06—Mineral tanning using chromium compounds

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Abstract

요약 없음.

Description

무두질액의 고도의 크롬 추출에 의한 무두질 방법
본 발명은 완전한 무두질이 수득되고 크롬액이 거의 완전히 추출되는 크롬 무두질방법에 관한 것이다.
종래의 방법에 의한 크롬 무두질된 가죽의 제조에서는, 방법에 따라 유효한 크롬의 약 70 내지 80%가 가죽에 고정되어 있다. 잔류된 20 내지 30%는 상당한 비용에 의해서만 정제될 수 있는 소위 잔류액에 남아있다.
생태학 경제적인 이유로, 크롬액의 가죽에의 흡착을 증진시키고, 비등방지성(boil-proof) 무두질에 필요한 크롬의 양을 감소시키기 위하여 과거에서부터 시도가 계속되어 왔다.
크롬 추출을 증진시키기 위하여, 예를 들어 다스 레더[Das Leder, 26 p21∼31(1975)]에는 잔류액을 새로운 크롬액의 첨가후 또는 침전 및 크롬 무두질제로의 워크업(work up)후, 무두질에 재사용되는 재순환 방법이 제안되어 있다.
그러나, 상기 방법은 가죽 섬유 및 원하지 않는 염이 무두질액에 축적되는 단점을 갖으므로 더 이상 최적의 무두질 결과를 수득할 수 없다. 그외에, 상기 방법은 수행하기에 매우 복잡하다.
문헌[Das Leder, 34 p89∼93(1983)]에 따르면, 크롬 무두질액의 양호한 추출은 예비 염기성화용으로 산화 마그네슘 및 디카르복실산 및 최종 염기성화용으로 나트륨 알루미늄 실리케이트를 사용함으로써 수득될 수 있다. 그외에 DE-OS 35 16 842에는 묽은 산 용액의 글리옥실산을 사용하여 무두질액 중의 크롬 추출을 증진시킨 사실이 개시되어 있다. 그러나 어느 방법으로도 만족할만한 고도의 크롬 무두질액의 추출을 수득하는 것이 가능하지 않았다.
그러므로, 본 발명에 의해 제시된 문제점은 공지의 어느 방법보다도 높은 무두질액의 추출이 수득되는 크롬 무두질 방법을 개선하는 것이다.
본 발명은 무두질액의 예비 염기성화를 알데히드 및/또는 케토산 존재하에 염기성화제로 수행하면 무두질액의 추출 정도가 상당히 개선된다는 놀라운 사실에 기초하고 있다.
따라서, 본 발명은 프롬산 및/또는 황산으로 씻은 생가죽을, 생가죽 중량을 기준으로 0.5 내지 12중량%의 크롬(Ⅲ)염으로 무두질하고, 무두질액은 알데히드 및/또는 케토산 존재하에 염기성화제로 pH값 3.6∼4.3으로 예비 염기성화한 다음, 알칼리 알루미늄 실리케이트로 pH 값 4.2∼5.5로 염기성화함을 특징으로 하는 무두질액의 고도의 크롬 추출에 의한 크롬무두질 방법에 관한 것이다. 예비염기성화하는 바람직하게는 글리옥실산 존재하에 수행한다.
본 발명에 의한 방법은 무두질액중의 크롬(Ⅲ)염의 농도가 공지의 방법과 비교하여 뚜렷하게 감소된다는 결과로, 크롬 무두질제의 상당히 고도의 추출로써 구별된다. 추출된 무두질액의 잔류 크롬 함량은 무두질액 ℓ당 0.2g Cr2O3미만의 수치로 감소한다. 본 발명의 무두질 방법에 의한 웨블루(wet-blue)의 품질은 뚜렷하게 개신되었다. 예비 염기성화단계가 디카르복실산 존재하에 수행되는 종래의 무두질 방법에서보다 결의 패턴이 섬세하고 웨블루의 색이 밝다.
포름산 및/또는 황산으로 씻은 생가죽의 무두질은 크롬(Ⅲ)염, 예를 들어 황산크롬(Ⅲ), 염기성 황산 크롬(Ⅲ) 및/또는 포름산, 아세트산 같은 유기산, 산욕(pickle bath) 또는 새로운 용제중의 차폐된(masked) 크롬(Ⅲ)염으로 공지의 방법으로 수행 된다. 생가죽 중량을 기준하여 0.5 내지 12중량%, 바람직하게는 3 내지 6중량%의 크롬(Ⅲ)염의 양을 사용한다. 무두질액은 생가죽 중량을 기준하여 전해에 안정한 윤활제(oiling agent), 예를 들어 아황산화 어유를 0.5∼3.0중량%, 또는 생가죽 중량을 기준으로 전해에 안정한 윤활제 및 C12∼18알킬 술페이트 같은 계면활성제의 혼합물을 0.5∼3.0중량% 함유할 수도 있다.
무두질액의 예비 염기성화는 피루브산 및/또는 글리옥실산 같은 알데히드 및/또는 케토산을 생가죽 중량을 기준하여 바람직하게는 0.3 내지 4.0중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2.0중량% 존재하에, 생가죽 중량을 기준하여 0.3 내지 0.7중량%의 염기성화제로 수행함이 바람직하다. 적당한 염기성화제로는 산화마그네슘, 돌로마이트(dolomite), 알칼리 탄산염, 알칼리 중탄산염 및/또는 알칼리 토금속 탄산염을 예로 들수 있다. 그러나 산화 마그네슘을 사용함이 바람직하다.
pH값 4.4 내지 5.5, 바람직하게는 pH값 4.5 내지 5.0으로의 무두질액의 염기성화는 생가죽 중량을 기준으로 0.5 내지 3.0중량%, 바람직하게는 1.0 내지 2.0중량%의 알칼리 알루미늄 실리케이트로 수행된다. 알칼리 알루미늄 실리케이트, 바람직하게는 나트륨 알루미늄 실리케이트를 고체 형태 또는 수분산액의 형태로 무두질액에 가한다. 알칼리 알루미늄 실리케이트는 공지의 방법, 예를 들어 DE-OS 27 32 217에 개시된 방법에 의하여 수득 가능하다. 알칼리 알루미늄 실리케이트의 첨가후 무두질액의 온도는 30∼50℃, 바람직하게는 35∼45℃이다.
예를 들어 우피, 돈피, 염소가죽 또는 양가죽을 포함하는 어떠한 종류의 가죽도 본 발명에 의한 방법에 의하여 무두질환 할 수 있다.
실시예
후술하는 실시예에서 별다른 언급이 없는 한 모든 중량 백분율은 펠트 중량을 기준한 것이다.
실시예 1
(참조. Das Leder, 34 89∼93(1983)]
출발물질-석회분을 제거하고 알칼리액에 담근 우피, 두께 4mm
100중량% 용제(liquor) 25℃
8중량% 염화나트륨 약 8℃ 10분
0.7중량% 포름산(1 : 10으로 희석) 15분
0.6중량% 황산(1 : 10으로 희석) 120분
pH 3.5
0.7중량% 전해에 안정한 아황산화 어유 30분
0.3중량% 알킬술페이트
6중량% 크롬 무두질액(25% Cr2O3, 60분
33% 염기성)
0.4중량% MgO
0.5중량% 디카르복실산 혼합물 60분
pH 3.9
1.5중량% Na알루미늄 실리케이트 하룻밤
pH 4.2
웨블루를 저장하고 통상의 방법으로 더 처리한다.
실시예 2
(참조. DE-OS 35 16 842)
출발물질-석회분을 제거하고 알칼리액에 담근 우피, 두께 4mm
100중량% 용제 25℃
8중량% 염화나트륨 약 8℃ 10분
0.2중량% 황산(1 : 10으로 희석) 30분
1중량% 글리옥실산(1 : 3으로 희석) 90분
pH 4.2
0.7중량% 전해에 안정한 아황산화 어유 30분
0.3중량% 알킬 술레이트
4중량% 크롬 무두질액(25% Cr2O3, 60분
33% 염기성)
0.2중량% MgO
T=45℃; pH 4.5
웨블루를 저장하고 통상의 방법으로 더 처리한다.
실시예 3(본 발명)
출발물질-석회분을 제거하고 알칼리액에 담근 우피, 두께 4mm
100중량% 용제 25℃
8중량% 염화나트륨 약 8℃ 10분
0.6중량% 포름산(1 : 10으로 희석) 120분
0.7중량% 황산(1 : 10으로 희석) 15분
pH 3.5
0.7중량% 전해에 안정한 아황산화 어유 30분
0.3중량% 알킬 술레이트
6중량% 크롬 무두질액(25% Cr2O3, 60분
33% 염기성)
0.6중량% MgO
1중량% 글리옥실산 60분
pH 3.9
1.5중량% Na 알루미늄 실리케이트 하룻밤
T=37℃; pH 4.5
웨블루를 저장하고 통상의 방법으로 더 처리한다.
잔류액의 산화크롬 함량 :
실시예 1 0.4g/Cr2O3/ℓ
실시예 2 0.8g/Cr2O3/ℓ
실시예 3(본 발명) 0.07g/Cr2O3/ℓ

Claims (5)

  1. 무두질액을 알데히드, 케토산 또는 그의 혼합물의 존재하에 염기성화제로 pH 3.6 내지 4.3으로 예비염기성화한 다음 알칼리 알루미늄 실리케이트로 pH 4.2 내지 5.5로 염기성화하고, 포름산, 황산 또는 그의 혼합물로 씻은 생가죽을, 생가죽율을 기준하여 0.5 내지 12중량%의 크롬(Ⅲ)염으로 무두질함을 특징으로 하는, 무두질액의 고도의 크롬 추출에 의한 크롬 무두질 방법.
  2. 제1항에 있어서, 무두질액이 생가죽 중량을 기준하여 0.3 내지 4.0중량%의 알데히드, 케토산 또는 그의 혼합물의 존재하에, 생가죽 중량을 기준하여 0.3 내지 0.7중량%의 염기성화제로 예비염기성화됨을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 염기성화제로 산화 마그네슘, 돌로마이트(dolomite), 알칼리 탄산염, 알칼리 중탄산염, 알칼리 토금속 탄산염 또는 이의 혼합물이 사용되는 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 알데히드, 케토산 또는 그의 혼합물로서, 글리옥실산이 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 무두질액이 나트륨 알루미늄 실리케이트로 pH 4.5 내지 5.0으로 염기성화됨을 특징으로 하는 방법.
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