KR940006073B1 - 크롬 타닝 방법 - Google Patents

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내용 없음.

Description

크롬 타닝 방법

본 발명은 경제적인 크롬 타닝(tanning) 방법에 관한 것이다.

크롬 타닝은 피혁 제조의 필수적 단계이다. 내비성등 피혁을 수득함에 있어서, 통상적 공정은 펠트의 중량을 기준하여 Cr₂O₃로 2 내지 2.5%의 당량에 상응하는 농도의 크롬염을 제공한다. 그러나 상기량중 70 내지 80%만이 실제로 표면에 영구 정착되고, 제공된 크롬 타닌의 20 내지 30%는 유출물로 빠져나간다.

경제적 이유뿐만 아니라 생태학적 이유에서도, 표면에의 크롬 정착을 개선하고 내비성등 타닝에 필요한 크롬의 양을 감소시키기 위해서 많은 시도가 이루어져 왔다.

예를들어 타닝액의 pH값을 통상적 수준 이상으로 높힘으로써 크롬 타닌의 소모를 개선시킬 수 있다. 그러나 이로부터 수득되는 크롬 타닌의 수렴성 증가로 주름진 결을 갖는, 즉 품질이 열등한 피혁이 수득된다. 또한 보통 면적감소를 감수해야 한다.

또한 타닝액의 온도를 통상적 온도인 38 내지 40℃에서 약 45℃로 증가시킴으로써, 크롬 타닌의 소모를 개선시킬 수 있다. 그러나 상기 온도는 크롬 타닌의 수렴성 증가와 보조를 맞추어 증가하므로, 여기에서도 결이 주름지며 수율이 감소하는, 피혁의 품질저하의 위험이 있다.

독일연방공화국 특허 제2, 424, 300호에는, 표면에 대한 크롬의 정착을 개선시키기 위해서 예를들어 프탈산 및/또는 이의 염과 같은 착화 방향족 디카복실산 및 트리카복실산을 산세척(pickling) 또는 크롬 타닝에 사용하는 것이 또한 알려져 있다. 그러나 이들을 이러한 산세척에 사용하게되면, 이어지는 크롬타닌의 침투율이 명백히 감소되며, 크롬의 분포가 불균일해지고 호제(thicker)의 경우에 타닌의 불완전 침투시 조차도 펠트가 스플릿이 일어나지 않는다.

이들을 크롬 타닝에 사용할 경우에는, 통상 상기 결점들을 감소시키기 의해서, 낮은 pH값에서 통상 유기적으로 금속이온 봉쇄된(sequestered) 황산 크롬(Ⅲ) 타닌으로 완만한 예비타닝을 수행한 후에, 착화 방향족 디카복실산 및 트리카복실산을 단독으로 또는 추가의 크롬 타닌 및/또는 염기성화 시약의 존재하에 부가하는 2단계의 타닝수행방법이 요구된다.

본 발명에 이르러, 펠트를 타닝시키기전에 0.1 내지 2%, 바람직하게는 0.25 내지 2%의 알데히드-또는 케토-산으로 예비 처리한 다음, 이를 타닝시킴으로써, 욕 소모와 피혁중 크롬 타닌의 분포 및 정착을 상당히 개선시킬 수 있는 새로운 방법을 발견하였다.

상기 알데히드- 및 케토-산은 바람직하게는 글리옥실산, 또는 피부르산이다. 이들 산에 의한 예비처리는 상기 언급된 농도의 수성액에서 수행한다. 상기한 예비처리는 따로 수행할 수 있으나 편의상 산세척과 함께 수행할 수도 있다. 산세척과 함께 수행할 경우 상기 산을 피클(pickle)에 가함으로써 통상 부수적으로 사용되는 포름산 또는 아세트산과 같은 금속이온 봉쇄성산을 사용하지 않아도 되는 장점도 있다. 또한, 피클은 본 발명의 목적상 통상적 농도의 통상적인 인산 및 염을 함유한다.

이어지는 크롬 타닝 공정은 자체에 공지된 방법을 사용하여 통상적으로 시판되는 크롬(Ⅲ) 타닌으로 수행하는데, 이때 근래의 자기-염기성화 크롬(Ⅲ) 타닌을 문제없이 사용할 수 있다.

방향족 디카복실산 및 트리카복실산의 존재하에 상기한 방법을 사용하여 유사하게 타닝시킬 수 있다. 그러나 이러한 타닝공정에 있어서, 상기 산을 사용하여 펠트를 전처리함으로 인해 크롬 공급의 감소, 즉 펠트의 중량을 기준하여 1.25 내지 1.5%의 Cr₂O₃가 매우 균일한 크롬분포, 우수한 색도 및 매우 우수한 물리적 특성을 갖는 내비성등 피혁을 수득하는데 충분하다는 점이 특히 중요하다.

본 발명에 따른 방법의 장점은 선행기술과 비교시 상당히 감소된 양의 크롬 타닌을 사용하는 반면, 피혁의 품질에 불리하지 않게 영향을 줄뿐만 아니라 인장강도, 파단신도 및 통그형(tongue) 인열강도와 같은 물리적 특성을 명백히 개선시킨다는데 있다. 또한 상당히 적은 크롬 타닌 사용량, 증가된 욕 소모 및 피혁중 크롬 타닌의 개선된 정착은 소모된 타닝액중의 잔류 크롬 함량을 0.1% 미만으로 유지시킬 수 있게 한다. 본 발명에 따른 방법의 장점은 예를들어 소, 돼지, 염소 또는 양과 같은 통상적 표면의 크롬 타닝에 성공적으로 사용할 수 있다는 점이다.

[실시예 1]

500%의 물로 25℃에서 1시간동안 오염 침지시킨 후에, 소가죽을 느리게 회전하는 타닝 드럼에서 4시간동안 25℃의 500% 물, 0.5%의 벤젠디설폰산의 나트륨염 및 0.5%의 폴리포스페이트를 사용하여 주 세척시킨다.

이어서 상기 소가죽을 제육시킨다. 상기 타닝 드럼중에서 22℃의 300% 물, 4% 석회, 3% 아황산나트륨, 0.1% 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 및 아미도황산과 이미도황산의 혼합물의 0.3% 암모늄염으로 석회처리를 수행한다. 상기 시약들을 가한 후 타닝 드럼을 30분간 서서히 회전시킨 후 매시간마다 4분간, 다시 23.5시간동안 교반시킨다. 석회 처리를 완결시킨 후에 상기액을 배출시키고, 스플릿안된 소가죽을 22℃에서 물로 세정하고 중량을 젠후에 30℃의 물로 10분간 한번 더 세정한다.

탈회(deliming and bating)시키기 위해서, 상기 펠트를 30℃의 250% 물 및 0.3%의 폴리포스페이트에 도입시킨다. 15분간 교반시킨 후에 상기액을 배출시키고, 펠트는 250% 물 및 아미도황산과 이미도황산의 혼합물의 1% 암모늄염 중에서 20분간 교반시킨다. 이어서 2% 황산암모늄 및 1% 아황산수소나트륨을 가한 후에 60분간 교반시킨다. 이어서 0.2%의 박테리아성 효소를 가하고 30분간 계속해서 교반시킨다. 상기액을 배출시킨 후에 18℃의 물로 20분간 세정한다.

피클에 있어서, 18℃의 50% 물 및 5% 염화나트륨에 상기 펠트를 가하여 10분간 교반시킨다.

이어서 0.5% 황산 및 1.5%의 50% 진한 글리옥실산 수용액을 가하고 4시간동안 계속해서 교반시킨다. 밤새 방치한 후에 0.2% 황산을 가하고, 타닝 드럼을 1시간 더 교반시킨다.

이어서 26%의 산화크롬을 함유하는 6%의 미분 33% 염기성 황산크롬을 가하고 1.4%의 중탄산나트륨으로 서서히 중화시킨다. 밤새 드러밍시킨 후(총 수행시간 : 18시간)의 최종 pH는 4.0이고 최종 온도는 42℃이며, 타닝액중 잔류 크롬함량은 0.06%이다.

수득된 습한 청색물질은 내비등성이다. 통상적으로 가공된 아닐린 피혁은 특히 미세한 결, 매우 부드러운 촉감 및 우수한 색도를 지닌다.

하기 실시예에서 소가죽은 각 경우에 실시예 1에 따른 산세척 단계까지 처리한다.

[실시예 2]

실시예 1에서 처럼 탈회시킨 소가죽을 18℃의 물로 20분간 세정한 후에, 18℃의 50% 물 및 5% 염화나트륨의 용액에 용해시키고, 타닝 드럼에서 10분간 교반시킨다.

이어서 0.5% 황산 및 1.5%의 50% 진한 글리옥실산 수용액을 가하고 4시간 더 교반시킨다. 밤새 방치시킨 후 26% 산화크롬을 함유하는 5%의 미분 33% 염기성 황산크롬을 가하고 0.35%의 중탄산나트륨으로 서서히 중화시킨다.

다시 밤새 드러밍시킨 후(총 수행시간 : 18시간)의 최종 pH는 3.8이다. 최종온도는 43℃이고 용액중 잔류 크롬함량은 0.05%이다.

수득된 습한 청색물질은 내비등성이다.

[실시예 3]

실시예 1에서 처럼 탈회시킨 소가죽을 18℃의 물로 20분간 세정한 후에 18℃의 50% 물 및 5% 염화나트륨의 용액에 용해시키고, 타닝 드럼에서 10분간 교반시킨다.

이어서 0.5% 황산 및 0.75%의 50% 진한 글리옥실산 수용액을 가하고 다시 4시간동안 계속해서 교반시킨다. 밤새 방치시킨 후 26% 산화크롬을 함유하는 6%의 미분 33% 염기성 황산크롬을 가하고 0.35%의 중탄산나트륨으로 서서히 중화시킨다.

다시 밤새 드러밍시킨 후(총 수행시간 : 18시간)의 최종 pH는 4.0이다. 최종온도는 42℃이고 용액중 잔류 크롬함량은 0.07%이다. 수득된 습한 청색물질은 내비등성이다.

[실시예 4]

실시예 1에서 처럼 탈회시킨 소가죽을 18℃의 물로 20분간 세정한 후에 18℃의 50% 물 및 5% 염화나트륨의 용액에 용해시키고, 타닝 드럼에서 10분간 교반시킨다.

이어서 1.5%의 50% 진한 글리옥실산 수용액을 가하고 4시간동안 계속해서 교반시킨다. 밤새 방치시킨 후에 염기도가 50%이고 30% 산화크롬을 함유하는 4.1%의 유기적으로 금속이온봉쇄된 크롬 타닌을 가한다. 90분간 수행한 후에 7.2% 산화크롬을 함유하는 3.8%의 상당히 반응성인 유기적으로 금속이온봉쇄된 크롬 타닌을 가한다.

밤새 드러밍시킨 후(총 수행시간 : 18시간)의 최종 pH는 추가로 중화제의 사용없이 4.1이다. 최종온도는 42℃이고 용액중 잔류 크롬함량은 0.05%이다. 수득된 습한 청색물질은 내비등성이다.

[실시예 5]

실시예 1에서 처럼 탈회시킨 소가죽을 18℃의 물로 20분간 세정한 후에 18℃의 50% 물 및 5% 염화나트륨의 용액에 용해시키고, 타닝 드럼에서 10분간 교반시킨다.

이어서 0.5% 황산 및 1.0% 피루브산을 가한 후에 다시 5시간동안 계속해서 교반시킨다. 밤새 방치시킨 후에 26% 산화크롬을 함유하는 6%의 미분 33% 염기성 황산크롬을 가하고 1.2%의 중탄산나트륨으로 서서히 중화시킨다.

밤새 드러밍시킨 후(총 수행시간 : 18시간)의 최종 pH는 4.2이다. 최종온도는 43℃이고 용액중 잔류 크롬함량은 0.1%이다.

Claims (5)

1. 펠트를 타닝(tanning)시키기 전에 0.1 내지 2%의 알데히드- 또는 케토-산으로 예비처리함을 포함하는 크롬타닝 방법.
2. 제1항에 있어서, 알데히드- 또는 케토-산에 의한 예비처리를 산세척과 함께 수행하는 방법.
3. 제1항에 있어서, 펠트를 글리옥실산으로 예비처리하는 방법.
4. 제1항에 있어서, 타닝을 펠트의 중량을 기준으로 하여 Cr₂O₃로 1.25 내지 1.5%의 크롬 공급하에서 수행하는 방법.
5. 제1항에 있어서, 펠트를 타닝시키기 전에 0.25 내지 2%의 알데히드- 또는 케토-산으로 예비처리하는 방법.