JPS61261400A - 省クロムなめし方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 クロムなめし法は、製革における一つの本質的な工程で
ある。耐ボイル性の革を得るためには、通例の方法は、
裸皮の重量に関してＣｒ２Ｏ３２ないし２．５％当量に
相当する濃度においてクロム塩を供給する。しかしなが
ら、この量のうちで７０ないし８０％のみが実際上永続
的に皮の中に固定され、従ってクロムなめし剤の２０な
いし３０％は、溢流中に放出なれる。

経済的のみならずまた生態学的理由により、皮へのクロ
ムの固着を改善しそして耐ボイル性のなめしに必要なり
ロムの量を減少せしめようとする試みは、過去において
度々なされた。

例えば、なめし液のｐＨ値を通常の水準を超えるまで上
昇させることによって、クロムなめし剤の消耗度を改善
することが可能である。しかしながら、クロムなめし剤
の収斂性の同時的な上昇は、粒起草、すなわち品質的に
劣った革をもたらす。更に、大抵の場合、面積の減少を
伴なう。

更に、なめし液の温度を通常の３８〜４０℃から約４５
℃に上げることに・よって、クロムなめし剤の消耗度の
改善が得られる。しかしながら、温度の上昇は、同様に
クロムなめし剤の収敵性の増大をもたらすので、この場
合粒起革および収量の減少、すなわち革の品質の低下を
もたらす危険もある０ 更に、ドイツ特許第２，４２４，３００号公報から、例
えばフタル酸のような錯化活性芳香族ジーおよびトリカ
ルボン酸および／″！たはそれらの塩が皮の中へのクロ
ムの固着の改善を得るために、浸酸またはクロムなめし
中に使用されることが知られている。しかしながら、そ
れらが浸酸に使用されるならば、続いてのクロムなめし
剤の浸透速度の明らかな低下、クロムの不均一な分布を
もたらし、そしてより厚い、裏ごしされていない裸皮の
場合には、ある場合にはなめし剤の不充分な浸透に終る
結果になる。

もしそれらをクロムなめしにおいて使用するならば、こ
れらの欠点を減少させるために、なめしを通常２段階に
おいて、すなわち、通常有機的にキレート化された硫酸
クロム（ＩＩＩ）なめ゛し剤を用いて低いｐＨ値におい
て温和な予備なめしを行ない、そして次に錯化活性 （ｋｏｍｐｌｅｘａｋｔｉｖｅ）　　芳香族ジーおよび
トリカルボン酸のみを、あるいは更にクロムなめし剤お
よび／または塩基性化剤の存在下に、添加することによ
って、２段階においてなめしを行なうことが必要である
。

本発明者らは、この度、なめしの前に裸皮をアルデヒド
酸またはケト酸０．１ないし２％、好ましくは０．２５
ないし２％で前処理しそして次になめしを行なうことに
よって、浴液の消耗度（Ｂａｄａｕｓｚｅｈｒｕｎｇ）
　　ならびにクロムなめし剤の分布および革への固着が
著しく改善されうる新規な方法を見出した。

アルデヒド酸およびケト酸としては、グリオキサル酸が
好ましいが、無性ブドウ酸もまた使用される。これらの
酸を用いる前処理は前記の濃度の水性液浴を用いて行な
われる。この前処理は、別個に行なうこともできるが、
これらの酸を用いる前処理を浸酸と組合せるのが有利で
ある。浸酸と組合せることは、また上記の酸を浸酸液に
添加することによって、通例そこで一緒に使用されるギ
酸または酢酸のような封鎖酸（ｍａｓｋｉｅｒｅｎｄｅ
　５ｉｉｕｒｅｎ）　　を省略することができるという
利点をも有する。浸酸液は、さもなければ、この目的で
通例、慣用の濃度で慣用の酸および塩を含有する。

次のクロムなめしは、通常市販されているクロム（ｍ）
なめし剤を用いてそれ自体公知の方法で行なわれ、その
際流行の自己塩基性化クロム（ＩＩＩ）　　なめし剤も
また問題なく使用されうる。

同様に、芳香族ジーおよびトリカルボン酸の存在下に上
記の方法に従ってなめしを行なうこともできる。しかし
ながら、このなめし法にとっては、前記の酸を用いる裸
皮の前処理に条件づけられて、極めて均一なりロムの分
布、卓越した着色均一性（、Ｆａｒｂｅｇａｌｉｔｊｉ
ｔ）および極めて良好な物理的性質を有する耐ボイル性
の革を得るために、裸皮に関して１．２５ないし１．５
％のＣｒ２Ｏ３という低いクロム供給量で充分であると
いうことは、特に意義のあることである。

本発明による方法の利点は、従来技術に比較して著しく
減少せしめられたークロムなめし剤量を使用しながら、
悪影響を受けないのみならず、また引張強さ、伸張度お
よび巾引裂強度のような物理的性質もまた明らかに改善
されるということである。更に、明らかにより低いクロ
ムなめし剤の量において、浴液の消耗度の改善およびク
ロムなめし剤の革への固着の改善が得られ、しかも消耗
されたなめし剤液の残存クロム含量は、０．１％以下に
保たれうる。本発明による方法の利点は、例えば牛、豚
、山羊または羊のようなすべての入手しうる皮革のクロ
ムなめしに成功裏に使用されうろことである。

２５℃の水５００％を用いる１時間の汚れ落し水漬けの
後、牛皮をゆっくりと回転するなめしドラム中で２５℃
の水５００％、ベンゼンジスルホン酸のナトリウム塩０
．５％およびポリホスフェート０．５％を含有する主洗
滌にかける。

牛皮を次に裏打ちする。石灰づけは、２２℃の水３００
％、石灰４％、硫化ナトリウム３％、アルキルアリール
ポリクリコールエーテル０．１％およびアミド硫酸とイ
ミド硫酸との混合物のアンモニウム塩０．８％を入れた
なめしドラム中で行なわれる。試薬を添加した後に、な
めしドラムを緩やかに８０分間回転し、そして次に更に
２３．５時間に亘って毎時４分間づつ攪拌する。

石灰づけの終了後、液を排出させ、そして２２℃の水で
すすぐ。裏ごしされていない牛皮を計量し、そして次に
もう一度３０℃の水で１０分間すすぐ。

脱灰のために、裸皮を３０℃の水２５０％およびポリホ
スフェート０．３％中に導入する。１５分間の攪拌の後
、液を排出させ、そして裸皮を水２５０％およびアミド
硫酸とイミド硫酸の混合物のアンモニウム塩１％中で２
０分間攪拌する。

次に硫酸アンモニウム２％および重亜硫酸ナトリウム１
％を添加し、次いで６０分間攪拌する。

細菌性酵素０．２％を次に添加し、そして攪拌を３０分
間続ける。液を排出させた後、１８℃の水で２０分間す
すぐ。

浸酸のために）裸皮に１ｉ℃の５０％の水および塩化ナ
トリウム５％を加え、そして１０分間攪拌する。

次に硫酸０．５％およびグリオキシル酸５０％水溶液１
．５％を添加し、そして攪拌を４時間続ける。−夜放置
した後、硫酸０．２％を添加し、そしてなめしドラムを
更に１時間攪拌する。

次に、酸化クロム２６％を含有する粉末状の３３％の塩
基性硫酸クロムを添加し、そして重炭酸す）　ＩＪウム
１．４％で徐々に中和する。

−夜柔軟化した後（全操作時間１８時間）、最後のｐＨ
値は、４．０である。最終温度は、４２℃でありそして
なめし液の残留クロム含量は０．０６％である。

得られたウェット・ブルー（ｗｅｔ−ｂｌｕｅ）　ハ、
耐ボイル性である。通常のように仕上げられたアニリン
基は、特に微細なブレーン、極めて柔軟な快適な手触り
および高い着色均一性を有する。

以下の例において、牛皮は、例１に従って浸酸の段階ま
で処理された。

例２ 例１と同様に石灰づけされ脱灰された牛皮を１８℃の水
で２０分間すすいだ後に、１８℃の水５０％および塩化
ナトリウム５％の液の中に浸しそしてなめしドラム中で
１０分間攪拌スる。

次いで硫酸０．５％およびグリオキサル酸の５０％水溶
液１．５％を添加し、そして更に４時間攪拌を続ける。

−夜放置した後、酸化クロム２６％を含有する粉末状の
３３％の塩基性硫酸クロム５％を添加し、そして重炭酸
ナトリウム０．３５％で徐々に中和する。

更に一夜柔軟化にかけた後（全操作時間１８時間）、最
終ｐＨは、３．８である。最終温度は、４３℃でありそ
して液の残留クロム含量は、０．０５である。

得られたウェット・ブルーは、耐ボイル性である。

例３ 例１と同様に石灰づけされ脱灰された牛皮を１８℃の水
で２０分間すすいだ後に、１８℃の水５０％および塩化
ナトリウム５％の液に浸し、そしてなめしドラム中で１
ｏ分間攪拌する。

次に硫酸０．５％およびグリオキシル酸の５０％水溶液
０．７５％を添加しそして更に４時間攪拌を続ける。−
夜放置した後、酸化クロム２６％を含有する粉末状の３
３％の塩基性硫酸クロム６％を添加し、そして重炭酸ナ
トリウム０．３５％で徐々に中和する。

更に一夜柔軟化を実施した（全操作時間１８時間）後、
最終ｐＨは４．０である。最高温度は４２℃であり、そ
して液の残留クロム含量は０．０７％である。得られた
ウェット・ブルーは、耐ボイル性である。

例４ 例１と同様に石灰づけされ脱灰された牛皮を１８℃の水
で２０分間すすいだ後に、１８℃の水５０％および塩化
ナトリウム５％の液に浸しそしてなめしドラム中で１０
分間攪拌する。

次にグリオキシル酸の５０％水溶液１．５％を添加し更
に４時間攪拌を続ける。−夜放置した後、５０％の塩基
性度を有する有機的にキレート化されたクロムなめし剤
４．１％および酸化クロム３０％を添加する。９０分間
の操作時間の後、酸化クロム７．２％を含有する高反応
性の、有機的にキレート化されたクロムなめし剤３．８
％を添加する。

一夜柔軟化を行なった後（全操作時間１８時間）、追加
的な中和剤なしに最終ｐＨは、４．１となる。浴液の最
終温度は、４２℃であシそして浴液のクロム含量は、０
．０５％である。得られたウェット・ブルーは、耐ボイ
ル性である。

例５ 例１と同様に石灰づけされ脱灰された牛皮を、１８℃の
水で２０分間すすいだ後、１８℃の水５０％および塩化
ナトリウム５％の浴液に浸しそしてなめしドラム中で１
０分間攪拌する。

次に硫酸０．５％および無性ブドウ酸１．０％を添加し
、そして更に５時間攪拌を続ける。−夜装置した後、酸
化クロム２６％を含有す゛る粉末状の３３％の塩、基性
硫酸クロム６％を添加しそして重炭酸ナトリウム１，２
％を用いて徐々に中和する。

更に一夜柔軟化を行なった後（全操作時間１８時間）の
最終ｐＨは、４．２である。最終温度は、４３℃であり
そして浴液の残留クロム含量は、０．１％である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、なめしの前に裸皮をアルデヒド酸またはケト酸０．
   １ないし２％、好ましくは０．２５ないし２％で前処理
   しそして次になめしを行なうことを特徴とする省クロム
   なめし方法。 ２、アルデヒド酸またはケト酸による前処理を浸酸と一
   緒に行なう特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、裸皮をグリオキシル酸で前処理する特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ４、裸皮の重量に関してＣｒ＿２Ｏ＿３１．２５ないし
   １．５％のクロム供給量を用いてなめしを行なう特許請
   求の範囲第１項記載の方法。