KR800000285B1 - 가죽의 탠닝방법 - Google Patents

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내용 없음.

Description

가죽의 탠닝방법

본 발명은 가죽의 크롬 탠닝방법에 관한 것이다.

피혁을 제조할 때는 주로 크롬계의 탠닝화제론 탠닝한다. 탠닝후에 남는 모액에는 비교적 많은 함량의(예를 들면 1ℓ당 6내지 10g) 산화크롬 성분이 잔류한다. 즉 유용한 산화크롬의 약 20내지 30%가 사용되지 않은 채로 잔류액에 남기때문에 경제적으로 불리할 뿐만아니라 이러한 산화크롬의 불안전한 이용은 피혁제조 업자로 하여금 유출물처리에 상당한 어려움을 준다.

따라서 잔류액을 이용하려는 시도가 많이 있었다. 예를들면 탠닝후 이 모액에 크롬탠닝화제를 더 가하여 재사용하는 방법이 제안되었다. 이 방법은 복잡하며, 반복하여 재사용하면 가죽섬유와 염이 증가하여 축적된다. 탠닝액의 pH가 증가하면 피부(가죽)에 대한 크롬 탠닝화제의 친화성이 증가한다.

따라서 액의 pH값을 적합하게 증가시켜서 크롬탠닝화제를 완전하게 이용할 수 있다. 그러나 크롬탠닝화제 수렴제가 증가하면 가죽이 충분히 부드럽지 못한 소위 "드로우-그레인(drawn grain)가죽"을 형성하게 된다.

가죽의 침적단계나 크롬탠닝 단계에서, 이른바 교차결합 디카복실산(예를들면 푸탈산)을 사용하는 방법도 제안되어 왔다. 이런류의 디카복실산을 침적시에 사용하면, 그롬탠닝 화제가 가죽으로 침투하는 비율이 감소할 뿐만 아니라 특히 쪼개지 않고 털을 제거시킨 가죽인 경우 탠닝이 어렵게되며, 또한 크롬이 가죽절단부위 전체에 불균질하게 분포된다. 크롬탠닝 그자체에 있어서도, 이들산은 용액중에서 크롬탠닝화제와 함께, 그 나트륨 염의 형태로 사용할 수 있다. 상업적인 규모로 사용할때에는 산화크롬 1몰당 약1.5몰까지의 양만을 사용할 수가 있으며, 용액은 크롬탠닝에 소요되는 pH 및 농도 범위에서만 약간 안정하며, 그외에서는 침전하게된다.

[참조 : Das Leder23, Jahrgang 1972, S.174; Austrian Patent Specification No.275,011 German Patent Specification NO.643,088 ; Jorun of Internat. Se.of Leather Trades CheⅢists, Vol 27 (1943)page 83]

크롬(Ⅲ)염, 산결합제 및 탄소수 4내지 6의 지방족 디카복실산 또는 탄소수 8내지 13의 드리카복실산 또는 그염을 전체탠닝에 사용된 크롬(Ⅲ)염에서의 산화크롬 몰당 1.6몰 이상(2내지 3몰이 적합)으로 이루어진 크롬(Ⅲ)염 혼합물로 미리 탠닝하고 털을 제거한 가죽을 탠닝함으로서 크롬액의 이용을 크게 향상시킬수 있음을 발견하였다. 이들 성분은 분말형태로 바람직하게는 함께 가하는 것이 유리하며 이산화크롬의 총량은 털을 제거한 가죽 무게에 대하여 1.2내지 2% 특히 1.5 내지 1.8%로 하는 것이 좋다. 탠닝은 털을 제거한 가죽량에 대하여 액의 양을 100% 이하로 하고 탠닝액의 최종 pH 값은 3.6이상 특히 3.8 내지 4.2으로 한 조건에서 행한다.

탠닝 전단계 단응에 적합한 크롬(Ⅲ)염은 크롬 탠닝에 통상으로 사용되는 크롬(Ⅲ)염으로 예를들면 황산크롬(Ⅲ), 염기성 황산크롬(Ⅲ)및 개미산 또는 아세트산과 같은 유기산으로 은폐시킨 크롬(Ⅲ)염, 자가중화크롬 탠닝화제 및 크롬 탠닝화제는 크롬(Ⅲ)염이외에 황산 나트륨과 같은 무기염이나 또는 환원제와 6가의 크롬화합물과의 반응생성물을 함유할 수도 있다.

탠닝을 바람직하게 완결시키는데 사용하는 혼합물은 황산크롬 및 염기성 황산 크롬을 크롬(Ⅲ)염으로서 함유시킨 것이다. 또한 크롬(Ⅲ)염 (특히 황산크롬(Ⅲ))은 은폐된 것을 사용할 수도 있으나 한정된 범위내에서 은폐된 것이 바람직하다.

적합한 산 결합제로는 돌로마이트, 알칼리금속 탄산염 및 중탄산염, 산화마그네슘 또는 아황산 나트륨등이 있다.

사용되는 돌로마이트는 산화칼숨 20내지 40%(25내지 35%가 바람직하다) 산화마그네슘 10내지 25%(16내지 24%가 바람직하다)를 함유하는 탄산칼슘, 탄산마그네슘의 복염이여, 이 돌로마이트는 단독으로 또는 다른 산결합제와 합하여 사용할 수도 있다. 각 경우에 있어서 혼합물중의 돌로마이트 함량은 사용된 산결합제 총량의 10% 이상이어야 바람직하다.

산화크롬(Ⅲ)의 100중량부에 대하여 돌로마이트 중량으로 10내지 130부에 상당하는 량으로 산결합제가 함유된 혼합물이 특히 적합하다. 사용된 돌로마이트의 양은 사용된 크롬(Ⅲ)염의 염기성도, 탠닝화동안 얻어지는 이러한 크롬(Ⅲ) 화합물의 염기성도, 탠닝전처리에 사용되는 크롬(Ⅲ)염의 분량 및 혼합물에 존재하는 기타의 산 결합제의 분량에 따라 결정된다.

탄소수 4내지 6의 지방족 디카복실산으로는 석신산, 글루타르산, 아디핀산, 말레인산, 푸마르산, 아스파트산, 글루타민산, 또는 이들의 혼합물등이 있으며, 글루타민산 및 아디핀산 또는 이들의 혼합물 및 임의로 다른 디카복실산과의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 카복실기 또는 실폰산기에 대하여 α-위치에 하이드록시기를 함유하고 있는 탄소수 4내지 6의 지방족 디카복실산은 사용된 디카복실산 총량의 약 1/3까지의 양을 사용해야만 한다.

탄소수 8내지 13의 방향족 디카복실산 및 트리카복실산은 벤젠 및 나프탈렌 계열이며 이들은 카복실기이외에도 하이드록시, 아미노, 니트로 또는 할로겐기를 함유할 수도 있다. 이중에서 프탈산 및 이소프탈산이 바람직하게 사용된다.

카복실기 이외에 설폰산기를 함유하는 방향족 디카복실산 및 트리카복실산도 사용된 카복실산 총량의 약 1/3량까지의 양만을 사용할 수 있다.

카복실산은 유리산, 유리산과 그염의 혼합물 및 이염의 형태(특히 알카리금속염)로 사용할 수 있다.

유리카복실산 및 그염의 분말형태 혼합물을 몰비로 60:40에서 40:60까지의 범위로 사용하는 것이 좋다.

본 발명에서는 석회를 제거하고 침적하여 털을 제거한 가죽을 사용한다. 탠닝 전단계에 사용되는 크롬(Ⅲ)염은 털을 제거한 가죽의 중량에 대하여 산화크롬 0.5% 이상 (0.8% 이상이 바람직하다)을 사용함이 좋다. 바람직한 방법으로서 탠닝 전단계에 있어서 가죽의 절단면을 실제로 탠닝하는 방법으로 수행하는 것이다.

탠닝 전처리하여 털을 제거한 가죽은 같은 욕조에서 분말상의 상술한 혼합물을 가하여 탠닝을 완결시키는 것이 바람직하며, 본 발명에서 사용한 혼합물의 성분을 함께가 하는것이 유익하다. 그러나 상기성분 몇종류만을 함께 가할 수도 있으며, 또한 각성분을 각각 가할수도 있다. 염기성크롬(Ⅲ)염을 먼저 가하는것이 가장 좋으나 다른 성분과 함께 가할 수도 있다. 이 크롬(Ⅲ)염은 탠닝전단계 처리에 사용된 크롬(Ⅲ)염과 함께 가할 수도 있다.

혼합물은 탠닝전처리 단계와 본 탠닝에 이용되는 산화크롬(Ⅲ) 총량이 털을 제거한 가죽중량에 비해 1.2내지 2%, 특히 1.5 내지 1.8%가 되는 양을 사용함이 좋다.

본 탠닝은 털을 제거한 가죽 중량에 대해 100% 이하의 액(10 내지 50%가 바람직함)에서 수행하여 액의 pH는 3.6이상(특히 pH3.8 내지4.2)이 적합하다.

본발명에 따른 방법은 상업적 규모의 탠닝을 수행함에 있어서 가죽의 최종물질에는 나쁜 영향을 주지않으면서 크롬탠닝화제를 고도로 이용할 수 있는 각 반응단계를 통합하는데 의의가 있다.

본 탠닝에 사용되는 크롬(Ⅲ)염에서 산화크롬(Ⅲ)몰당 지방족 카복실산 또는 방향족 디카복실산 및 트리카복실산을 1.6몰 이상 사용하여, 크롬이 침전되지 않고 탠닝시 침투의 어려움이 없이 소량의 액 즉 비교적 고농도에서 상업적 규모로 바람직하게 탠닝을 수행할 수 있을 뿐만아니라 크롬을 고도로 이용할 수있는 것이 가능하다는 것을 예측하지 못했다. 산화크롬(Ⅲ)몰당 지방족 디카복실산 및 트리카복실산 또는 지방족 카복실산 1.5몰 이하로 사용한 경우와 비교해 볼때 본발명에 따른 방법을 적용함으로서 잔액을 보다 효과적으로 이용할 수 있음이 명백하다.

[실시예 1]

아닐린 가죽을 제조하기 위하여, 석회수로 처리하고 털을 제거한 소가죽(3mm의 두께로 자른것) 1,000kg를 먼저 탠닝드럼(직경 2미터, 폭 2.25미터, 회전속도 12rpm)에서 38℃로 가죽무게의 150%물로 10분간 세척한다.

액을 뽑은후에 35분간 32℃에서 염화암모늄 3% 및 나트륨 비설파이트 0.6%를 함유하는 70%량의 물로 석회를 제거한 후, 표준공업용의 효소 탈석회제(예를들면 Oropon OR.

AG, Darmstaat) (용액의pH값 8.0로 30분간 석회를 제거한다. 가죽의 절단면 부위가 더이상 페놀푸탈레인에 적변하지 않을 때에 가죽을 18℃에서 10분간 물에 담근 다음 물을 빼고 잔류액이 30%만 남게한 다음 가죽에 식염 4%를 가한 5분후에 가죽을 95%의 개미산 0.6%(희석율 1 : 4) 및 96% 황산 0.25%(희석율 1 : 8)로 pH 3.6에서 60분간 침적시킨다. 산화크롬 26%를 함유하는 분말형의 33% 염기성 황산크롬(Ⅲ)3.1%를 침적용액에 넣는다. 1시간후에 하기의 탠닝 혼합물 5.6%을 가한다음 7.5시간동안 회전시킨다. 탠닝 혼합물은 중량으로 산화크롬 26%를 함유하는 33%의 분말상 염기성 황산크롬 481부, 돌로마이트 107부(중량), 프탈산 163부 및 프탈산나트륨 249부(중량)로 되어 있으며 최종온도 44℃, 최종 pH 값 3.7이며, 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.79을 함유하고 있다. 상기 방법으로 조작하면 부드러운 촉감을 가지며 대단히 균질한 색상의 가죽이 얻어진다.

다음의 실시예에서 부는 중량부를 나타낸다.

[실시예 2]

털을 제거한 소가죽 100부를 실시예 1에서와 같이 전처리하고 물 20부 존재하에 탠닝드럼에서 식염, 황산 및 개미산이 침적시킨다(pH3.9). 산화크롬 30%를 함유하는 분말상 50% 염기성 황산크롬(Ⅲ) 2부 및 16%의 개미산을 침척액에 가한다. 1시간 후에 다음에 기술하는 탠닝혼합물 5.9부를 가하고 8시간 동안 회전시킨다.

탠닝혼합물은 산화크롬 26%를 함유하는 분말상인 33%의 염기성 황산크롬 524부, 돌로마이트 61부 산화마그네슘 27부, 프탈산 무수물 67부, 및이소프탈산의 나트륨 염 321부의 혼합물이다.

반응 최종온도 42℃, 최종 pH값 4.2 및 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.3g을 함유하고 있다.

[실시예 3]

털을 제거한 소가죽 100부를 실시예 1에서와 같이 전처리하고 물 25부 존재하에 탠닝드럼에서 식염, 황산 및 개미산에 침적시킨다(pH4.0). 산화크롬 26부를 함유하는 33%의 염기성 황산크롬(Ⅲ)분말상 2.3부를 침적액에 가한다. 1시간 후에 다음에 기술하는 탠닝혼합물 7.0부를 넣고 7시간동안 회전시킨다.

탠닝 혼합물은 산화크롬 26%를 함유하는 분말상의 33% 염기성 황산크롬 552부, 돌로마이트 86부, 탄산나트륨 44부, 3-니트로프탈산 140부 및 이소프탈산 나트륨염 178부로 되어 있다. 최종온도 40℃, 최종pH4.0이며, 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.7g을 함유하고 있다.

[실시예 4]

털을 제거한 소가죽 100부를 실시예 1에서와 같이 전처리하고 물 30부 존재하에 탠닝드럼에서 식염, 황산 및 개미산에 침적시킨다(pH3.8). 산화크롬 26부를 함유하는 33%의 염기성 황산크롬(Ⅲ) 분말상 2.3부를 침적액에 가한다. 1시간후에 다음에 기술하는 탠닝혼합물 8부를 넣고 8시간 동안 회전시킨다. 탠닝 혼합물은 산화크롬 26%를 함유하는 분말상 33%의 염기성 황산크롬 602부, 돌로마이트 74부 및 이소프탈산의 나트륨염 324부를 함유하고 있다. 최종온도 43℃, 최종 pH3.9이며 잔류액에는 ℓ당 산화크롬 0.2g이 함유되어 있다.

[실시예 5]

털을 제거한 소가죽 100부를 실시예 1에서와 같이 전처리하고 물 20부 존재하에 탠닝드럼에서 식염, 황산 및 개미산에 침적시킨다(pH4.0). 산화크롬 26부를 함유하는 33%의 염기성 황산크롬(Ⅲ)분말상 4.4부를 침적액에 가한다. 1시간후에 다음에 기술하는 탠닝혼합물 6.4부를 넣고 7.5시간 동안 회전시킨다. 탠닝혼합물은 산화크롬 26%를 함유하는 분말상 33%의 염기성 황산크롬 420부, 돌로마이트 88부 및 4-클로로이소프탈산의 나트륨염 492부로 되어 있다. 최종온도 45℃ 최종 pH 값 4.2이며 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.4g을 함유하고 있다.

[실시예 6]

털을 제거한 소가죽 100부를 실시예 1에서와 같이 전처리하고 물 20부 존재하에 탠닝드럼에서, 식염, 황산 및 개미산에 침전시킨다(pH5.0). 산화크롬 15%를 함유하는 칼륨크롬 명반 3.4부를 침적액에 넣는다. 1시간후에 다음에 기술한 탠닝혼합물 5.5부를 가하고 7.5시간 회전시킨다. 탠닝 혼합물은 산화크롬 26%를 함유하는 분말상 33%의 염기성 황산크롬 559부, 돌로마이트 50부, 산화마그네슘 29부 및 테레프탈산의 나트륨염 362부로 되어 있으며 최종온도 40℃, 최종 pH 값 4.3이며 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.1g을 함유한다.

[실시예 7]

털을 제거한 소가죽 100부를 실시예 1과 마찬가지로 전처리하고 탠닝드럼에서 물 30부의 존재하에 식염황산 및 개미산에 침적시킨다(pH3.8). 산화크롬 30%를 함유하는 분말상 50% 염기성 황산 크롬(Ⅲ) 4부와 개미산 16%를 침적액에 넣는다. 1시간후에 다음에 기술하는 탠닝혼합물 8.3부를 가하고 8시간동안 회전시킨다. 탠닝혼합물은 산화크롬 26% 함유분말상 33% 염기성의 황산크롬 372부, 돌로마이트 48부, 중탄산나트륨 34부, 3-니트로프탈산 107부 및 벤젠-1,3,5-트리카복실산나트륨염 439부로 되어있다. 최종온도 42℃, 최종pH4.0이며 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.4g을 함유하고 있다.

[실시예 8]

털을 제거한 소가죽 100부를 실시예 1과 같은 방법으로 전처리하고 물 25부 존재하에 탠닝드럼에서 식염, 황산 및 개미산에 침적시킨다(pH3.9). 산화크롬 26%를 함유하는 분말상 33% 염기성 황산크롬(Ⅲ)5부를 침적용액에 넣는다. 1시간후에 다음의 혼합물 5.1부를 가하고 7시간동안 회전시킨다. 탠닝혼합물은 산화크롬 26부를 함유하는 33% 염기성인 분말상의 황산크롬 377부, 돌로마이트 30부, 탄산나트륨 30부및 5-아미노 이소프탈산 나트륨염 554로 되어 있다. 최종온도 45℃, 최종 pH값 3.9이며 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.1g을 함유한다.

[실시예 9]

털을 제거한 소가죽 100부를 실시예 1과 마찬가지로 전처리하고 탠닝드럼에서 물 20부 존재하에 식염, 황산 및 개미산에 침적시킨다(pH3.8). 산화크롬 26%를 함유하는 분말상의 33% 염기성 황산크롬(Ⅲ) 6.2부 및 초산 5%를 침적액에 가한다. 1시간후에 다음의 탠닝혼합물 7.3부를 가하고 7.5시간 회전시킨다. 탠닝혼합물은 산화크롬 26%를 함유하는 분말상의 33% 염기성 황산크롬 210부, 들로마이트 25부, 3-니트로프탈산 150부 및 5아미노 이소프탈산 나트륨염 615부로 되어 있다. 최종온도 42℃, 최종 pH 값 3.9이여, 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.7g을 함유하고 있다.

[실시예 10]

상응하는 털을 제거한 약 8×30cm 조각의 소가죽을 실시예 1에서와 같은 방법으로 전처리하고 석회를 제거한다음 E. Komarek 및 G. Mauthe에 의해 "Das Leder" 12(1961) 285내지 1289페지 특허 287페지에 기술되어 있는 회전기에서 침적한다음 크롬탠닝을 행하여 비교한다.

털을 제거한 소가죽 A조각 100부를 물 11부 존재하에 회전기중에서 통상의 방법으로 식염 3부, 개미산 0.7부 및 황산 0.4부에 침적시킨다(pH3.7). 산화크롬 26%를 함유하는 분말상인 33% 엄기성 황산크롬(Ⅲ) 3.1부를 침적액에 가한다음 1시간후에 다음에 기술하는 탠닝혼합물 5.6부를 가한다. 탠닝혼합물은 산화크롬 26%를 함유하는 분말상 33%의 염기성 황산크롬 481부, 프탈산 163부, 프탈산나트륨염 249, 및 돌로마이트 107부로 되어 있다.

털을 제거한 소가죽에 상응한 B조각 100부를 물 11부의 존재하에 회전기중에서 식염 3부, 프탈산 2.3부(대조용 조각 A의 본 탠닝에 사용된 프탈산 및 프탈산나트륨염에 상당하는 량)에 침적시킨다(pH4.0). 산화크롬 26%를 함유하는 분말성 33% 염기성 황산크롬(Ⅲ) 3.1부를 침적액에 넣는다. 1시간후에 다음의 탠닝혼합물 3.3부를 가한다. 탠닝혼합물은 산화크롬 26%를 함유하는 분말상인 33% 염기성 황산크롬 820부 및 돌로마이트 180부로 되어 있다.

탠닝화율을 시험하기 위하여 희전기에서 탠닝을 멈추고 대조용 가죽조각 A 및 B를 절취한다. 잔류액의 같은 pH값에서 프탈산으로 침적한 조각 B에 비하여 프탈산을 가하지 않고 침적시킨 조각 A가 더 빨리 탠닝화됨이 확인되었다.

[실시예 11]

털을 제거한 소가죽 100부를 실시예 1의 방법으로 전처리하고 물 20부의 존제하에 탠닝드럼에서 식염, 황산 및 개미산에 침적시킨다(pH3.6). 산화크롬 26%를 함유하는 분말상 33%의 염기성 황산크롬(Ⅲ) 3.1부를 침적액에 가한다. 1시간후에 다음의 탠닝혼합물 8.3부를 가하고 8시간동안 회전시킨다. 탠닝혼합물은 산화크롬 26%를 함유하는 분말상 33%의 염기성 황산크롬 419부, 돌로마이트 65부, 프탈산 107부 및 1.8-나프탈멘 디카복실산 나트륨염 409부로 되어 있다. 최종온도 43℃, 최종 pH4.1이며 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.8g을 함유한다.

[실시예 12]

털을 제거한 소가죽 100부를 실시예 1과 같은 방법으로 전처리하고 탠닝드럼에서 물 20부 존재하에 식염, 황산 및 개미산에 침적시킨다(pH3.9). 산화크롬 26%를 함유하는 분말상 33%의 염기성 황산크롬(Ⅲ) 6부를 침적액에 가한다. 1시간후에 탄산나트륨(물에 1 : 10으로 용해시킨것)0.7부를 1시간에 걸쳐서 계속적으로 가한다. 3시간후에 프탈산 1.3부 및 프탈산 나트륨염 1.8부의 혼합물을 가하고 4시간동안 회전시킨다. 최종온도 45℃, 최종 pH값 3.7이며, 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.6g을 함유한다.

[실시예 I3]

아닐린 가죽을 제조하기 위하여 석회화 및 털을 제거한 소가죽(두게 3mm로 자론)1,000kg을 먼저 탠닝드럼(직경 2m, 폭 2.25m 회전수 12rpm)에서 가죽 중량에 대해 150%의 물로 38℃에서 10분간 세척한후, 용액을 따라버리고, 가죽을 32℃에서 염화암모늄 3%, 및 나트륨 비설파이트 0.6%를 함유하는 70%의 물로 석회를 제거한다음, 표준 시판공업용 탈석회제(용액의 pH값 8.0) 0.7%로 30분간 더 석회제거 공정을 실시한다. 가죽의 절단면은 더이상 페놀프탈레인에 적색을 나타내지 않는다. 그후 가죽을 18℃에서10분간 물로 헹구고 헹군 물을 가죽 중량에 대해 잔류액이 30% 량이 남게 따라버린다. 식염 4%를 가한 5분후에 가죽을 60분간 개미산(95%) (1 : 4로 회석한것) 0.6% 및 황산(96%)(1 : 8)로 회석한것) 0.25%(pH3.6)에 침적시킨다. 산화크롬 26%를 함유하는 분말형의 33% 염기성 황산크롬(Ⅲ) 2.6%를 침적액에 가한다. 1시간후에 다음의 탠닝혼합물 5.8%를 가하고 7.5시간 회전시킨다.

탠닝 혼합물은 중량으로 산화크롬 26%를 함유하는 분말상의 33% 염기성 황산크롬 520부, 돌로마이트 115부, 글루타르산 140부 및 글루타르산 나트륨 225부로 되어 있다. 최종온도 45℃, 최종 pH값 4.0이며 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.5g을 함유하고 있다. 통상의 방법으로 반응을 완결시키면 촉감이 부드러우며 대단히 균일한 색상을 가진 가죽이 얻어진다.

[실시예 14]

실시예13과 같은 방법으로 털을 제거한 소가죽 100부를 전처리하고 탠닝드럼에서 물 20부의 존재하에 식염, 황산 또는 개미산으로 침적한다(pH3.7). 산화크롬 30% 함유의 분말상 50%의 염기성 황산크롬(Ⅲ) 2.6부 및 개미산 16%를 침적액에 넣는다. 1시간 후에 다음의 탠닝혼합물 6.9부를 가하고 8시간동안 회전시킨다. 탠닝혼합물은 산화크롬 26% 함유 분말상 33%의 염기성 황산크롬 512부, 돌로마이트 113부, 아디핀산 153부 및 나트륨 글루타레이트 222부로 되어 있다. 최종온도 40℃, 최종 pH 값 4.2이여 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.4g을 함유한다.

[실시예 15]

실시예 13의 방법으로 털을 제거한 소가죽 100부를 전처리하고 탠닝드럼에서 물 30부의 존재하에 통상의 방법으로 황산 및 개미산에 침적시킨다(pH3.9). 산화크롬 26% 함유분말상 33%의 염기성 황산크롬(Ⅲ) 5부를 침적액에 가한다. 1시간후에 다음의 탠닝혼합물 3.45부를 가하고 7시간동안 회전시킨다. 탠닝혼합물은 산화크롬 26%함유의 분말상 33% 염기성 황산크롬 290부, 돌로마이트 15부 및 나트륨 글루타레이트 695부로 되어 있다.

최종온도 42℃, 최종 pH3.9이며 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.2g을 함유한다.

[실시예 16]

실시예 13의 방법으로 전처리한 털제거 소가죽 100부를 물 20부의 존재하에 식염, 황산 및 개미산에 침적시킨다(pH3.9). 산화크롬 26%를 함유하는 분말상 33%의 염기성 황산크롬(Ⅲ) 2.3부를 침적액에 가한다. 1시간후에 다음의 탠닝혼합물 7.0부를 가하고 7시간동안 회전시킨다. 탠닝 혼합물은 산화크롬 26% 함유의 분말상 33%의 염기성 황산크롬 548부, 돌로마이트 230부 및 글루타르산 222부로 되어 있다. 최종온도 42℃, 최종 pH4.3이며 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.7g을 함유한다.

[실시예 17]

실시예 13에 기술된 동일한 방법으로 전처리한 털제거의 소가죽 100부를 탠닝드럼에서 물 25부의 존재하에 식염, 황산 및 개미산에 침적시킨다(pH4.0). 산화크롬 26% 함유의 분말상 33%의 염기성 황산크롬 2.0부를 침적액에 가한다. 1시간후에 다음의 탠닝혼합물 6.3부를 가한후 7.5시간 회전시킨다. 탠닝혼합물은 산화크롬 26% 함유의 분말상 33%의 염기성 황산크롬 476부, 돌로마이트 74부, 중탄산나트륨 31부, 글루타민산 156부 및 나트륨 아디페이트 263부로 되어 있다. 최종온도 45℃, 최종 pH 값 4.2이며 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.5g을 함유하고 있다.

[실시예 18]

실시예 13에서와 같은 방법으로 전처리한 털 제거 소가죽 100부를 탠닝드럼에서 물 20부의 존재하에 식염, 황산 및 개미산이 15분간 침적시킨다(pH4.1). 산화크롬 15%를 함유하는 칼륨크롬 명반 4.0부를 침적액에 넣는다. 1.75시간후에 다음의 탠닝 혼합물 6.2부를 가하고 8시간동안 회전시킨다. 탠닝혼합물은 산화크롬 26%를 함유하는 분말상 33%의 염기성 황산크롬 485부, 돌로마이트 89부, 산화마그네슘 38부, 글루타르산 175부 및 프탈산의 나트륨염 213부로 되어 있다. 최종온도 43℃ 최종 pH4.2이며, 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.3g을 함유하고 있다.

[실시예 19]

실시예 13과 같은 방법으로 전처리한 털제거 소가죽 100부를 탠닝드럼에서 물 20부 존재하에 식염, 황산 및 개미산에 침적시킨다(pH3.9). 산화크롬 26%를 함유하는 분말상의 33% 염기성 황산크롬(Ⅲ) 3.5부를 침적액에 넣는다. 1시간후에 다음의 탠닝혼합물 9.1부를 가하고 8시간동안 회전시킨다. 탠닝혼합물은 산화크롬 26%를 함유하는 분말상의 33% 염기성 황산크롬 424부, 돌로마이트 55부, 탄산나트륨 22부, 아스파트산 126부 및 나트륨 아디페이트 373부로 되어 있다. 최종온도 42℃ 최종 pH값4.2이며, 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.6g을 함유하고 있다.

[실시예 20]

털을 제거한 소가죽 약 8×30cm의 조각들을 실시예 1과 같은 방법으로 전처리하고 석회를 제거한다음 대조하기 위하여 다음 문헌에 기술된 종류의 회전기에서 침적 및 크롬탠닝한다. [참조 E. Komarek and G. Mauthe "Das Leder" 12(1961) p.285-289, 287]

털을 제거한 가죽 100부를 물 11부의 존재하에 회전기에서 식염 3부, 개미산 0.7부 및 황산 0.4부에 침적(pH3.7)시킨다음, 산화크롬 26%를 함유하는 분말상의 33% 염기성 황산크롬(Ⅲ) 3부를 침적액에 넣는다. 1시간후에 다음의 탠닝혼합물 5.8부를 가한다. 탠닝혼합물은 산화크롬 26%를 함유하는 분말상의 33% 염기성 황산크롬 520부, 글루타르산 140부, 나트륨 글루타레이트 225부 및 돌로마이트 115부로 되어있다.

털을 제거한 소가죽 B 100부를 물 11부의 존재하에 회전가에서 식염 3부, 글루타르산, 1.8부(대조용조각 A의 본 탠닝에 사용된 글루타르산 및 나트륨 글루타레이트와 같은 량) 및 황산 0.2부에 침적(pH4.0)시킨다음, 산화크롬 26%를 함유하는 분말상의 33%염기성 황산크롬(Ⅲ) 3부를 침적액에 가한다. 1시간후에 다음의 탠닝 혼합물 3.8부를 가한다. 탠닝혼합물은 산화크롬 26%를 함유하는 분말상의 33% 염기성 황산크롬 820부 및 돌로마이트 180부로 되어 있다.

탠닝율을 시험하기 위하여 회전기에서의 탠닝을 중단하고 대조용 가죽 A와 B를 자른다. 글루타르산을 가하지 않고 침적시킨 조각 A는 잔류액의 같은 pH 값에서 글루타르산으로 침적시킨 가죽 B에 비교하여 더 빨리 탠닝됨이 발견되었다.

[실시예 21]

실시예 13과 같은 방법으로 전처리한 털제거 소가죽 100부를 물 20부 존재하에 식염, 황산 및 개미산으로 탠닝드럼에서 침적시킨다(pH3.9). 산화크롬 26%를 안유하는 분말상의 33% 염기성 황산크롬(Ⅲ) 6부를 침적액에 가한다. 1시간후에 탄산나트륨 0.6부(물에 1 : 10으로 용해시킨 것)를 1시간에 걸쳐서 가하고 3시간후에, 글루타르산 1부, 나트륨글루타레이트 1.6부를 가한후 4시간동안 회전시킨다. 최종온도 45℃, 최종 pH값 3.8이며, 잔류액은 ℓ당 산화크롬 0.3g을 함유한다.

Claims (1)

1. 침산(浸酸)된 탈모수피를 크롬(Ⅲ)염으르 미리 탠닝하고 이어서 크롬(Ⅲ)염, 산결합제 그리고 완전탠닝에 사용되는 크롬(Ⅲ) 염중의 Cr₂O₃1몰당 적어도 1.6몰의 탄소수 4내지 6의 지방족 디카복실산, 탄소수 8내지 13의 방향족 디카복실산, 트리카복실산 또는 그염으로 완전 탠닝을 하여 그때 사용되는 Cr₂O₃의 전량은 수피(獸皮)중량의 1.2내지 2%이며 탠닝 혼합물을 수피중량의 100%까지 양을 사용하여 탠닝액의 최종 pH가 적어도 3.6이 될때까지 탠닝 처리함을 특징으로하는 피혁의 크롬탠닝 방법.