NO141690B - Fremgangsmaate og middel for kromgarving av laer - Google Patents
Fremgangsmaate og middel for kromgarving av laer Download PDFInfo
- Publication number
- NO141690B NO141690B NO751572A NO751572A NO141690B NO 141690 B NO141690 B NO 141690B NO 751572 A NO751572 A NO 751572A NO 751572 A NO751572 A NO 751572A NO 141690 B NO141690 B NO 141690B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- parts
- tanning
- chromium
- acid
- iii
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 58
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 28
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N chromium(III) oxide Inorganic materials O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims description 25
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical class [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- -1 aliphatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 9
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 45
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 235000015217 chromium(III) sulphate Nutrition 0.000 description 44
- 239000011696 chromium(III) sulphate Substances 0.000 description 40
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 description 39
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 229910000356 chromium(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 29
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 25
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical class [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 23
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 23
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- DSHWASKZZBZKOE-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);hydroxide;sulfate Chemical compound [OH-].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O DSHWASKZZBZKOE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 15
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 6
- ZUDYLZOBWIAUPC-UHFFFAOYSA-L disodium;pentanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CCCC([O-])=O ZUDYLZOBWIAUPC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- HQWKKEIVHQXCPI-UHFFFAOYSA-L disodium;phthalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O HQWKKEIVHQXCPI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFIRODWJCYBBHY-UHFFFAOYSA-N 3-nitrophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1C(O)=O KFIRODWJCYBBHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KBZFDRWPMZESDI-UHFFFAOYSA-N 5-aminobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound NC1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 KBZFDRWPMZESDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 2
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- RYPRIXSYXLDSOA-UHFFFAOYSA-L chromium(2+);sulfate Chemical compound [Cr+2].[O-]S([O-])(=O)=O RYPRIXSYXLDSOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- APLYBKHRTXFIBT-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C(C(O)=O)=C1 APLYBKHRTXFIBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010000496 acne Diseases 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019606 astringent taste Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- OIDPCXKPHYRNKH-UHFFFAOYSA-J chrome alum Chemical compound [K]OS(=O)(=O)O[Cr]1OS(=O)(=O)O1 OIDPCXKPHYRNKH-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- UZEDIBTVIIJELN-UHFFFAOYSA-N chromium(2+) Chemical class [Cr+2] UZEDIBTVIIJELN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000334 chromium(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- HRRDCWDFRIJIQZ-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,8-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 HRRDCWDFRIJIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical group OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 1
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 1
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/04—Mineral tanning
- C14C3/06—Mineral tanning using chromium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
For tilvirkning av lær garves dyrehud og skinn i
stort omfang med kromgarvestoffer. Derved fremkommer restbad med et relativt høyt kromoksydinnhold, f.eks. 6-10 g C^O^/l.
Tilsammen blir det igjen ca. 20-30% av total mengde kromoksyd ubenyttet i restbadene. Ved siden av den økonomiske ulempe byr denne ufullstendige utnyttelse på vanskeligheter for lærfrem-stilleren ved rensing av avløpsvann.
Det har derfor ikke menglet på forsøk på å forbedre utnyttelsen av restbad. Således er det f.eks. foreslått å
anvende det etter garvingen tiIbakeblivende bad på nytt etter tilsetning av pulverformede kromgarvestoffer. Denne fremgangsmåte er omstendelig og i flere ganger anvendte bad anrikes lær-
fibre og salter i økende grad.
Ved økning av garvebadenes pH-verdi økes kromgarve-stof fenes affinitet til huden. Ved således å øke badenes pH-
verdier lar det seg derfor uten videre tilveiebringe en full-
stendig utarming av kromgarvestoffene. Den økede adstringens av kromgarvestoffene fører derved imidlertid til sammentrukket narv, dvs. ikke tilstrekkelig glatt lær.
Videre er det blitt foreslått å anvende såkalte nettdannende virkende dikarboksylsyrer, f.eks. ftalsyre, ved pickling eller i kromgarving. Ved anvendelsen i pickel lang- - somgjøres kromgarvestoffets inntrengningshastighet i huden og det oppstår spesielt med uberedt skinn gjennomgarvingsvanskelig-
heter og en ujevn kromfordeling i hudens tverrsnitt. I selve kromgarvingen er natriumsaltene av disse syrer anvendt sammen med kromgarvestoffene i oppløsning. Derved er bare mengder inntil ca. 1,5 mol pr. mol C^O-^ anvendbare, siden oppløsningene i de for kromgarving nødvendige pH- og konsentrasjonsområder ved anvendelse i teknisk målestokk bare er bestandige for kort tid,
hvoretter det dannes utfellinger (sammenlign f.eks. Das Leder, årgang 1972, side 174, østerriksk patent 275.011, tysk patent 643.088, Journ. of the Internat.Soc. of Leather Trades Chemists, vol. 27 (1943) , side 83).
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til kromgarving ved forgarving av den picklede, rensede lærhud med krom-(III)-salter og utgarving med krom-(III)-salter, syrebindende midler og alifatiske dikarboksylsyrer og/eller aromatiske di- og trikarboksylsyrer og/eller deres salter, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at utgarvingen foregår med blandinger av krom-(III)-salter, syrebindemidler og minst 1,6 mol, fortrinnsvis 2-3 mol alifatiske dikarboksylsyrer med 4-6 C-atomer og/eller aromatiske di- og/eller trikarboksylsyrer med 8-13 C-atomer og/eller deres salter pr. mol C^O^ av de for utgarving anvendte krom-(III)-salter, idet komponentene tilsettes i pulverform, fortrinnsvis sammen, at den samlede tilbrudte C^O^-mengde utgjør 1, 2 til 2%, referert til renset lærhudvekt, spesielt 1,5
til 1,8%, og at garvingen gjennomføres ved en badmengde på inn-
til 100%, referert til lærhudvekt, inntil en slutt-pH-verdi av garvebadet som ligger over 3,6, spesielt mellom 3,8 og 4,2.
Oppfinnelsen vedrører også et middel til utførelse
av ovennevnte fremgangsmåte slik det fremgår av krav 4.
Som krom-(III)-salter for forgarvingen egner de vanlige for kromgarving anvendbare krom-(III)-salter, spesielt krom-(III)-sulfater, basiske krom-(Ill)-sulfater, videre med organiske syrer, f.eks. maursyre, eddiksyre, markerte krom-(III)-salter, selvpufrende kromgarvestoffer, kromgarvestoffer som ved siden av krom-(III)-salter dessuten inneholder uorganiske salter som natriumsulfat eller omsetningsprodukter av 6-verdige kromfor-bindelser med reduksjonsmidier, seg.
De for utgarving anvendte blandinger inneholder som krom-(III)-salter fortrinnsv^^ Jcromsulfater og basiske kromsul-fater. Videre er også krom-flli)-salter, spesielt krom-(III)-sulfater som hensiktsmessig bare har en liten maskeringsgrad anvendbare.
Som syrebindende middel egner seg f.eks. dolomit, alkalikarbonater og -bikarbonater, jordalkalikarbonater og -bikarbonater, magnesiumoksyd og natriumsulfit.
Som dolomit anvendes det mineralske dobbeltsalt CaCO^-
MgC03, som har et innhold på 20-40% CaO, fortrinnsvis 25-35%
CaO og som har et innhold fra 10 til 25% MgO, fortrinnsvis 16
til 24% MgO. Dolomiten kan anvendes enten alene eller i kombi-nasjon med andre syrebindende stoffer, idet blandingens innhold av dolomit fortrinnsvis minst bør utgjøre 10% av den tilsammen anvendte mengde av syrebindende midler.
Spesielt egnet er blandinger som inneholder 10-130 vektdeler dolomit pr. 100 vektdeler Cr203. Dolomitmengden som skal anvendes retter seg etter basisiteten av de anvendte krom-(III)-salter, videre etter basisiteten, hvortil disse krom-(III)-forbindelser iløpet av garvingen skal føres, etter basisitet og mengde av de i forgarving anvendte krom-(III)-salter og etter mengden av eventuelt i blandingen medanvendte ytterligere syrebindende stoffer.
Som alifatiske dikarboksylsyrer med 4-6 C-atomer
kan f.eks. ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, maleinsyre, fumarsyre, asparaginsyre, glutaminsyre eller deres blandinger anvendes. Fortrinnsvis anvendes glutarsyre "og adipinsyre eller blandinger
av disse syrer, eventuelt med ytterligere andre dikarboksylsyrer.
Alifatiske dikarboksylsyrer med 4-6 C-atomer som, inneholder en hydroksygruppe i a-stilling til karboksylgruppen og/eller sulfonsyregruppen bør bare medanvendes inntil ca. 1/3 (molforhold) av de tilsammen anvendte dikarboksylsyremengder.
Aromatiske dikarboksylsyrer og trikarboksylsyrer med 8-13 C-atomer er slike av benzen- og naftalinrekken, som ved siden av karboksylgruppen dessuten kan inneholde hydroksy-,
amino- eller nitrogrupper og/eller halogenatomer. Fortrinnsvis anvendes ftalsyre og isoftalsyre. Aromatiske di- og trikarboksylsyrer som ved siden av karboksylgruppene dessuten inneholder sulfonsyregrupper kan bare medanvendes Inntil ca. 1/3 (molforhold) av de tilsammen anvendte karboksylsyremengder.
Karboksylsyrene kan anv e ndes såvel i form av de
frie syrer, i form av blandinger av de frie syrer og saltene av slike karboksylsyrer som også alene i form av saltene, hensiktsmessig av alkalimetallsaltene. Fortrinnsvis anvendes pulverformede blandinger av fri karboksylsyrer og deres salter i molforhold på 60:40 og 40:60.
Til gjennomføring av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes på i og for seg kjent måte avkalket og picklet renset lærhud. De til forgarving anvendte krom-(III)-salter anvendes fortrinnsvis i en mengde på minst 0/5% C^O^» fortrinnsvis på minst 0,8% C^O-^, referert til renset lærhudvekt. I en foretrukket utførelsesform føres forgarvingen således at huden allerede er gjennomgarvet gjennom det samlede tverrsnitt.
Utgarvingen foregår hensiktsmessig i samme bad ved tilsetning av blandingen i pulverform. Komponenter av blandingen ifølge oppfinnelsen kan fortrinnsvis tilsettes samtidig.
Av disse komponenter kan også bare noen tilsettes sammen, men også hver for seg. Hensiktsmessig tilsettes de basiske krom-(Ill)-salter alene eller først sammen med ytterligere komponenter. Disse krom-(III)-salter kan også tilsettes sammen med de til forgarving anvendte krom-(III)-salter.
Mengdene som skal anvendes av blandingene dimensjo-neres således at den tilsammen i for- og utgarving totale Cr^ O^-mengde utgjør 1,2 til 2%, spesielt 1,5 til 1,8% Cr203, referert til renset lærhudvekt.
Utgarvingen foregår i et bad av størrelse lik eller mindre enn 100%, fortrinnsvis 10 til 50%,- referert til renset lærhudvekt. Garvingen fører således til at det i badet ved slutten av garvingen er en pH som er lik eller større enn 3,6, spesielt 3,8 til 4,2.
Verdien av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ligger i summen av de mot hverandre avstemte fremgangsmåteforholdsregler som fører til en spesiell høy utarming av kromgarvingen uten at lærkvaliteten påvirkes uheldig,ved utføring av garvefremgangsmåten i teknisk målestokk. Det fåes restbad med et C^O^-innhold under lg pr. liter.
Det kunne ikke forutsees at det med større eller lik 1,6 mol alifatiske karboksylsyrer eller aromatiske di- og trikarboksylsyrer pr. mol Cr203 av de til utgarving anvendte krom-(III)-salter i forbindelse med de ytterligere oppfinnelsesmessige forholdsregler lar seg gjennomføre garvinger, fortrinnsvis korte bad, dvs. ved høyere konsentrasjoner i teknisk målestokk uten at det opptrer kromutfellinger og gjennomgarvingsvanskeligheter og likevel oppnås høye kromutarminger. Overfor anvendelsen med mindre enn 1,5 mol aromatiske di- og trikarboksylsyrer eller alifatiske karboksylsyrer pr. mol Cr203 oppnås ved.overholdelse av forholdsreglene ifølge oppfinnelsen en tydelig bedre utarming av restbadet.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av følgende eksempler:
Eksempel 1
For fremstilling av anilinlær vaskes på vanlig måte lutet 1000 kg renset storfelærhud (spalttykkelse 3 mm) i garvekaret (diameter 2 m, bredde 2,25 m, omdreiningshastighet 12 omdr./ minutt) i første rekke med 150%, referert til lærhudvekt, vann av 38°C i 10 minutter. Badet tømmes og huden avkalkes deretter med 70% vann av 32°C med 3% ammoniumklorid og 0,6% natriumbisulfit i 35 minutter og beises 30 minutter med 0,7% av et handelsvanlig enzymatisk beisemiddel (badets pH-verdi 8,0). Den rensede lær-huds tverrsnitt gir ingen rødfarving mer med fenolftalein. Deretter spyles med vann ved 18°C i 10 minutter og spylevannet tømmes til et restbad på 30%. 5 minutter etter tilsetning av 4% kokesalt pickles med 0,6% maursyre (1:4 fortynning) og 0,25% svovelsyre (1:8 fortynning) i 60 minutter (pH 3,6). I picklebadet has 3,1% av et pulverformet 33%-ig basisk krom-(III)-sulfat med et
innhold av 26% kromoksyd. Etter en driftstid på 1 time ettertilsettes 5,6% av den nedenfor omtalte garveblanding og viderevalkes i 7^ time. Garveblandingen består av 481 vektdeler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd, 107 vektdeler dolomit, 163 vektdeler ftalsyre, 249 vektdeler natriumftalat. Slutt-temperaturen utgjør 44°C, slutt-pH ligger ved 3,7, restbadet inneholder 0,7 g Cr203/liter. Etter den vanlige ferdiggjøring fåes lær med fullt, mildt grep og meget jevn farving.
I de følgende eksempler betyr deler vektdeler.
Eksempel 2
100 deler renset storfelærhud forbehandles som i eksempel 1, pickles med kokesalt, svovelsyre og/eller maursyre på vanlig måte med 2 0 liter vann i garvekaret (pH 3,9). I picklebadet has 2 deler av et pulverformet 50%-ig basisk krom-(III)-sulfat med et innhold på 30% kromoksyd og 16% maursyre. Etter en driftstid på X "time ettertilsettes 5,9 deler av nedenfor omtalte garveblanding og viderevalkes i 2 timer. Garveblandingen består av 524 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd, 61 deler dolomit, 27 deler magnesiumoksyd, 67 deler
ftalsyreanhydrid, 321 deler av natriumsaltet av isoftalsyre. Slutt-temperaturen utgjør 42°C, slutt-pH ligger ved 4,2, rest-
badet inneholder 0,3 g Cr203/liter.
Eksempel 3
100 deler renset storfelærhud forbehandlet som i eksempel 1 pickles med kokesalt, svovelsyre og/eller maursyre på vanlig måte med 25 deler vann i garvekaret (pH 4,0). I picklebadet haes 2,3 deler av et pulverformet 33% basisk krom-(III)-sulfat med et innhold på 26% kromoksyd. Etter en driftstid på
1 time ettertilsettes 7,0 deler av nedenfor angitte garveblan-
ding og viderevalkes i 7 timer. Garveblandingen består av 552
deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd, 86 deler dolomit, 44 deler natriumkarbonat, 14 0 deler 3-nitroftalsyre, 178 deler av natriumsaltet av isoftalsyre. Sluttemperaturen utgjør 40°C, slutt-^pH ligger ved 4r0, restbadet inneholder 0,7 g Cr203/1.
Eksempel 4
100 deler renset storfelærhud forbehandles som i eksempel 1, pickles med kokesalt, svovelsyre og/eller maursyre
på vanlig måte med 30 deler vann i garvekar (pH 3,8). I picklebadet haes 2,1 deler av et pulverformet 33% basisk krom-(III)-sulfat med et innhold på 26% kromoksyd og 5% eddiksyre. Etter en resttid på 1 time ettertilsettes 8 deler av nedenfor omtalte garveblanding og viderevalkes i 8 timer. Garveblandingen består av 602 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd, 74 deler dolomit, 324 deler av natriumsaltet av isoftalsyre. Sluttemperaturen utgjør 43°C, slutt-pH ligger ved 3,9, restbadet inneholder 0,2 g Cr203/1.
Eksempel 5
100 deler renset storfelærhud forbehandlet som i eksempel 1 pickles med kokesalt, svovelsyre og/eller maursyre på vanlig måte med 20 liter vann i garvekaret (pH 4,0). I picklebadet haes 4,4 deler av et pulverformet 33% basisk krom-(III)-sulfat med et innhold på 26% kromoksyd. Etter en driftstid på
1 time ettertilsettes 6,4 deler av nedenfor omtalte garveblanding og viderevalkes i 1\ time. Garveblandingen består av 42 0 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd,
88 deler dolomit, 4 92 deler av natriumsaltet av 4-klorisoftalsyre. Sluttemperaturen utgjør 45°C, slutt-pH ligger ved 4,2, restbadet inneholder 0,4 g Cr203/1.
Eksempel 6
100 deler renset storfelærhud forbehandlet som i eksempel 1 pickles med kokesalt, svovelsyre og/eller maursyre på vanlig måte med 20 liter vann i garvekaret (pH 5,0). I pickler-badet haes 3,4 deler kaliumkromalun med et innhold på 15% kromoksyd. Etter en driftstid på 1 time ettertilsettes 5,5 deler av nedennevnte garveblanding og viderevalkes 1\ time. Garveblandingen består av 559 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat inneholdende 26% kromoksyd, 50 deler dolomit, 29 deler magnesiumoksyd, 362 deler av natriumsaltet av tereftalsyre. Sluttemperaturen utgjør 4 0°C, slutt-pH ligger ved 4,3, restbadet inneholder 0,1 g Cr203/liter.
Eksempel 7
100 deler renset storfelærhud forbehandles som i eksempel 1, pickles med kokesalt, svovelsyre og/eller maursyre på vanlig måte med 30 deler vann i garvekar (pH 3,8). I picklebadet haes 4 deler av et pulverformet 50% basisk krom-(III)-sulfat med et innhold av 30% kromoksyd og 16% maursyre. Etter en driftstid på 1 time ettertilsettes 8,3 deler av nedenfor omtalte garveblanding og viderevalkes 8 timer. Garveblandingen består av 372 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd, 48 deler dolomit, 34 deler natriumbikarbonat, 107 deler 3-nitroftalsyre, 439 de-ler-av-natriumsxiltet av benzen, 1,3,5-trikarboksylsyre. Sluttemperaturen utgjør 42°C, slutt-pH ligger ved 4,0, restbadet inneholder 0,4 g Cr203/1.
Eksempel 8
100 deler renset storfelærhud forbehandles som i eksempel 1, pickles med kokesalt, svovelsyre og/eller maursyre på vanlig måte med 25 deler vann i garvekar (pH 3,9). I pickle-
badet haes 5 deler av et pulverformet 33% basisk krom-(III)-sulfat med et innhold på 26% kromoksyd. Etter en driftstid på 1 time ettertilsettes 5,1 deler av nedenfor omtalte garveblanding og viderevalkes i 7 timer. Garveblandingen består av 377 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd, 30 deler dolomit, 3 0 deler natriumkarbonat, 554 deler av natriumsaltet av 5-amino-isoftalsyre. Sluttemperaturen ut-gjør 45°C, slutt-pH ligger ved 3,9, restbadet inneholder 0,1 g Cr203/1.
Eksempel 9
100 deler renset storfelærhud forbehandles som i eksempel 1, pickles med kokesalt, svovelsyre og/eller maursyre på vanlig måte med 20 deler vann i garvekaret (pH 3,8). I picklebadet haes 6,2 deler av et pulverformet 33% basisk krom-(III)-sulfat med et innhold av 26% kromoksyd og 5% eddiksyre.
Etter en driftstid på 1 time ettertilsettes 7,3 deler av den nedenfor omtalte garveblanding og videre-valkes i lh time. Garveblandingen består av 210 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd, 25 deler dolomit, 150 deler 3-nitro--ftalsyre, 615 deler av natriumsaltet av 5-amino-isoftalsyre. Sluttemperaturen utgjør 42°C, slutt-pH ligger ved 3,9, restbadet inneholder 0,7 g Cr203/1.
Eksempel 10
Omtrent 8 x 30 cm store, tilsvarende som i eksempel 1, inntil innbefattende avkalking forbehandlede storfelærhuder pickles og kromgarves sammenlignende slik som omtalt av E.Komarek og G. Mauthe i "Das Leder" (1961), side 285 til 289, spesielt side 287.
100 deler renset storfehud av et stykke A pickles med 3 deler kokesalt, 0,7 deler maursyre og 0,4 deler svovelsyre på vanlig måte med 11 deler vann på valkemaskin (pH 3,7).
I picklebadet haes 3,1 deler av en pulverformet 33% basisk krom-(Ill)-sulfat med et innhold på 26%. kromoksyd. Etter en driftstid på 1 time ettertilsettes 5,6 deler av nedenfor omtalte garveblanding. Garveblandingen består av 481 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd, 163 deler ftalsyre og 249 deler natriumftålat og 107 deler dolomit.
100 deler renset storfelærhud av tilsvarende
stykke B pickles med 3 deler kokesalt, 2,3 deler ftalsyre (ekvi-valentmengde, på ftalsyre og natriumftalat anvendt ved utgarving av sammenligningsstykker A) på vanlig måte med 11 deler vann på valkemaskin (pH 4,0). I picklebadet haes 3,1 deler av et pulverformet 33% basisk krom-(III)-sulfat med et innhold av 26% kromoksyd. Etter en driftstid på 1 time ettertilsettes 3,3 deler av nedenfor omtalte garveblanding. Garveblandingen består av 820 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd og 18 0 deler dolomit.
For å undersøke gjennomgarvehastigheten avbrytes garvingen på valkemaskinen og de sammenlignbare lærstykker A og B skjæres. Stykket A picklet uten ftalsyre viser sammenlignet til det med ftalsyre picklede stykke B en tydelig hurtigere gjennomgarving ved samme pH-verdier av restbadet.
Eksempel 11
100 deler renset storfelærhud forbehandlet som i eksempel 1 pickles med kokesalt, svovelsyre og/eller maursyre på vanlig måte med 20 deler vann i garvekar (pH 3,6). I picklebadet haes 3,1 deler av et pulverformet 33% basisk krom-(III)-sulfat med et innhold på 26% kromoksyd. Etter en driftstid på 1 time ettertilsettes 8,3 deler av nedenfor omtalte garveblanding og viderevalkes i 8 timer. Garveblandingen består av 419 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd, 65 deler dolomit, 107 deler ftalsyre, 409 deler av natriumsaltet av 1,8-naftalindikarboksylsyre. Sluttemperaturen utgjør 43°C, slutt-pH ligger ved 4,1, restbadet inneholder 0,8 g Cr203/liter.
Eksempel 12
100 deler renset storfelærhud forbehandles som i eksempel 1, pickles med kokesalt, svovelsyre og/eller maursyre på vanlig måte med 20 deler vann i garvekaret (pH 3,9). I picklebadet haes 6 deler av et pulverformet 33% basisk krom-(III)-sulfat med et innhold på 26% kromoksyd. Etter en driftstid på en time tilsettes 0,7 deler natriumkarbonat (1:10 oppløst i vann) kontinuerlig iløpet av én time. Etter en ytterligere driftstid på 3 timer ettertilsettes en blanding på 1,3 deler ftalsyre og 1,8 deler natriumftalat og viderevalkes i 4 timer. Slutt-temperaturen utgjør 45°C, slutt-pH ligger ved 3,7, restbadet inneholder 0,6 g C^O^/liter.
Eksempel 13
For fremstilling av anilinlær vaskes på vanlig måte lutet 1000 kg renset storfelærhud (spalttykkeIse 3 mm) i garvekar (diameter 2 m, bredde 2,25 m, omdreiningshastighet: 12 omdr./ minutt) i første rekke med 150%, referert til lærhudvekt, vann av 38°C i 10 minutter. Badet tappes og deretter avkalkes med 70% vann av 32°C med 3% ammoniumklorid og 0,6% natriumbisulfit i 35 minutter og beises 30 minutter med 0,7% av et handelsvanlig enzymatisk beisemiddel (badets pH-verdi 8,0). Lærhudens tverrsnitt gir med fenolftalein ikke mere rødfarve. Deretter spyles med vann ved 18°C i 10 minutter og spylevannet tømmes inntil et restbad på 30%. 5 minutter etter tilsetning av 4% koksalt pickles med 0,6% maursyre (fortynnet 1:4) og 0,25% svovelsyre (fortynnet: 1:8) i 60 minutter (pH 3,6). I picklebadet has 2,6% av et pulverformet 33% basisk krom-(III)-sulfat med et innhold på 26% kromoksyd. Etter en driftstid på 1 time ettertilsettes 5,8% av nedenfor omtalte garveblanding og viderevalkes i 1\ time.
Garveblandinge*n består av 520 vektdeler pulverféJrmet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd, 115 vektdeler dolomit, 140 vektdeler glutarsyre, 225 vektdeler natriumglutarat. Slutt-temperaturen utgjør 45°C, slutt-pH ligger ved 4,0, restbadet inneholder 0,5 g Cr203/liter. Etter den vanlige ferdig-gjøring fåes lær med fullt, mildt grep og meget jevn farving. ;Eksempel 14 ;100 deler renset storfelærhud forbehancflet som i eksempel 13 pickles med koksalt, svovelsyre og/eller maursyre på vanlig måte med 20 deler vann i garvekaret (pH 3,7). I picklebadet has 2,6 deler av et pulverformet 50% basisk krom-(III)-sul-fat med et innhold på 30% kromoksyd og 16% maursyre. Etter en driftstid på en time ettertilsettes 6,9 deler av nedenfor omtalte garveblanding og viderevalkes 8 timer. Garveblandingen består av 512 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende ;26% kromoksyd, 113 deler dolomit, 153 deler adipinsyre, 222 ;deler natriumglutarat. Sluttemperaturen utgjør 40°C, slutt-pH ligger ved 4,2, restbadet inneholder 0,4 g Cr203/liter. ;Eksempel 15 ;100 deler renset storfelærhud forbehandlet som i eksempel 13 pickles med koksalt, svovelsyre og/eller maursyre ;på vanlig måte med 30 deler vann i garvekaret (pH 3,9). I picklebadet has 5 deler av et pulverformet 33% basisk krom-(III)- ;sulfat med et innhold av 26% kromoksyd. Etter en driftstid på ;1 time ettertilsettes 3,45 deler av nedenfor omtalte garveblan- ;ding og viderevalkes i 7 timer. Garveblandingen består av 290 ;deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd, 15 deler dolomit, 695 deler natriumglutarat. Slutt-temperaturen utgjør 42°C, slutt-pH ligger ved 3,9, restbadet inneholder 0,2 g Cr203/liter. ;Eksempel 16 ;100 deler renset storfelærhud forbehandlet som i ./ .. ;eksempel 13 pickles med koksalt, svovelsyre, og/eller maursyre på vanlig måte med 20 deler vann i garvekaret (pH 3,9). I picklebadet has 2,3 deler av et pulverformet 33% basisk krom-(Ill)-sulfat med et innhold av 26% kromoksyd. Etter en drifts- ;tid på 1 time ettertilsettes 7,0 deler av den nedenfor omtalte garveblanding og viderevalkes i 7 timer. Garveblandingen består av 548 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd, 230 deler dolomit, 222 deler glutarsyre. Slutt-temperaturen utgjør 42°C, slutt-pH ligger ved 4,3, restbadet inneholder 0,7 g Cr203/liter. ;Eksempel 17 |$^' ;100 deler renset storfelærhud forbehandlet som i eksempel 13 pickles med koksalt, svovelsyre og/eller maursyre på vanlig måte med 25 deler vann i garvekaret (pH- 4,Oi I picklebadet has 2,0 deler av et pulverformet 33% basisk krom-(III)- ;sulfat med et innhold på 26% kromoksyd. Etter en driftstid på ;1 time ettertilsettes 6,3 deler av nedenfor omtalte garveblanding og viderevalkes 1\ time. Garveblandingen består av 476 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd, ;74 deler dolomit, 31 deler natriumbikarbonat, 156 deler glutaminsyre og 263 deler natriumadipinat. Slutt-temperaturen utgjør 45°C, slutt-pH ligger ved 4,2,restbadet inneholder 0,5 g Cr203/liter. ;Eksempel 18 ;100 deler renset storfelærhud forbehandlet som i eksempel 13 pickles med kokesalt, svovelsyre og/eller maursyre på vanlig måte med 20 deler vann i garvekaret 15 minutter (pH 4,1). I picklebadet has 4,0 deler kaliumkromalun med et innhold på ;15% kromoksyd. Etter en driftstid på 1 3/4 time ettertilsettes 6,2 deler av nedenfor omtalte garveblanding og viderevalkes 8 timer. Garveblandingen består av 485 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd, 89 deler dolomit, 38 deler magnesiumoksyd, 175 deler glutarsyre og 213 deler av natriumsaltet av fumarsyre. Slutt-temperaturen utgjør 43°C, slutt-pH ligger ved 4,2, restbadet inneholder 0,3 g Cr203/liter. ;Eksempel 19 ;,,.-i"*^100 deler renset storfelærhud forbehandlet som i eksempel 13 pickles med koksalt, svovelsyre og/eller maursyre på vanlig måte med 20 deler vann i garvekaret (pH 3,9). I pickle-badet has 3,5 deler av et pulverformet 33% basisk krom-(III)-sulfat med et innhold på 26% kromoksyd. Etter en driftstid på
1 time ettertilsettes 9,1 deler av nedenfor omtalte garveblan-
ding og viderevalkes 8 timer. Garveblandingen består av 4 24 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd, 55 deler dolomit, 22 deler natriumkarbonat, 126 deler asparaginsyre og 373 deler natriumadipinat. Slutt-temperaturen utgjør 42°C, slutt-pH ligger ved 4,2, restbadet inneholder 0,6 g Cr203/liter.
Eksempel 2 0
Omtrent 8 x 30 cm store, tilsvarende som i eksempel 13, innbefattende avkalkning forbehandlet rensede storfelærhud-stykker pickles og kromgarves sammenlignende en valkemaskin omtalt av E. Komarek og G. Mauthe i "Das Leder" 12, (1961), side 285 til 289, spesielt side 287.
100 deler renset storfelærhud av et stykke A
pickles med 3 deler koksalt, 0,7 deler maursyre og 0,4 deler svovelsyre på vanlig måte med 11 deler vann på valkemaskinen (pH 3,7). I picklebadet has 3 deler av et pulverformet 33% basisk krom-(III)-sulfat med et innhold av 26% kromoksyd. Etter en driftstid på 1 time ettertilsettes 5,8 deler av nedenfor omtalte garveblanding. Garveblandingen består av 520 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd, 140 deler glutarsyre og 225 deler natriumglutarat, og 115 deler dolomit.
100 deler renset storfelærhud av tilsvarende stykke B pickles med 3 deler koksalt, 1,8 deler glutarsyre (ekvivalent-mengde, referert til glutarsyre og natriumglutarat anvendt ved utgarvning av sammenligningsstykket A) og 0,2 deler svovelsyre på vanlig måte med 11 deler vann på valkemaskinen (pH 4,0).
I picklebadet has 3 deler av et pulverformet 33% basisk krom-(III)-sulfat med et innhold på 26% kromoksyd. Etter en driftstid på 1 time ettertilsettes 3,8 deler av nedenfor omtalte garveblanding. Garveblandingen består av 820 deler pulverformet 33% basisk kromsulfat, inneholdende 26% kromoksyd og 180 deler dolomit.
For undersøkelse av gjennomgarvehastigheten avbrytes garvingen på valkemaskinen og de sammenlignbare lærstykker A og B skjæres. Det uten glutarsyre picklede stykke A viser sammenlignet til det med glutarsyre picklede stykke B en tydelig hurtigere gjennomgarving ved samme pH-verdier av restbadet.
E ksempel 21
100 deler renset storfelærhud forbehandlet som i eksempel 13 pickles med koksalt, svovelsyre og/eller maursyre på vanlig måte med 2 0 deler vann i garvekaret (pH 3,9). I picklebadet has 6 deler av et pulverformet 33% basisk krom-(III)-sulfat med et innhold på 26% Cr203. Etter en driftstid på en time tilsettes kontinuerlig iløpet av en time 0,6 deler natriumkarbonat (1:10 oppløst i vann). Etter en ytterligere driftstid på 3 timer ettertilsettes 1 del glutarsyre og 1,6 deler natriumglutarat og viderevaskes i 4 timer. Sluttemperaturen utgjør 45°C, slutt-pH
ligger ved 3,8, restbadet inneholder 0,3 g C^O^/liter.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte til kromgarving ved forgarving av den picklede, rensede lærhud med krom-(III)-salter og utgarving med krom-(III)-salter, syrebindende midler og alifatiske dikarboksylsyrer og/eller aromatiske di- og trikarboksylsyrer og/eller deres salter, karakterisert ved at utgarvingen foregår med blandinger av krom-(III)-salter, syrebindende midler og minst 1,6 mol, fortrinnsvis 2 til 3 mol alifatiske dikarboksylsyrer med 4-6 C-atomer og/eller aromatiske di- og/eller trikarboksylsyrer med 8-13 C-atomer og/eller deres salter pr. mol Cr203 av de for utgarving anvendte krom-(III)-salter, idet komponentene tilsettes i pulverform, fortrinnsvis sammen, at den samlede C^O-^-mengde utgjør 1,2 til 2%, referert til renset lærhudvekt, spesielt 1,5 til 1,8%, og at garvingen gjennomføres ved en badmengde på inntil 100%, referert til lærhudvekt, inntil en slutt-pH-verdi av garvebadet, som ligger over 3,6, spesielt mellom 3,8 og 4,2.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man som syrebindende middel anvender dolomit, eventuelt i blanding med andre"- syrebindende midler.. - i «fe
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at nødvendig mengde av krom-(III)-saltene til å dekke både forgarving og utgarving tilsettes under ett. 4- Garveblanding for utførelse av fremgangsmåten i henhold til krav l-3/bestående av krom- (III)-salter, syre
bindende midler samt aromatiske di- og/eller trikarboksylsyrer med 8-13 C-atomer eller alifatiske dikarboksylsyrer med 4-6 C-atomer, og/eller deres åal^fer, karakterisert ved et innhold på minst 1,6 mol aromatiske di- og/eller trikarboksylsyrer pr. mol Cr203, eller minst 1,6 mol alifatiske dikarboksylsyrer pr. mol Cr203.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2424301A DE2424301C3 (de) | 1974-05-18 | 1974-05-18 | Verfahren zum Chromgerben und Gerbmischung dafür |
| DE2424300A DE2424300C3 (de) | 1974-05-18 | 1974-05-18 | Verfahren zum Chromgerben und Gerbmischung dafür |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO751572L NO751572L (no) | 1975-11-19 |
| NO141690B true NO141690B (no) | 1980-01-14 |
| NO141690C NO141690C (no) | 1980-04-23 |
Family
ID=25767148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO751572A NO141690C (no) | 1974-05-18 | 1975-05-02 | Fremgangsmaate og middel for kromgarving av laer |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2424300C3 (no) |
| ES (1) | ES437717A1 (no) |
| IE (1) | IE41066B1 (no) |
| IT (1) | IT1035757B (no) |
| NO (1) | NO141690C (no) |
| YU (1) | YU37361B (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2626429C3 (de) * | 1976-06-12 | 1981-06-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Chromgerben von Häuten oder Nachgerben von Leder in Gegenwart von Carbonsäuren als Komplexbildner |
| DE2822072A1 (de) * | 1978-05-20 | 1979-11-29 | Henkel Kgaa | Verwendung wasserunloeslicher aluminiumsilikate bei der lederherstellung |
| DE2739844C3 (de) * | 1977-09-03 | 1987-07-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Chromgerben |
| DE3516842A1 (de) * | 1985-05-10 | 1986-11-13 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur chromspargerbung |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE643088C (de) * | 1935-01-19 | 1937-03-24 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Chromgerbung |
| DE733991C (de) * | 1940-11-26 | 1943-04-06 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Chromgerbung |
| DE1494825C3 (de) * | 1966-10-27 | 1970-12-03 | Basf Ag | Verfahren zum unmittelbaren Gerben gekaelkter Bloessen |
| CH483493A (de) * | 1967-01-04 | 1969-12-31 | Basf Ag | Verfahren zur Gerbung mit selbstabstumpfenden Chromgerbstoffen |
-
1974
- 1974-05-18 DE DE2424300A patent/DE2424300C3/de not_active Expired
-
1975
- 1975-05-02 NO NO751572A patent/NO141690C/no unknown
- 1975-05-15 YU YU1252/75A patent/YU37361B/xx unknown
- 1975-05-16 ES ES437717A patent/ES437717A1/es not_active Expired
- 1975-05-16 IE IE1107/75A patent/IE41066B1/xx unknown
- 1975-05-16 IT IT4962775A patent/IT1035757B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2424300B2 (de) | 1977-11-17 |
| DE2424300A1 (de) | 1975-12-04 |
| IE41066L (en) | 1975-11-18 |
| ES437717A1 (es) | 1977-05-16 |
| NO751572L (no) | 1975-11-19 |
| NO141690C (no) | 1980-04-23 |
| YU37361B (en) | 1984-08-31 |
| IT1035757B (it) | 1979-10-20 |
| IE41066B1 (en) | 1979-10-10 |
| DE2424300C3 (de) | 1984-11-08 |
| YU125275A (en) | 1983-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4042321A (en) | Tanning of hides | |
| US20090158530A1 (en) | Use of chromium complex in the leather industry | |
| US4715861A (en) | Economy chrome tanning process with aldehyde-acids and keto-acids | |
| NO141690B (no) | Fremgangsmaate og middel for kromgarving av laer | |
| AU607525B2 (en) | A high-extraction chrome tanning process | |
| CN110317907B (zh) | 可直接进行染色的滩羊皮无金属鞣制方法 | |
| US4938779A (en) | Chrome tanning of leather with reduced waste of chromium | |
| US4211529A (en) | Chrome-tanning | |
| KR800000285B1 (ko) | 가죽의 탠닝방법 | |
| JPS63101500A (ja) | 省クロムなめし法 | |
| NO173745B (no) | Garvemiddel og fremgangsmaate for garving av dyrehuder | |
| US3493318A (en) | Tanning composition made from a basic chrome sulfate and a tris(hydroxyacetato)chromiate | |
| JPS63304100A (ja) | なめし組成物及び方法 | |
| US5427594A (en) | Process for pickling raw hides | |
| DE2424301C3 (de) | Verfahren zum Chromgerben und Gerbmischung dafür | |
| CN106350619A (zh) | 一种复合酶制剂浸水后少铬结合鞣制的方法 | |
| US3551089A (en) | Ammonium zirconyl carbonate treatment of chrome-tanned leather | |
| SU1490163A1 (ru) | Способ дублени кож | |
| SU1293228A1 (ru) | Способ выработки кожи | |
| US3482924A (en) | Depilation using dichromate and strong acid | |
| CN1004078B (zh) | 制备鱼皮的方法 | |
| US2117811A (en) | Tanning | |
| SU62365A1 (ru) | Способ подготовки мелких кож к дублению | |
| Lamb | The manufacture of chrome leather | |
| JPH0531920B2 (no) |