JPH0270781A

JPH0270781A - 粘着剤用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0270781A
Application number: JP22269788A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Ito; 敏彦伊藤; Tsuneo Tanuma; 田沼　恒夫
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1988-09-06
Filing date: 1988-09-06
Publication date: 1990-03-09
Anticipated expiration: 2011-02-28
Also published as: JPH0819390B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、溶剤型のアクリル系粘着剤用樹脂組成物に関
する。特に、鉄、ステンレス、アルミニュウム等の金属
類、ポリスチレン、ＡＢＳ、ＰＶＣ等の成形品及びシー
ト、フィルム等のプラスチック基材に対して良好な粘着
性及び耐熱性を有する粘着剤用樹脂組成物に関する。

（従来の技術）アクリル系粘着剤は、一般にアクリルモノマーの組成を
替えたり、フェノール樹脂、ロジン、石油樹脂、キシレ
ン樹脂、及びそれらの変性樹脂。

線導体等の粘着性付与剤を添加したり、アクリル系樹脂
のほかにエチレン−ビニルエステル共重合体、天然ゴム
、合成ゴム等の樹脂を併用して粘着性、耐熱性及び９作
業性とのバランスを調整している。

粘着剤に使用されるアクリル樹脂は、一般に重量平均分
子量約１００，０００〜３００，０００．重量平均分子
量／数平均分子量の比（以下１分子量分散度と略記する
）が８〜１５であシ、必要に応じて水酸基含有モノマー
を共重合し、インシアネート化合物により硬化させ耐熱
性を高めたりしている。

アクリル系粘着剤の用途は、各種テープ、ラベル、ステ
ッカ−シール又は金属もしくはプラスチックの表面保護
フィルム等である。

（発明が解決しようとする課題）従来の粘着剤用アクリル樹脂の耐熱性は高分子量はど良
好であるが、粘度が上昇するため作業性を考慝するとあ
まり高分子量にはできない。そこで、水酸基含有上ツマ
−を共重合し、イソシアネート化合物により硬化させ耐
熱性を高めたシしているが、粘着性が低下するため粘着
性付与剤を加えなければならない。この粘着性付与剤は
低分子量のため耐熱性に劣る。し九がって、わずかに架
橋するに留められてしまう。

このように従来の粘着剤用アクリル樹脂は、粘着性、耐
熱性２作業性のバランスに優れた樹脂がない。本発明は
、前記の問題点を解決するために高分子量で低粘度にす
ることにより粘着性、耐熱性９作業性に優れた粘着剤用
樹脂組成物の提供を目的とする。

（課題を解決するための手段）本発明は９重量平均分子量が３００，０００〜６００．
０００．分子量分散度が１０〜２０であり。

水酸基を有するモノエチレン性不飽和単０．１〜５Ｍ１
％、２個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する単量
体０．０１〜１重ｆｉ１％及び他のエチレン性不飽和単
量体９４〜９９．８９重量％から得られる重合体（５）
を含有してなる粘着剤用樹脂組成物に関する。

また９本発明は、前記の重合体（５）を含有してなる粘
着剤用樹脂組成物に、さらに硬化剤としてイソシアナー
ト化合物（Ｂ）及び／又はアミノ樹脂（Ｃ）を含有して
なる粘着剤用樹脂組成物に関する。

また９本発明は、前記の重合体（５）を含有してなる粘
着剤用樹脂組成物に、硬化剤としてイソシアネート化合
物田）及び／又はアミノ樹脂（Ｃ１を含有してなる粘着
剤用樹脂組成物に、さらに粘着付与剤■）を含有してな
る粘着剤用樹脂組成物に関する。

次に重合体囚について説明する。重合体（Ａ）の構成成
分である水酸基を有するモノエチレン性不飽和単量体と
しては２例えばメタクリル酸２−　ヒ）’ロキシエチル
、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸
２−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシペ
ンチル等のメタクリル酸ヒドロキシアルキルなどが挙げ
られる。また。

アクリル酸２−ヒドロキシ、エチル、アクリル酸２−ヒ
ドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、
アクリル酸２−ヒドロキシペンチル等のアクリル酸ヒド
ロキシアルキルなどが挙げられる。これらの水酸基を有
するモノエチレン性不飽和単量体は、その１種又は２種
以上が０．１〜５重量％使用される。０．１重量％未満
では粘着剤用樹脂組成物の架橋密度が低くなり性能が十
分に発揮されず、５重ｆ＆％を超えると架橋密度が高く
なりすぎるため粘着性が低下する。また、粘度が高くな
り作業性が低下する。１重量％以下の使用が好ましい。

分子内に２個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する
単量体としては９例えばジビニルベンゼン、エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、テトラメチレングリコールトリメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールの２個以上のメタクリル酸エステル、エチレングリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ポリエチレングリコールの
２個以上のアクリル酸エステル等が挙げられる。これら
の単量体は、０．０１〜１重量％使用される。０．０１
重量ｔチ未満では分子量が低下してしまい、１重ｔ％を
超えると極めてゲル化しやすい。

他のエチレン性不飽和単量体としては２例えばアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボ
キシル基含有不飽和酸、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸アル
キルエステル。

メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル。

メタクリル酸イソブチル、メタクリルｅｎ−ヘキシル、
メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリ
ル等のメタクリル酸アルキルエステル、スチレン、ビニ
ルトルエン、α−メチルスチレン等スチレン系単量体、
アクリル酸グリシジル。

メタクリル酸グリシジル、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。

これらの単量体は、公知の重合開始剤を用いて公知のラ
ジカル重合法によって重合することができ、特に、その
方法は制限されるものではない。

重合開始剤としては９例えば過酸化ベンゾイル。

過酸化ジクミル、過酸化ジブチル等の有機過酸化物、ア
ゾビスイソブチロニトリル等の７ゾビス系化合物などを
使用することができる。これらの重合開始剤は、単量体
の総量に対して０．０１〜５重−ｉ％使用されるのが好
ましい。

重合は通常溶液を使用するが、そのような溶剤としでは
２例えばトルエン、キシレン等の芳香族系有機溶剤、メ
チルエチルケトノ、メチルイソフチルケトン等のケトン
系有機溶剤、酢酸エチル。

酢酸ブチル等のエステル系有機溶剤などが挙げられる。

前記重合体Ｇ■のｉｔ平均分子量は３００．　ＯＯＯ〜
６００．　ＯＯＯとされる。重量平均分子量が３００、
０００未満であると十分な耐熱性が得られない。重量平
均分子量が６００．０００を超えると粘度が高くなるた
め作業性が低下する。

尚２本明細杏に記載する重量平均分子量及び数平均分子
債とは、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法に
よるポリスチレン換算の分子量である。

前記重合体（Ａ）の分子量分散度は１０〜２０とされる
。分子量分散度が１０未満では粘着性が低下し、粘度が
高くなるため作業性が低下する。分子量分散度が２０を
超えると低分子量体が多くなり耐熱性が低下する。

前記イソシアネート化合物（Ｂ）として使用することの
できるものは、トリレンジイソシアネート。

キシリレンジイソシアネート、テトラメチレンジイノシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート。

トリジンジイソシアネート、４．４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、１
．５−ナフタリンジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタン−４，４′−ジイソシアネート。

トランスビニリレンジイソシアネート、トリフェニルメ
タンジイソンアネート、ポリフェニルメタンジイノシア
ネート等の多官能インシアネート化合物、これらのイン
シアネート化合物とジブロビクリニール、ジエチレング
リコール、１．６−へキ丈ンジオール、トリメチロール
プロパン等の多価アルコールを反応させて得られるイソ
シアネート末端付加物、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト。

イノホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト等の三量体、トリス−（イソシアネートヘキシル）−
ビユレットポリイソシアネート、メチレン架橋ポリフェ
ニルポリイソシアネート、これらの化合物のイソシアネ
ート基の全部又は一部をアセト酢酸エチル、アセチルア
セトン等の活性メチレン化合物、エタノール、プロパツ
ール等のアルコール類、フェノール、クレゾール等のフ
ェノール類、アセトアミド、コハク酸イミド等の酸アミ
ド又は酸イミド類、シクロヘキサンオキンム。

アセトオキシム等のケトン又はアルデヒドのオキシム類
等のブロック化剤で保護したブロックイソシアネート化
合物などが挙げられる。

本発明においては、これらの１種又は２種以上を使用す
ることができる。これらのイソシアネート化合物は前記
重合体人中の水酸基１当量に対し０．７〜１．５当量配
合されることが好ましい。イソシアネート化合物の配合
量が０．７当量未満では架橋が不十分なため耐熱性が低
下しやすく、イソシアネート化合物の配合量が１．５当
量を超えると粘着性が低下しやすい。

前記アミン樹脂ｔｃ＋としては９例えば、尿素樹脂。

メラミン樹脂、アセトグアナミン樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂及びこれらのアルキルエーテル化物等がある。こ
れらのアミン樹脂は、イソシアネート化合物に対し０．
５〜１．５倍量（重量比）配合されることが好ましい。

０．５倍量未満では架橋が不十分なため耐熱性が低下し
やすく、アミン樹脂の配合量が１，５倍量を超えると粘
着性が低下しやすい。

前記粘着性付与剤（Ｄ）としては９例えば、ロジン系樹
脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油
樹脂、クマロン樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレ
ン樹脂等がある。これらは粘着剤用樹脂組成物の固形分
中に３０重ｔ％以下で使用することが好ましい。

前記重合体（Ａｌ必要に応じてイソシアネート化合物（
Ｂ）、アミン樹脂（Ｃ）、粘着性付与剤（Ｄ）等を配合
して本発明の粘着剤用樹脂組成物を得るが、必要に応じ
てこれらを適当な溶剤に溶解し溶液状の粘着剤用樹脂組
成物を得ることができる。有機溶剤としては９重合体間
を製造する際に使用する溶剤として例示した物を使用す
ることができる。

（実施例）次に実施例によシ本発明を詳述するが２本発明はこれに
制限されるものではない。尚１例中特に断らない限り１
部及びチはそれぞれ重量部及び重量％を示す。

実施例１〜３攪拌機、冷却器及びチッ素吹き込み口を備え付ｆｆり１
１！のセパラブルフラスコに表１に示す化合物！１１を
入れ、チッ素を吹き込み、攪拌しながら９０℃に加熱し
２表１に示す配合物（ＩＩ）を１５分で滴下し、その後
７時間９０℃で保温して反応させた。冷却後、減圧濃縮
し、続いてトルエンを固形分が約４０％になるように加
えた。

この重合体の重量平均分子量、数平均分子量。

不揮発分、及び粘度を以下に示す方法で測定した。

測定結果を表１に示す。また２分子量分散度、酸価も合
わせて表１に示す。

（１）重量平均分子量及び数平均分子量ゲル・パーミェ
ーション・クロマトグラフィー法（ＧＰＣ）によシ標準
ポリスチレンによる検量線を用いて測定した。

＜ＧＰＣ条件〉使用機器：日立６３５型ＨＬＣカラムニゲルパックＲ４４０，Ｒ４５０及びＲ４００Ｍ
（日立化成工業■商品名）溶離液：テトラヒドロフランカラム温度：２５℃ 流量：２ｍｌ／ｍｉｎ検出器：示差屈折計（２）不揮発分重合体間を約１．５ｇシャーレに移して精秤し。

１０８℃で３時間乾燥後再び精秤し、計算により求めた
。

（Ａ）粘度ガードナー粘度計を用いて２５℃で測定した。

得られた重合体（Ａ）１００部に対して表２に示すイン
シアネート化合物（Ｂ）、アミン樹脂（Ｃ）を加え。

粘着剤用樹脂組成物を得た。

得られた粘着剤用樹脂組成物をロールコータ−を用いて
ポリエステルフルムに塗布し、１００’Ｃで２０分加熱
硬化し、乾燥させ粘着剤層厚さが約５０μｍのテープを
得た。

得られたテープを用いて付着性、耐熱性を試験した。試
験方法は次のとおりである。

（１）粘着性；耐水研磨紙で縦方向に研磨したステンレ
ス板に幅２０ｍ、長さ１００鵬に切ったテープを貼ｊ０
．１８０度ビール剥離強度を測定する。

測定温度２３±２℃、８０±２℃、引張速度２００ｗ／
ｍ１ｎ０（測定装置ニオ−トゲラフ（島津製作所■製）
〕（２）耐熱性；耐水研磨紙で縦方向に研磨したステンレ
ス板に幅２０■、長さ４０ｍｍＫ切ったチーフッ一端を
貼り（テープの半分の２０ｉｎｎＸ２０ｍが被着されて
いる状態）、貼り付けられていないもう一方の端に５０
０ｇの荷重を加え８０’Ｃ。

１００℃の雰囲気中に放置しテープがずれ落ちた時の時
間、あるいは１時間後に元の位置からずれた長さを測定
する。〔測定装置ニオ熱クリープ試験器（東洋精機■製
）〕試験結果を表３に示す。

比較例１〜６攪拌機、冷却器及びチッ素吹き込み口を備え付けた１ｊ
のセパラブルフラスコに表１に示す配合物（１１金入れ
、チッ素を吹き込み、攪拌しながら９０℃に加熱し９表
１に示す配合物（Ｕ）を約１５分で滴下し、その後７時
間９０℃で保温して反応させた。冷却後、減圧濃縮し、
実施例と同様に不揮発分の調整を行なった。重合体の特
性を測定し表１に示した。粘着剤用樹脂組成物の調整、
テープ作成も実施例と同様に行い同様に試験を行った。

試験結果は表３に示す。

（発明の効果）本発明の粘着剤用樹脂組成物は、粘着性及び耐熱性に優
れており、金属、プラスチック等に対する粘着剤として
有効に利用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】１、重量平均分子量が３００，０００〜６００，０００
、重量平均分子量／数平均分子量の比が１０〜２０であ
り、水酸基を有するモノエチレン性不飽和単量体０．１
〜５重量％、分子内に２個以上のエチレン性不飽和二重
結合を有する単量体０．０１〜１重量％及び他のエチレ
ン性不飽和単量体９４〜９９．８９重量％からなる重合
体（Ａ）を含有してなる粘着剤用樹脂組成物。２、さらに硬化剤としてイソシアネート化合物（Ｂ）及
び／又はアミノ樹脂（Ｃ）を用いてなる請求項１記載の
粘着剤用樹脂組成物。３、さらに粘着性付与剤（Ｄ）を含有してなる請求項２
記載の粘着剤用樹脂組成物。