JPH0270722A - 芳香族ポリエーテルブロック共重合体及びそれを製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリエーテルイミドセグメントとポリエーテ
ルセグメントとからなり、優れた機械的強度及び耐熱性
と、良好な加工性とを有する芳香族ポリエーテルブロッ
ク共重合体及びその製造方法に関する。

〔従来技術〕

芳香族ポリエーテル樹脂は、その製造法が特公昭４６−
２１４５８号公報や特公昭５５−２３５７４号公報に記
載されている。これらの重合体はすでに市販され、溶融
成形加工できる特徴を生かし、各種産業分野で使用され
ていることは周知の通りである。特に、耐熱性、強度、
耐溶剤性に優れ、それらの要求を満たした用途に用いら
れている。しかしながら、近年、電気・電子分野に於け
る技術の進歩とともに、プラスチック材料に対する要求
特性はますます厳しくなり、より高温環境下における耐
熱性、接着性が要求されるようになってきた。

〔発明が解決しようとする課題〕

前述した様に、既存の芳香族ポリエーテルは、より厳し
い熱的特性、機械的特性を必要とされるニーズに応える
ことはできな（なってきている。また、より優れた耐熱
性を持つ重合体には、カプトン、ベスペル（両者共、デ
ュポン社製商品名）に代表される次式 の構造単位を持つポリイミドや特公昭４５９３９３号公
報及び特公昭４８−１８９６０号公報に記載されたジフ
ェニルスルホンエーテル基を含有するポリエーテルイミ
ドなどが知られているが、溶融成形加工ができないとい
う欠点がある。

本発明の目的は、ポリエーテルイミドの有する優れた期
待的強度及び耐熱性を損なわず、優れた溶融成形加工性
をも有する芳香族ポリエーテルブロック共重合体及びそ
れを製造する方法を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは鋭意検討した結果、ジイミドジフェノール
化合物を二価フェノール成分として用いれば、求核置換
反応による従来の芳香族ポリエーテルの製造法がそのま
ま適用でき、ポリエーテルイミドが製造可能なこと、更
には芳香族ポリエーテル分子鎮中にポリエーテルイミド
セグメントを導入することにより、上記問題点がすべて
解消され、非常に優れた耐熱性を示すとともに、優れた
溶融成形加工性を有するポリマーが得られることを見出
した。

即ち、本発明は、一般式（Ｉ） に対しオルト位又はパラ位である。

〔式中、２個のイミド基の窒素原子はベンゼン環に結合
している酸素原子に対してメタ位又は（Ｉ） −８０２−又は−ＣＤ−を表す。Ｒ１，Ｒ２は−ＣＨ３
，−Ｃ２）Ｉｓ。

ＣＨ（ＣＨ３）２．−０ＣＨ３，−ｏｃ２Ｈｓの基の中
から選ばれ、Ｒ１とＲ２は同一でも異なっていてもよい
。ｎｌ＋　Ｒ２−８−１〜５Ｏ２−、−ＣＨ，−又は−
Ｃ（ＣＨ，）、−を表す。）をＮ はシアノ基に対しオルト位又はパラ位である。）、５個
の炭素原子を有するアルキレン又はアルキリデン基、５
〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキレン又はシク
ロアルキリデン基、或いは−ｏ−，−ｃｏ−、−５ｏ２
−、−ｓ−のいずれかの基を表す。

Ｒ３，Ｒ４は　−Ｃ）＋３．　−Ｃ２）１５．　−ＣＨ
（ＣＨ３）２．−ロＣＨ，。

ＯＣ２Ｈ５の基の中から選ばれ、Ｒ３とＲ４は同一であ
っても異なっていてもよい。Ｊ＋　ｎ、は０〜４の整数
である。）を表す。Ｘは１〜１００の整数又は一定の分
布を持つ■値の平均値であり、ｍ、ｎはそれぞれ２〜５
０の整数又は一定の分布を持つ数値の平均値である。〕 で示されるポリエーテルイミドセグメントとポリエーテ
ルセグメントとからなる構造を有し、かつジメチルホル
ムアミド中、２５℃における還元粘度が０．２　Ｊ／ｇ
以上（濃度：　１．　Ｏｇ／ｄ１）であることを特徴と
する芳香族ポリエーテルブロック共重合体を提供するこ
と、及び非プロトン性極性溶媒中でアルカリ金属塩基の
存在下に二価フェノールとジハロベンゼノイド化合物と
を重縮合させて、ポリエーテルイミドセグメントとポリ
エーテルセグメントとからなる芳香族ポリエーテルブロ
ック共重合体を製造する方法において、該ポリエーテル
イミドセグメントを形成する重縮合反応に際し、二価フ
ェノールとして、一般式（ＩＩ） （式中、２個のイミド基の窒素原子はベンゼン環に結合
している酸素原子に対してメタ位又はパラ位に結合し、
Ａは上記と同じ意味を表す。）で示されるジイミドジフ
ェノール化合物を用いることを特徴とする上記芳香族ポ
リエーテルブロック共重合体を製造する方法を提供する
ことである。

本発明による芳香族ポリエーテルブロック共重合体（以
下、ブロック共重合体と略す）は、耐熱性、剛性等の機
械的強度に優れたポリエーテルイミドセグメント： 溶融成形加工性に優れたソフトセグメントとしとが化学
的に結合してなり、ポリエーテルイミドの有する卓越し
た耐熱性を保持しながら溶融成形加工を可能にしたもの
である。これに対してエーテルイミドセグメントとエー
テルセグメントとが不規則に配列したランダム共重合体
では、耐熱性、機械的強度などの特性がポリエーテルイ
ミド樹脂とポリエーテル樹脂との中間的なものとなり、
本発明によるブロック共重合体の有する優れた特性は得
られない。

本発明によるブロック共重合体の分子量は、ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）中、２５℃における還元粘度（η
ｒｓｄ）により表すことができ、０．２ｄＩｌ／ｇ　（
濃度：　１．　Ｏｇ／ｄ！＞以上であることが必要であ
る。ηｒ１が０．２ｄｌ／ｇ未満である場合には、生成
ブロック共重合体の機械的強度、熱安定性が低くなり、
好ましくない。

また、ブロック共重合体中のポリエーテルイミドセグメ
ントのｍと、ポリエーテルセグメントのｎは、それぞれ
２〜５０の整数であるが、ｍとｎは次式 ％式％ の関係を満足することが好ましい。より好ましが０．０
５未満では耐熱性が十分ではなく、０．８５を越えると
溶融成形加工性が著しく低下するからである。

本発明において用いられるジイミドジフェノール化合物
は、有機高極性溶媒中、ｐ−アミノフェノール又はｍ−
アミノフェノールと、次式％式％ 又は−Ｃ（Ｃ）１３）２−を表す。）を表す。〕で示さ
れるテトラカルボン酸二無水物とを、モル比２：１で反
応させてアミド酸を合成し、引き続き系の温度を１２０
〜２５０℃の範囲内に昇温させることによって脱水イミ
ド化し、合成することができる。

上記テトラカルボン酸二無水物としては、具体的には下
式で示されるものが例示される。

本発明において用いられるジイミドジフェノール以外の
二価フェノールとしては、ハイドロキノン及び次式 （式中、Ｚは直接結合、１〜５個の炭素原子を有するア
ルキレン又はアルキリデン基、５〜１５個の炭素原子を
有するシクロアルキレン又はシクロアルキリデン基、或
いは一〇−，−ＣＤ−、−３ｏ２−。

Ｓ−のいずれかの基を表す　）ｉ３．　Ｒ４は−ＣＨ３
゜−Ｃ２Ｈｓ、　−ＣＨ（［’Ｈ３）　ａ、−ＤＣＨ３
，−ＤＣ２Ｈ５の基の中から選ばれ、Ｒ３とＲ４は同一
であっても異なっていてもよい。ｎ３＋　’４は０〜４
の整数である。〉で示される芳香族ジヒドロキシ化合物
を挙げることができ、具体的には下式で示されるものが
好ましい。

本発明にふいて用いられるジハロベンゼノイド化合物は
、次式 （式中、それぞれのＸはハロゲン原子、　−Ｆ、　−Ｃ
Ｉ。

−Ｂｒ、−Ｉを表し、ベンゼン環に結合している一ＣＮ
又は−Ｎ０２に対し、メタ位又はバラ位に結合している
。Ｙは一５Ｏ２−又は−ＣＤ−を表す。Ｒ１，Ｒ２は−
ＣＨ３，−Ｃ２Ｈ５，−ＣＨ（ＣＨ３）２．　−０ＣＩ
（３，−０Ｃ２Ｈ５の基の中から選ばれ、Ｒ１とＲ２は
同一であっても異なっていてもよい。’ｌ＋　０２は０
〜４の整数である。） で示されるものを挙げることができ、 は下式で示されるものが好ましい。

具体的に 本発明に用いられるアルカリ金属塩基としては、例えば
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸
セシウムなどのアルカリ金属炭酸塩、ナトリウムメトキ
シド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カ
リウムエトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド、水
素化ナトリウム、水素化カリウムなどのアルカリ金属水
素化物などを挙げることができるが、好ましくは炭酸カ
リウム、炭酸ナトリウムもしくはナトリウムメトキシド
である。アルカリ金属炭酸塩は、所望なら水和物も使用
できるが、無水のものが好ましい。また、炭酸水素カリ
ウムもしくは炭酸水素ナトリウムも重縮合反応中に下記
に示す熱分解スキームにより炭酸塩を生成するため用い
ることができる。

Δ ２　Ｍ）ｌｃ０３　　　　　　　　　Ｍ２Ｃ口、十Ｈ２
０↑　＋Ｃ０２↑（Ｍはナトリウム又はカリウム金属） 使用するアルカリ金属塩基の量は、二価フェノール１モ
ルに対して、アルカリ金属炭酸塩では約１モル以上、そ
の他のものでは約２モル以上用いればよい。

アルカリ金属塩基の使用量が少ない場合には、フェノー
ルのアルカリ金属塩の生成反応が完了せず、フリーなフ
ェノール基が存在するために、低分子量の生成物しか得
られないので好ましくない。

本発明に用いられる非プロトン性極性溶媒としては、例
えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、スルホラン（１，１−ジオキソチオラン
）、１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１．３
−ジエチル−２−イミダゾリジノンなどを挙げることが
できる。

本発明における重縮合反応温度は、反応原料成分の種類
、重合反応の形式などにより変化するが、通常８０〜４
００℃の範囲であり、好ましくは１００〜３５０℃の範
囲である。また、反応は一定の温度で実施してもよいし
、温度を徐々に変化させるか、又は温度を段階的に変化
させてもよい。

重縮合反応に要する時間は、反応原料成分の種類、重縮
合反応の形式、反応温度等により大幅に変化するが、通
常は１０分〜１００時間の範囲であり、好ましくは３０
分〜２４時間の範囲で実施される。

本発明において重縮合反応中は、系内を実質上の無水の
状態に保つことが必要であり、アルカリ金属塩基として
アルカリ金属炭酸塩を用いる場合には、二価フェノール
との反応により生成する水を共沸脱水溶媒を併用し共沸
により糸外へ除去する方法、反応溶媒の一部を系外へ留
出させることにより反応溶媒と共に系外へ除去する方法
、或いは不活性ガスを反応液中に吹き込み、不活性ガス
気流に随伴させて系外へ除去する方法などが実施される
。もし、系内に水が存在するとジハロベンゼノイド化合
物が加水分解され、フェノール性物質や望ましくない低
分子量生成物の形成をもたらしたり、ジイミドジフェノ
ール化合物や生成したポリマー中のイミド結合が切断さ
れ、反応を停止させる恐れがあるためである。

本発明の方法において反応を実施する際の反応雰囲気と
しては、酸素が存在しないことが好ましく、窒素もしく
はその他の不活性ガス中で行うと良い結果が得られる。

即ち、二価フェノールのアルカリ金属塩は酸素の存在下
で加熱すると酸化されやすく、目的とする重合反応が妨
げられ、高分子量化が困難になる他、生成重合体の着色
の原因ともなるからである。

本発明のブロック共重合体を得る方法としては、例えば ■　ジイミドジフェノール化合物又はジハロベンゼノイ
ド化合物の一方を２〜５０モル％過剰に用いて重縮合反
応させ、予めアルカリ金属フェノキサイド又はフェノー
ル性水酸基末端、或いはハロゲン末端のポリエーテルイ
ミドオリボマーを製造した後、その連鎖末端にハイドロ
キノン又は芳香族ジヒドロキシ化合物及びジハロベンゼ
ノイド化合物を反応させてポリエーテルセグメントを形
成するとともにブロック共重合体を製造する方法、 ■　逆に■と同様の方法により、予めハイドロキノン又
は芳香族ジヒドロキシ化合物とジハロベンゼノイド化合
物とからポリエーテルオリゴマーを製造した後、その連
鎖末端にジイミドジフェノール化合物及びジハロベンゼ
ノイド化合物を反応させてポリエーテルイミドセグメン
トを形成するとともにブロック共重合体を製造する方法
、及び ■　二価フェノール成分又はジハロベンゼノイド化合物
成分の一方を２〜５０モル％過剰に用いて重縮合反応さ
せ、アルカリ金属フェノキサイド又はフェノール性水酸
基末端、或いはハロゲン末端のポリエーテルイミドオリ
ゴマー及びポリエーテルオリゴマーをそれぞれ別個に製
造し、ポリエーテルイミドオリゴマーの連鎖末端基とポ
リエーテルオリゴマーの連鎖末端基が異なる場合は、こ
れらをそのまま用いてさらに重縮合反応させ、また、こ
れらの末端基が同じ場合、即ち何れもアルカリ金属フェ
ノキサイド又はフェノール性水酸基末端の場合には、ジ
ハロベンゼノイド化合物を結合剤として添加し、或いは
何れもハロゲン末端の場合にはハイドロキノン又は芳香
族ジヒドロキシ化合物を結合剤として添加して、それら
を重縮合反応させてブロック共重合体を製造する方法 などが実施される。

上記の方法の内、■がブロック共重合体の構造及び分子
量などを制御し易いという点で好ましい方法である。

また、ブロック共重合体を得る工程に於いて、ハロゲン
末端基とフェノール性水酸基又はアルカリ金属フェノキ
サイド基とは実質的に同当量、即ちＱ、９：１〜１．１
：１の当量比で用いるのが好ましい。

本発明の方法において、重合反応を停止させるには、通
常、反応物を冷却すればよい。しかしながら、重合体の
末端に存在する可能性のあるフェノキサイド基を安定化
させるために、脂肪族ハロゲン化物、芳香族ハロゲン化
物などを添加反応させることも必要に応じ実施される。

上記ハロゲン化物の具体的な代表例としては、メチルク
ロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、４−
クロルジフェニルスルホン、４−クロルベンゾフェノン
、４，４”−ジクロルジフェニルスルホン、ｐ−クロル
ニトロベンゼンなどを挙げることができる。

重合反応終了後の重合体の分離及び精製においては公知
の方法を適用できる。例えば、反応溶媒中に析出した塩
（アルカリハライド及び過剰のアルカリ金属炭酸塩）を
濾別したのち、濾液である重合体溶液を通常は重合体の
非溶媒に滴下するか、逆に重合体の非溶媒を重合体溶液
中に加えることにより、目的とする重合体を析出させる
ことができる。

重合体の非溶媒として通常用いられるものの代表例とし
ては、メタノール、エタノール、インブロパノーノペア
セトン、メチルエチルケトン、水などを挙げることがで
きるが、これらは単独でも、又は二種以上の混合物とし
て使用してもよい。

〔実　施　例〕

本発明を以下の実施例及び比較例にて詳細に説明するが
、これをもって本発明を制限するものではない。

重合体の還元粘度（ηｒａｄ）は、次の式で定義される
。

〔式中、ｔは重合体溶液の流出時間、ｔｏは純溶媒の流
出時間、Ｃは重合体溶液の濃度軸／ｄ１）を表す。〕 本発明の実施例に記載したジイミドジフェノール（Ａ）
とは、下式の構造を有する二価フェノールである。

実施例−１ 撹拌機、Ｎ２導入口、コンデンサー、温度計を装着した
ｉｆフラスコに ビスイミドフェノール（Ａ）　　　　１６．９ｇ　（３
５，５ｍｍｏｌ）無水炭酸カリウム ９．８ｇ　（７１，０ｍｍｏｌ） ビスフェノールＡ　　　　　　　３２．４ｇ　（１４１
，９ｍｍｏｌ）Ｄ　ＣＤ　Ｐ　３　　　　　　　　　　
　３８．２ｇ　（１３３，０ｍｍｏｌ）無水炭酸カリウ
Ａ　　　　　　３９．３ｇ　（２８３，６ｍｍｏｌ＞Ｄ
　Ｍ　Ａ　ｃ　　　　　　　　　　　　　３２０．０ｇ
の仕込比で上記と同様に反応させたカリウムへエノキサ
イド末端ポリエーテルオリゴマーの０ＭＡｃ溶液を添加
し、更に４時間反応を行った。

反応生成物中の無機塩を濾過により除去し、その濾液を
メタノール中に注ぎ、生成ポリマーを単離し、下記の式
に示す構造単位を持つ芳香族ポリエーテルブロック共重
合体８２．０ｇ（収率９４％）を得た。

を仕込んだ。

混合液中にＮ２を吹き込み、かつ十分撹拌しながらＤＭ
Ａｃが沸騰するまで昇温し、ＤＭＡｃの還流温度で水を
Ｎ２気流に随伴させて系外へ除去しつつ、６時間反応を
行い、クロル末端ポリエーテルイミドオリゴマーを合成
した。

次に、この系に 得られたポリマーのＤＭＦ中、２５℃における還元粘度
ηｒｅｄは０．２８ｄ１／ｇ　（濃度１．０ｇ／Ｊ）で
あり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は２１５℃であった。こ
のポリマーの赤外線吸収スペクトルを第１図に示した。

また、この重合体の元素分析結果は以下の通りであった
。

測定値・・・Ｃ：　７２．３０％、　　Ｈ：４．４６％
、　　Ｎ：１．０５％。

０　：　１５．６５％、　　Ｓ：６．５４％理論値・・
・Ｃ：　７２．２４％、　　Ｈ：４．５１％、　　Ｎ：
１．１４％。

０　：　１５．６０％、　　Ｓ：６．５１％実施例−２ 撹拌機、Ｎ２導入口、コンデンサー、温度計を装着した
１ｊ２のフラスコに、 ビスイミドフェノール（Ａ）　　　３３．８ｇ　（７０
，９ｍｍｏｌ）４．４′−ジクロロジフェニル スルホン（Ｄ　ＣＤ　Ｐ　Ｓ　）　　　　２５．５ｇ　
（８８，６ｍｍｏｌ）ナトリウムメチラート　　　　７
．７ｇ　（１４２，０ｍｍｏｌ）スルホラン　　　　　
　　　１６０．０ｇを仕込んだ。

混合物をＮ２気流下、十分撹拌しながら系内温度が２２
５℃になるまで昇温し、６時間反応させ、クロル末端ポ
リエーテルイミドオリゴマーを合成した。昇温時、メタ
ノール４．５’ｇ　（９９％）が系外に留出した。

次に、この系に ビスフェノール３　　　　　２６．６ｇ（１０６，４ｍ
ｍｏｌ）ＤＳＤＰＳ　　　　　　　　　２５．５ｇ（８
８、？ｍｍｏｌ）ナトリウムメチラ−ト　　１１．５ｇ
（２１３，０ｍｍｏｌ）スルホラン　　　　　　　２４
０ｇ の仕込比で上記と同様に反応させたナトリウムフェノキ
シト末端ポリエーテルオリゴマーのスルホラン溶液を添
加し、更に４時間反応を行った。

反応生成物中の無機塩を濾過により除去し、その濾液を
メタノール中に注ぎ、生成ポリマーを単離し、目的物で
ある芳香族ポリエーテルブロック共重合体９６．０ｇ（
収率９７％）を得た。得られたポリマーのＤＭＦ中、２
５℃における還元粘度η１．．は０．４２ｄ！！／ｇ　
（濃度１．０ｇ／ｄｉ）であり、ガラス転移温度（Ｔｇ
）は２５３℃であった。

〔発明の効果〕

本発明により得られる芳香族ポリエーテルブロック共重
合体は、ポリイミドの優れた耐熱性と芳香族ポリエーテ
ルの有する良好な加工性の両方の特性を具備し、上述し
た如き近年の厳しい要求特性を満たしており、電気絶縁
用途、耐熱部品、コーティング材料、精密部品等に使う
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の芳香族ポリエーテルブロック共重合
体の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　下記一般式（ I ）で示されるポリエーテルイミド
   セグメントとポリエーテルセグメントとからなる構造を
   有し、かつジメチルホルムアミド中、２５℃における還
   元粘度が０．２ｄｌ／ｇ以上（濃度：１．０ｇ／ｄｌ）
   であることを特徴とする芳香族ポリエーテルブロック共
   重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） 〔但し、式中２個のイミド基の窒素原子はベンゼン環に
   結合している酸素原子に対してメタ位又はパラ位に結合
   し、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂは直接結合、−
   Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＨ＿２又
   は−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２−を表す。）を表し、Ｅは▲数
   式、化学式、表等があります▼（二価の結合基のそれぞ
   れはシアノ基に対しオルト位又はパラ位である。）、▲
   数式、化学式、表等があります▼（二価の結合基のそれ
   ぞれはニトロ基に対しオルト位又はパラ位である。）、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼（Ｙは −ＳＯ＿２−又は−ＣＯ−を表す。Ｒ＾１、Ｒ＾２は−
   ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、−ＣＨ（ＣＨ＿３）＿２、
   −ＯＣＨ＿３、−ＯＣ＿２Ｈ＿５の基の中から選ばれ、
   Ｒ＾１とＲ＾２は同一でも異なっていてもよい。ｎ＿１
   、ｎ＿２は０〜４の整数である。）を表し、Ｅ’は▲数
   式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表
   等があります▼（Ｚは直接結合、１〜５個の炭素原子を
   有するアルキレン又はアルキリデン基、５〜１５個の炭
   素原子を有するシクロアルキレン又はシクロアルキリデ
   ン基、或いは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ＿２、−Ｓ−の
   いずれかの基を表す。 Ｒ＾３、Ｒ＾４は−ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、−ＣＨ
   （ＣＨ＿３）＿２、−ＯＣＨ＿３、−ＯＣ＿２Ｈ＿５の
   基の中から選ばれ、Ｒ＾３とＲ＾４は同一であっても異
   なっていてもよい。ｎ＿３、ｎ＿４は０〜４の整数であ
   る。）を表す。ｘは１〜１００の整数又は一定の分布を
   持つ数値の平均値であり、ｍ、ｎはそれぞれ２〜５０の
   整数又は一定の分布を持つ数値の平均値である。〕 ２　非プロトン性極性溶媒中でアルカリ金属塩基の存在
   下に二価フェノールとジハロベンゼノイド化合物とを重
   縮合させて、ポリエーテルイミドセグメントとポリエー
   テルセグメントとからなる芳香族ポリエーテルブロック
   共重合体を製造する方法において、該ポリエーテルイミ
   ドセグメントを形成する重縮合反応に際し、二価フェノ
   ールとして、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、２個のイミド基の窒素原子又はベンゼン環に結
   合している酸素原子に対してメタ位又はパラ位に結合し
   、Ａは上記と同じ意味を表す。）で示されるジイミドジ
   フェノール化合物を用いることを特徴とする請求項１記
   載の芳香族ポリエーテルブロック共重合体を製造する方
   法。