JPH02636A - 耐衝撃性を改良されたｐ−クミル末端キャップポリカーボネート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は末端４−クミルフェニル基を有する芳香族ポリ
カーボネートに関する。

芳香族ポリカーボネートは公知の重合体である。

芳香族ポリカーボネートの製造には、分子量を制御する
ために連鎖停止剤が使用されることがある。

最も一般的に使用される連鎖停止剤はフェノールである
。連鎖停止剤として４−クミルフェノールを使用するこ
とは特開昭第５７−１３３１４９号から公知である。連
鎖停止剤を使用すると、連鎖停止剤から誘導された末端
基（すなわち４−クミルフェニル基）が重合体に導入さ
れることになる。

重合体の流動性が分子量を減少することによって改善で
きることは一般に公知である。分子量の低下には限度が
ある。すなわち、分子量を低下しすぎると重合体の機械
的特性が低下するからである。このことは芳香族ポリカ
ーボネートにもあてはまる。低分子ｆｆ１（１，２３未
満の相対粘度に相当する）を有する芳香族ポリカーボネ
ートは相対粘度がたとえば１．２９である通常のポリカ
ーボネートより室温でのノツチ付衝撃値がはるかに低い
。

本発明は、末端４−クミルフェニル基を有する芳香族ポ
リカーボネートが低分子量でも、又特に低温でも、良好
な機械的特性、たとえば良好なノツチ付衝撃強さを有す
るという知見に基づいている。

一般に、ポリカーボネートの衝撃強さは無機充填剤／顔
料と混合されると相当に低減する。本発明のポリカーボ
ネートは、二酸化チタンと混合後も衝撃強さを保持して
いるという驚くべき特性を有する。

本発明の芳香族ポリカーボネートは相対粘度が１．２３
未満であることを特徴としている。相対粘度は好ましく
は１．１９−１．２３である。

特開昭第５７−１３３１４９号のポリカーボネート粉末
は２４．７００−２５，６００の分子量を有しており、
これは約１．２５−１．２８の相対粘度に相当する。

本発明はまた、特許請求の範囲第１項記載の芳香族ポリ
カーボネートに０−１０重量％の二酸化チタンと混合し
たものにも関する。

本発明の芳香族ポリカーボネートは重合体混合物にも使
用することができる。本発明はかかる混合物にも関する
。

本発明の芳香族ポリカーボネートと１種以上の耐衝撃性
改良剤とを含有する重合体混合物は特に重要である。

比較的少量の０．１−４重量％の１種以上の耐衝撃性改
良剤を悉加すると、良好な流動性と低温での良好な衝撃
強さとを兼備した重合体混合物が得られることを見出し
た。耐衝撃性改良剤の瓜がこれより多くなると流動性が
低下する。

本発明の重合体混合物には、２種の異った耐衝撃性改良
剤の混合物、すなわち、 Ｂｌ、　　アクリレートゴムまたはプタジエンゴムから
実質的に形成されたゴム状コアと、アルキルアクリレー
トおよび／またはアルキルメタクリレートおよび／また
はビニル芳香族化合物、たとえばスチレンおよび／また
はアクリロニトリルから実質的に形成された硬質重合体
からなる前記コア上にグラフトされた１層以上のシェル
とから形成されたコア−シェルグラフト共重合体、およ
び Ｂ２．　　ゴム状シリコーンブロックおよびポリカーボ
ネートブロックから形成されたブロック共重合体 の混合物を使用するのが好ましい。

上述した耐衝撃性改良剤に加えて、本発明の重合体混合
物は１種以上の以下の成分を含有することができる。１
種以上の難燃性改良剤、１種以上の安定剤、１種以上の
燃焼試験での滴下特性低減剤、１種以上の顔料、１ｆ−
ｆ以上の染料、１種以上の充填剤、１種以上の強化繊維
、たとえばガラス繊維、潤滑剤、離型剤、可塑剤。

本発明の芳香族ポリカーボネートは、耐衝撃性改良剤を
使用することなくそれ自体で上述の成分と混合すること
もできる。

本発明の重合体混合物は特に、顔料、たとえば二酸化チ
タンを、本発明の芳香族ポリカーボネートと耐衝撃性改
良剤の合計１００重量部当りたとえば０．１−１０重量
部の量で含有することもできる。二酸化チタンを添加し
てもノツチ付衝撃値は極めてわずかしか低減しないこと
を見出した。

また本発明の重合体混合物はさらに別の重合体、たとえ
ばポリアルキレンテレフタレート、たとえばポリブチレ
ンテレフタレートを含有することもできる。ポリアルキ
レンテレフタレートを使用する場合には、本発明の芳香
族ポリカーボネートと耐衝撃性改良剤の合計１００重量
部当り、１−１００重量部のポリアルキレンテレフタレ
ートを使用するのが好ましい。

最後に、本発明は本発明の芳香族ポリカーボネートまた
は本発明の重合体混合物から形成された物品にも関する
。

本発明の芳香族ポリカーボネート 芳香族ポリカーボネートはそれ自体公知の重合体であり
、通常いわゆる界面重合法によって製造される。この方
法では、不活性有機溶剤の存在下で二価フェノールのア
ルカリ性水溶液にホスゲンを通過させる。連鎖停止剤は
通常反応中または反応終了直前に加える。本発明の芳香
族ポリカーボネートの製造にあたっては、４−クミルフ
ェノールが常に連鎖停止剤として使用される。ポリカー
ボネートの分子量は連鎖停止剤の投入量および連鎖停止
剤を反応混合物に添加する時点の選択によって制御する
ことができる。本発明の重合体を製造するには、これら
のすべてを相対粘度が１，２３未満のポリカーボネート
が得られるよう制御する。相対粘度とは本発明では常に
、ＤＩＮ標準７７４４、第２巻にしたがって、１００ｍ
１のジクロロエタンに０．５ｇの重合体を溶解した濃度
で２５℃にて測定した相対粘度を意味すると理解された
い。測定は常に、いわゆる００毛管を備えたウベローデ
粘度計を使用して行った。

２つ以上の異ったポリカーボネートを混合することによ
っても、本発明のポリカーボネートを得ることができる
。たとえば、重量基準でほぼ等量の、相対粘度が１，２
４のポリカーボネートと相対粘度が１．２０のポリカー
ボネートを混合することによっても、本発明のポリカー
ボネートを得ることができる。両方のポリカーボネート
が末端４−クミルフェニル基を有する必要がある。

上述したように、本発明の重合体混合物は、本発明の芳
香族ポリカーボネートと１種以上の耐衝撃性改良剤とを
含む。

本発明のポリカーボネートに一種以上の耐衝撃性改良剤
を添加すると、良好な流動性および低温で良好な衝撃強
さを有する重合体混合物が得られる。この目的のために
は、比較的少量の耐衝撃性改良剤を添加することが必要
とされるだけである。

同じ低い相対粘度をａするが末端フェニル基を有するポ
リカーボネートに基づく重合体混合物に対して低温で同
じ良好な衝撃強さを得るには、更に多い量の耐衝撃性改
良剤を添加することが必要である。しかしその結果とし
て、通常流動性が低下する。

本発明の重合体混合物には、２種の耐衝撃性改良剤の混
合物、すなわち Ｂｌ、　アクリレートゴムまたはプタジエンゴムから実
質的に形成されたゴム状コアと、アルキルアクリレート
および／またはアルキルメタクリレートおよび／または
ビニル芳香族化合物、たとえばスチレンおよび／または
アクリロニトリルから実質的に形成された硬質重合体か
らなる前記コア上にグラフトされた１層以上のシェルと
から形成されたコア−シェルグラフト共重合体、および Ｂ２．　　ゴム状シリコーンブロックおよびポリカーボ
ネートブロックから形成されたブロック共重合体の混合
物を使用するのが好ましい。

上記のコア−シェルグラフト共重合体は一般に公知であ
る。この目的には、たとえば米国特許節３．４２６，１
０１号、第３，６５５．８２６号、第４，０９６，２０
２号、第４，１８０，４９４号を参照されたい。

ゴム状シリコーンブロックとポリカーボネートブロック
から形成されたブロック共重合体も公知である。この目
的には、たとえば米国特許節２゜９９９．８４５号、第
３．１８９．６６２号、第３．４１９，６３４号、第３
．６７９．７７４号およびヨーロッパ特許公開第０１９
３７５７号を参照されたい。

本発明の重合体混合物は、任意の通常の重合体混合物を
調製する任意の従来方法によって製造することかできる
。本発明の重合体混合物は押出機で配合することによっ
て製造するのが好ましい。

本発明を以下の具体的実施例によってさらに詳細に説明
する。

実施例Ｉ　芳香族ポリカーボネートの製造種々の芳香族
ポリカーボネートを界面重合法によりビスフェノールＡ
およびホスゲンから製造した。製造にあたっては連鎖停
止剤を常に用い、すなわち重合体ＡおよびＢの製造には
４−クミルフェノールを、そして重合体ＣおよびＤの製
造にはフェノールを使用した。連鎖停止剤の濃度は重合
体Ａについては６．２モル％を、重合体Ｂについては４
．７モル９６を、重合体Ｃについては６．２モル％を、
そして重合体りについては４．６モル％を使用した。

このようにして、第Ａ表に示す相対粘度を有する４種の
重合体が得られた。

アイゾツトノツチ付衝撃値を各種の温度で測定した。こ
の結果も第Ａ表に示す。

メルトフローインデックス（ＭＦＩ）もＤＩＮ５３７３
５またはＩＳＯ１１３３にしたがい、３００℃にて、１
２Ｎの負荷の下で１ｏ分間測定した。

第Ａ表 重合体　　　　　　　Ａ　　　　　Ｂ　　　　　　ＣＤ
末端基　　　　　４−クミル　４−クミル　フェニル　
フェニルフェニル　　フェニル を旧゛粘度　　　　　　１．９８　　　１．２３２ＭＦ
Ｉ　　　　　　　　５５　　　　２５ノツチ付アイゾツ
ト衝撃値（Ｊ／ｍ） 室温　　　　　　　　３００　　　６２００℃　　　　
　　　　１００　　　５１０−１０℃　　　　　　１０
０　　　２５０−２０℃　　　　　　１００　　　１７
０１．１９８　　１．２４８ 実施例■ 重合体Ａを押出機中で種々の量の硫酸バリウムと配合し
た。重合体Ｃについても同様にした。このようにして種
々の組成物を得た。ノツチ付アイプツト衝撃値測定用の
試験片をこれらの組成物が、射出成形した。これらの試
験片のノツチ付衝撃（を測定した。種々の組成物および
そのノツチ付衝撃値を第８表に示す。

第８表 ノツチ付アイゾツト 衝撃値 重合体Ａ　　　　　　　　　（Ｊ／ｍ、室温）十〇重量
％のＢａ　ＳＯａ　　　　　　６５６＋１重鑓九０Ｂａ
　ＳＯａ　　　　　１７０＋３重量％のＢａ　ＳＯ＋　
　　　　　１５８重合体Ｃ 十〇重量％のＢａ　ＳＯａ　　　　　　６２５＋１重二
九０Ｂａ　５Ｏ４２４５ ＋３重量％のＢａ　ＳＯ４１３５ 第Ｂ表から、公知の重合体（重合体Ｃ）のみならず本発
明の重合体（重合体Ａ）も、硫酸バリウムと混合した後
はノツチ付衝撃値が悪くなることがわかる。

以上に述べた重合体ＡおよびＣを次に種々の量の二酸化
チタンと配合した。ここでもノツチ付衝撃値を測定した
。結果を第０表に示す。

第０表 ノツチ付アイゾツト 衝撃値 （Ｊ　／　ｍ、室温） 重合体Ａ ＋０重量％のＴ＋　Ｏ７ ＋１重量％のＴｉＯ２ ＋２重量　９６　（’）　Ｔ＋　０２ ＋５重二％０ＴｌＯ２ 重合体Ｃ ＋０重量％のＴ＋　ｏ□ ＋１重量％のＴ＋０□　　　　　　５４１＋２重量％の
ＴｉＯｘ　　　　　　　１６４第０表から、本発明の重
合体（重合体Ａ）が二酸化チタンとの混合に極めてわず
かな程度にしか感受性でないことがわかる。これとは対
照的に、公知の重合体Ｃは二酸化チタンに対して極めて
強い感受性を示す。

実施例■ 一方で（実施例工による）重合体Ａおよび重合体Ｂの、
他方で重合体Ｃおよび重合体、Ｄの等重量部の混合物を
使用して種々の重合体混合物を製造した。こうして得ら
れた各混合物を押出機で２種の異った耐衝撃性改良剤、
およびこれらの２種の耐衝撃性改良剤の混合物と配合し
て重合体混合物を形成した。以下の成分を耐衝撃性改良
剤として使用した。

バラロイド（Ｐａｒａｌｏｉｄ■）ＫＭ６５３：プタジ
エンゴムに基づくコアとメチルメタクリレートおよびス
チレンから実質的に形成されたシェルとを存するローム
・アンド・ハース社（Ｒｏｈｍ　＆　１ｌａａｓ　）か
ら市販されているコアーシェル共重合体。

ＬＲ３３２０：約９個のシロキサン単位を有するブロッ
クを有するゼネラルエレクトリック社から市販されてい
るポリカーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体
。

各種温度でのアイゾツトノツチ付衝撃値、ＤＩＮ５３４
４３によ′る一３０℃での「屈曲板衝撃（ｆ’１ｅｘｅ
ｄ　ｐｌａｔｅ　１ｌＩｌｐａｃｔ　）　Ｊ　、および
メルトフローインデックスを、得られた重合体混合物に
ついて測定した。延性破壊と脆性破壊の間の転移温度も
測定した（Ｄ／Ｂ）。

本発明の重合体（末端４−クミルフェニル基を有する）
に基づく重合体混合物についての結果を下記の第り表に
示す。本発明の範囲外である、固有粘度は同じだが異っ
た末端基（フェニル基）を何する重合体に基づく重合体
混合物についての結果を第６表に示す。

第り表 組成物Ｎ１ （重量部） ポリカーボネートＡ ポリカーボネートＢ ＬＲ３３２０ Ｍ６５３ 特性 ノツチ付アイゾツト衝撃値 室温　　　　　　　　６２１ １０℃　　　　　５０２ ０℃　　　　　４Ｂ２ ５°Ｃ１５６ １０℃　　　　　１５９ 一１５℃　　　　　− 一２０℃ 屈曲板衝撃（Ｊ） 一３０℃　　　　　１０２ ＭＦＩ　　（ｇ／１０分）３９ Ｄ／Ｂ　（’Ｃ）　　　　　−２ ０，５１，５ ０，５ １，５ （Ｊ／ｍ） ２［ｉｌ　　　３０６ 第Ｅ表 組成物Ｎｏ。

（重量部） ポリカーボネートＣ ポリカーボネートＤ Ｒ３３２０ Ｍ３５３ ０．５　　１．５ ０．５ １．５ 特性 ノツチ付アイゾツト衝撃値（Ｊ／ｍ） 室温　　　　　　　　１０３　３４７　５７０　２１２
　８２０　５９０　６１０１０℃　　　　　　　９７　
２２２　１７９　１１７　３４０　４８７　５６６０℃
　　　　　　１０３　１２０　１３７　１０５　１５９
　１８１　２１０屈曲板衝撃Ｄ） ３０℃　　　　　９１　１０９　１１３　　８６　　８
８　１０８　１０３ＭＦＩ　　（ｇ／１０分’）　　３
７　　３８　　３６　　３９　　３８　　３８　　３８
Ｄ／Ｂ（’Ｃ）　　　　＞ＲＴ　　ＲＴ　　　１５　　
＞ＲＴ　　　１０　　５　　５”ＲＴ−室温 第り表と第Ｅ表に示した結果を比較すると、本発明のポ
リカーボネートおよびこのポリカーボネートに基づく重
合体混合物の方が、公知のポリカーボネートより良好な
低温衝撃強さと流動性の組合せを有することがわかる。

このような流動性にともないＤ／Ｂ温度は約１５℃低い
。第Ｅ表の重合体混合物に同等の低温衝撃強さを付与し
ようとするとより多くの量のＬＲ３３２０および／また
はＫＭ６５３を添加せねばならず、その結果溶融粘度が
相当増大し、メルトフローインデックスが許容できない
程に増大しよう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、相対粘度が１．２３未満であることを特徴とする、
   末端４−クミルフェニル基を有する芳香族ポリカーボネ
   ート。 ２．０−１０重量％の二酸化チタンと混合されたことを
   特徴とする請求項１記載の芳香族ポリカーボネート。 ３、芳香族ポリカーボネートおよび１種以上の耐衝撃性
   改良剤を含む重合体混合物にして、以下の成分： Ａ、４−クミルフェノールから誘導された 末端基を含み、相対粘度が１．２３未満である芳香族ポ
   リカーボネート、 Ｂ、１種以上の耐衝撃性改良剤を含み、成 分ＡおよびＢの合計に基づいて計算して、成分Ａの量が
   ９６−９９．９重量％で成分Ｂの量が０．１−４重量％
   であることを特徴とする、重合体混合物。 ４、成分Ｂが２種の耐衝撃性改良剤、すなわちＢ１、ア
   クリレートゴムまたはプタジエン ゴムから実質的に形成されたゴム状コアと、アルキルア
   クリレートおよび／またはアルキルメタクリレートおよ
   び／またはビニル芳香族化合物、たとえばスチレンおよ
   び／またはアクリロニトリルから実質的に形成され前記
   コア上にグラフトされた硬質重合体の一層以上のシェル
   とから形成されたコア−シェルグラフト共重合体、およ
   び Ｂ２、ゴム状シリコーンブロックおよびポ リカーボネートブロックから形成されたブロック共重合
   体の混合物からなることを特徴とする請求項３記載の重
   合体混合物。 ５、重合体混合物が上記ＡおよびＢの成分に加えて、１
   種以上の以下の成分：１種以上の難燃性改良剤、１種以
   上の安定剤、１種以上の燃焼試験での滴下特性低減剤、
   １種以上の顔料、１種以上の染料、１種以上の充填剤、
   １種以上の強化繊維、たとえばガラス繊維、潤滑剤、離
   型剤、可塑剤を含有することを特徴とする請求項３記載
   の重合体混合物。 ６、重合体混合物が顔料として、Ａ＋Ｂ１００重量部当
   り０．１−１０重量部の二酸化チタンを含有することを
   特徴とする請求項５記載の重合体混合物。 ７、重合体混合物がＡ＋Ｂ１００重量部当り１−１００
   重量部のポリアルキレンテレフタレートを含有すること
   を特徴とする請求項３記載の重合体混合物。 ８、請求項１または２記載の芳香族ポリカーボネート、
   または請求項３−７のいずれかに記載の重合体混合物か
   ら形成された物品。