JPH0260696B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、被膜性能の優れた被覆用組成物に関
する。さらに詳しくは、プラスチツクスの表面に
被覆することにより、密着性、表面硬度、耐引掻
き性、性摩耗性、耐候性、耐熱性、耐薬品性およ
び表面光沢性などの被膜性能に優れるとともに、
透明性などの光学的特性に優れ、種々の用途に利
用することのできる被覆用組成物に関する。 従来、プラスチツクスの表面に保護、破損防
止、表面硬度または絶縁性などの性能を付与する
目的で種々の重合体を含む組成物、ワニスなどで
被覆する方法が提案されている。これらの従来か
ら知られている被覆用組成物に含まれる被膜形成
要素のうちで樹脂または樹脂形成成分として具体
的には、シリコーン系モノマー、シリコーン系オ
リゴマーまたはこれらの成分と種々の重合体との
組成物（特開昭54−62299号公報、特開昭54−
62267号公報、特開昭54−62268号公報、特開昭54
−62999号公報、U.S.P.4098840号明細書、特開昭
52−15426号公報、Ger.Offen.2851220号明細書、
特開昭54−50041号公報、特開昭54−8640号公報、
特開昭53−90339号公報、特開昭53−72077号公
報、特開昭54−46272号公報、特開昭53−138476
号公報、特開昭51−97634号公報、U.S.P.3971872
号明細書、Ger.Offen.2456565号明細書、G.
B.2018622号明細書、U.S.P.3998991号明細書、特
開昭53−47466号公報、特開昭52−138565号公報、
特開昭50−34033号公報、特開昭52−82433号公
報、特開昭52−128155号公報、U.S.P.3971872号
明細書などを参照）、メチロールメラミンと他の
硬化性成分とからなる樹脂組成物（特開昭48−
80176号公報、特開昭51−126265号公報、特公昭
49−36814号公報、特開昭51−119038号公報、特
開昭51−119039号公報、Belg.843198号明細書、
Ger.Offen.2456565号明細書、U.S.P.4018941号明
細書などを参照）および多官能性アクリル系カル
ボン酸エステルモノマー（特公昭53−43553号公
報、特公昭53−43984号公報、特開昭53−102936
号公報、特開昭53−104638号公報、特公昭53−
25354号公報などを参照）などがある。これらの
被覆用組成物のうちで被膜形成要素としてシリコ
ーン系モノマー、シリコーン系オリゴマーまたは
これらの成分と種々の重合体との組成物を使用し
た場合には、硬化に高温で長時間を要すること、
被膜の可とう性が良好でないことなどの欠点があ
り、またメチロールメラミンと他の硬化性成分と
からなる樹脂組成物を使用した場合にも、硬化に
高温で長時間を要し、被膜の性能には前記同様の
欠点があり、広範な用途に満足して利用できな
い。また、被膜形成要素として多官能性アクリル
系カルボン酸エステルモノマーを含む被覆用組成
物を使用した場合には、被膜の表面硬度や耐引掻
き性が充分でなく、さらには重合収縮率が大きい
ために基材に大きなひずみが残り、耐衝撃性が低
下してその利用範囲も限られていた。 本発明者らは、各種のプラスチツクスの表面の
被覆用組成物を検討したところ、多官能性アクリ
ル系カルボン酸エステルモノマーまたはそのプレ
ポリマー(a)、粉末状無酸充填剤(b)および重合開始
剤(c)を必須成分として含有する組成物を被覆用組
成物として使用すると、密着性、表面硬度、耐引
掻き性、耐摩耗性、耐候性、耐熱性、耐薬品性お
よび表面光沢性などの被膜性能に優れるととも
に、透明性などの光学的特性に優れた被膜が得ら
れることを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は、多官能性アクリル系カル
ボン酸エステルモノマーまたはそのプレポリマー
(a)100重量部に対して、ガラス粉、ガラスビーズ、
アルミナ、気相法で合成されたアルミナ、酸化チ
タン、気相法で合成された酸化チタン、シリカサ
ンド、乾式法で合成された無水ケイ酸、湿式法で
合成されたホワイトカーボン、無定形シリカ、シ
リカサンド、ホワイトカーボン、これらのアルキ
ルカルボン酸塩、シランカツプラーもしくはチタ
ンカツプラーによる処理物、さらにコロイダルシ
リカ、メタノールシリカゾル、エタノールシリカ
ゾル、ｎ−プロパノールシリカゾル、アルミナゾ
ル、リチウムシリケート、アミンシリケート、お
よび水ガラスからなる群から選ばれる１種以上の
平均粒径1mμないし1μの粉末状無機充填剤(b)を５
ないし250重量部の範囲、ならびに重合開始剤(c)
を0.001ないし20重量部の範囲で含有することを
特徴とするプラスチツクス被覆用組成物である。 本発明の被覆用組成物において使用される被膜
形成要素のうちで樹脂形成成分は、多官能性アク
リル系カルボン酸エステルモノマーまたはそのプ
レポリマー(a)である。ここで多官能性アクリル系
カルボン酸エステルモノマーとは、一分子中に２
個またはそれ以上のアクリル系カルボン酸エステ
ル単位を有し、従つて一分子中に２個またはそれ
以上のアクリル系不飽和炭素・炭素結合を有する
化合物であり、場合によつては他の不飽和炭素・
炭素結合を含有していても差し支えない。また、
多官能性アクリル系カルボン酸エステルモノマー
のプレポリマーとは前記多官能性アクリル系カル
ボン酸エステルを予め熱重合、ラジカル重合、光
重合、放射線重合などにより、たとえば２量体な
いし、250量体程度の範囲に重合させたもの、ま
たはこれらの混合物である。これらの多官能性ア
クリル系カルボン酸エステルモノマーまたはその
プレポリマーを構成するアクリル系カルボン酸成
分単位として具体的には、アクリル酸、メタクリ
ル酸、２−エチルアクリル酸、２−プロピルアク
リル酸、２−イソプロピルアクリル酸、２−ブチ
ルアクリル酸、２−ペンチルアクリル酸、２−ヘ
キシルアクリル酸、アトロパ酸、３−メチルアク
リル酸、３−エチルアクリル酸、３−プロピルア
クリル酸、３−イソプロピルアクリル酸などを例
示することができる。前記多官能性アクリル系カ
ルボン酸エステルモノマーまたはそのプレポリマ
ー(a)のうちでは、多官能性アクリル酸エステルモ
ノマー、多官能性メタクリル酸エステルモノマー
またはこれらのプレポリマーを使用することが好
ましい。 本発明の被覆用組成物に配合される多官能性ア
クリル系カルボン酸エステルモノマーとして具体
的には、たとえば、 エチレングリコールジアクリレート 〔CH₂＝CH−COOCH₂CH₂OOC−CH＝CH₂〕、 テトラエチレングリコールジアクリレート 〔CH₂＝CH−COO（CH₂CH₂O）₄OC−CH＝
CH₂〕、 ノナンエチレングリコールジアクリレート 〔CH₂＝CH−COO（CH₂CH₂O）₉OC−CH＝
CH₂〕、 テトラデカンエチレングリコールジアクリレート 〔CH₂＝CH−COO（CH₂CH₂O）₁₄OC−CH＝
CH₂〕、 １，３−ブタンジオールジアクリレート １，６−ヘキサンジオールジアクリレート ［CH₂＝CH−COO−（CH₂）−₆OOC−CH＝
CH₂］、 ネオペンチルグリコールジアクリレート ポリプロピレングリコール（＃400）ジアクリレ
ート ｏ−ジアリルフタレート ｍ−ジアリルフタレート ２，2′−ビス（４−アクリロイルオキシ・ジエト
キシフエニル）プロパン トリメチロールプロパントリアクリレート 〔（CH₂＝CH−COOCH₂）₃CCH₂CH₃〕、 トリメチロールエタントリアクリレート 〔（CH₂＝CH−COOCH₂）₃CCH₃〕、 テトラメチロールメタントリアクリレート 〔（CH₂＝CH−COOCH₂）₃CCH₂OH〕、 テトラメチロールメタンテトラアクリレート 〔（CH₂＝CH−COOCH₂）₄C〕、 ビスフエノール・テトラエチレングリコールジア
クリレート エチレンジグリシジルエーテルジアクリレート ２−プロパノールジグリシジルエーテルジアクリ
レート トリメチルペンチルジウレタンジアクリレート トリメチルシクロヘキシルジウレタンジアクリレ
ート １，６−ヘキシルジウレタンポリグリコールジア
クリレート ［CH₂＝CH−COO（CH₂CH₂O）−_oCONH
（CH₂）₆NHOC（−OCH₂CH₂）−_oOOC−CH＝CH₂ ｎ＝４〜５］、 キシリレンジウレタンジアクリレート １，６−ヘキシルジウレタングリセリンテトラア
クリレート １，６−ヘキシルジウレタンジフタール酸ジアク
リレート ビスフエノール−Ａ−ヘキシルジウレタンジアク
リレート グリセリン１，３−ジアクリレート グリセリン１，２−ジアクリレート グリセリントリアクリレート ビスフエノールＡジアクリレート キシリレングリコールジアクリレート ヒドロキノンジアクリレート レゾルシンジアクリレート シクロヘキシルジメタノールジアクリレート ジアリルジエチレングリコールジカーボネート ジアリルジブチルホスホノサクシネート エポライト3002A などがあげられ、これらの多官能性のアクリレー
ト結合のうちの一部分がメタクリレート結合に置
換された多官能性アクリル系カルボン酸エステル
モノマーを用いることもできる。また、メタクリ
ル酸エステルモノマーとしては、たとえば、 エチレングリコールジメタクリレート ジエチレングリコールジメタクリレート トリエチレングリコールジメタクリレート テトラエチレングリコールジメタクリレート ノナンエチレングリコールジメタクリレート テトラデカンエチレングリコールジメタクリレー
ト １，３−ブタンジオールジメタクリレート １，４−ブタンジオールジメタクリレート １，６−ヘキサンジオールジメタクリレート ネオペンチルグリコールジメタクリレート ジプロピレングリコールジメタクリレート ビスフエノールテトラエチレングリコールジメタ
クリレート トリメチロールプロパントリメタクリレート トリメチロールエタントリメタクリレート テトラメチロールメタントリメタクリレート テトラメチロールメタンテトラメタクリレート エチレンジグリシジルエーテルジメタクリレート ２，2′−ビス（４−メタクリロイルオキシジエト
キシフエニル）プロパン ビスフエノールジグリシジルエーテルジメタクリ
レート トリメチルペンチルジウレタンジメタクリレート ビスフエノールポリエチレングリコールジメタク
リレート ２−プロパノールジグリシジルエーテルジメタク
リレート トリメチルシクロヘキシルジウレタンジメタクリ
レート シクロヘキシルジメタノールジメタクリレート ジメタクリルジエチレングリコールジカーボネー
ト エポライト3002M １，６−ヘキサンジウレタンポリグリコールジメ
タクリレート キシリレンジウレタンジメタクリレート １，６−ヘキシルジウレタングリセリンジメタク
リレート １，６−ヘキサンジウレタンジフタール酸ジメタ
クリレート ビスフエノールＡ−ヘキシルジウレタンジメタク
リレート グリセリン１，３−ジメタクリレート グリセリンジメタクリレート グリセリントリメタクリレート ビスフエノールＡジメタクリレート キシリレングリコールジメタクリレート ヒドロキノンジメタクリレート レゾルシンジメタクリレート などがあげられる。これらのモノマーは単独で用
いてもよいし、２種以上を任意の割合で混合して
用いることもできる。 本発明の被覆用組成物に配合される粉末状無機
充填剤(b)としては、ガラス粉（Ａ−ガラス）、ガ
ラスビーズ、アルミナ、気相法で合成されたアル
ミナ、酸化チタン、気相法で合成された酸化チタ
ン、シリカサンド、乾式法で合成された無水ケイ
酸、湿式法で合成された各種ホワイトカーボン、
無定形シリカ、シリカサンド、ホワイトカーボ
ン、これらのアルキルカルボン酸塩、シランカツ
プラーもしくはチタンカツプラーによる処理物、
さらにコロイダルシリカ、メタノールシリカゾ
ル、エタノールシリカゾル、ｎ−プロパノールシ
リカゾル、アルミナゾル、リチウムシリケート、
アミンシリケートおよび水ガラスからなる群から
選ばれる１種以上の平均粒径1mμないし1μのもの
が使用でき、これにより被膜の密着性、表面硬
度、耐引掻き性、耐摩耗性などの機械的特性、耐
候性、耐熱性、耐薬品性、表面光沢性、表面平滑
性などの被膜性能が向上することの他に、被膜の
透明性などの光学的特性が良好であるので、透明
なプラスチツクスの表面の被覆にとくに好適であ
る。これらの粉末状無機充填剤(b)の配合割合は、
前記多官能性アクリル系カルボン酸エステルモノ
マーまたはそのプレポリマー(a)100重量部に対し
て通常５ないし250重量部の範囲であるが、５な
いし150重量部の範囲にあると前記性能の優れた
被膜が得られるので好ましく、10ないし120重量
部の範囲にあるととくに好ましい。 本発明の被覆用組成物に配合される重合開始剤
(c)としては、有機過酸化物、無機過酸化物、ニト
リル系化合物、アゾ化合物、ジアゾ化合物、スル
フイン酸化合物などのラジカル開始剤、ベンゾイ
ンあるいはアセトフエノン系化合物などの光増感
剤、水素酸、ルイス酸またはアルカリ金属などの
イオン開始剤があげられる。 これらの開始剤のうち有機過酸化物としては、
たとえば、メチルエチルケトンパーオキサイド、
１，１−ビス（tert−ブチルペルオキシ）シクロ
ヘキサノン、２，２−ビス（tert−ブチルペルオ
キシ）ブタン、tert−ブチルハイドロペルオキシ
ド、クメンハイドロペルオキシド、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロペルオキシド、２，５−ジメ
チルヘキサン、２，５−ジハイドロペルオキシ
ド、ジtert−ブチルペルオキシド、tert−ブチル
クミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、
アセチルパーオキサイド、プロピオニルペルオキ
シド、イソブチルペルオキシド、オクタノイルペ
ルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ベンゾイ
ルペルオキシド、３，５，５−トリメチルヘキサ
ノイルペルオキシド、２，４−ジクロルベンゾイ
ルペルオキシド、ｍ−トルイロイルペルオキシ
ド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネイト、
ジｎ−プロピルペルオキシジカーボネイト、ジ２
−エトキシエチルペルオキシジカーボネイト、ア
セチルシクロヘキシルスルホニルペルオキシド、
tert−ブチルペルオキシアセテート、tert−ブチ
ルペルオキシイソブチレイト、tert−ブチルペル
オキシピバレイト、tert−ブチルペルオキシネオ
デカノネイト、tert−ブチルペルオキシラウレイ
ト、tert−ブチルペルオキシベンゾエイト、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキ
シ）ヘキサン、tert−ブチルペルオキシマレイツ
クアシツド、tert−ブチルペルオキシイソプロピ
ルカーボネイトあるいはこれらの混合物を例示で
き、これらの有機過酸化物のうちでは、デカノイ
ルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｍ−
トルイロイルペルオキシドなどのアシルペルオキ
シド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネイ
ト、ジｎ−プロピルペルオキシジカーボネイトな
どのパーオキシジカーボネイト、tert−ブチルペ
ルオキシピバレート、tert−ブチルペルオキシ、
２−エチルヘキサノエイトなどのペルオキシエス
テルが好ましい。また、前記重合開始剤のうちで
無機過酸物としては、過酸化水素、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウムなどが例示され、ニトリ
ル系の化合物としては、２，2′−アゾビスイソブ
チロニトリル、２，2′−アゾビスプロピオニトリ
ル、２，2′−アゾビスバレロニトリルなどがあげ
られる。さらに前記重合開始剤のうちでアゾ化合
物またはジアゾ化合物としては、たとえばジアゾ
アミノベンゼン、ニトロソアシルアリルミン、ｐ
−ニトロベンゼン、ジアゾニウム塩、アゾチオエ
ーテル類などが使用され、またスルフイン酸化合
物としてはｐ−トルエンスルフイン酸、ｐ−トル
エンスルフイン酸ナトリウム、プロピルスルフイ
ン酸などが例示される。これらの各種ラジカル開
始剤は単独でも２種類以上を任意の割合で混合し
ても使用することができる。さらに、重合開始反
応を促進させたり低温で行うために、前記重合開
始剤と共にＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、
Ｎ，Ｎ−ジメタノールパラトルイジン、Ｎ，Ｎ−
ジエタノールパラトルイジン、トリノルマルブチ
ルアミン、２−Ｎ−エチルアニリノエタノール、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのアミン類、テト
ラヒドロキノン、２，2′−（フエニルイミノ）ジ
エタノールなどのアルコール類、ベンゼンスルフ
イン酸、ｐ−クロロベンゼンスルフイン酸、ｐ−
トルエンスルフイン酸などのスルフイン酸および
スルフイン酸塩、重亜硫酸ナトリウム、ソデイウ
ムサルフアイト、硫酸第一鉄などの無機化合物、
Ni、Co、Fe、Mnなどの金属の錯体類またはア
ルギン酸ナトリウムなどを有機過酸化物と組み合
わせて用いることもできる。また前記重合開始剤
のうちで光増感剤としては、たとえば水銀、塩化
第２鉄、二塩化鉛などの無機塩、ベンゾフエノ
ン、ベンジル、シクロヘキサノン、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−
ブチルエーテル、ビアセチルなどのカルボニル化
合物、過酸化水素、tert−ブチルペルオキシド、
過酸化ベンゾイルなどの過酸化物、アゾビスシク
ロヘキサンカルボニトリル、アゾビスプロパン、
アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾビス化合
物、チオフエノール、チオクレゾール、２−メル
カプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベン
ズオキサゾール、ジチオカルバミン酸メチル、ジ
フエニルスルフイド、テトラアルキルチウラムス
ルフイドなどの硫黄化合物または２−ブロムプロ
パン、１−クロロシクロヘキサンなどのハロゲン
化合物があげられる。また、可視光線での増感剤
として、ローダミン、エリスロシン、アクリルフ
ラビン、フルオレツセン、クリプトシアニンなど
の色素を用いることもできる。これらの光増感剤
のうちでは、ベゾンインエチルエーテル、ベンゾ
インメチルエーテルなどのカルボニル化合物、過
酸化ベンゾイルまたはtert−ブチルペルオキシド
などの過酸化物を用いることが好ましい。また、
前記重合開始剤のうちでイオン開始剤のカチオン
系のものとして、硫酸、リン酸、過塩素酸、クロ
スルホン酸、塩酸、フツ化水素、フロリテイン、
三塩化酢酸などの水素酸化合物、二塩化ベリリウ
ム、塩化亜鉛、三フツ化ホウ素、三フツ化ホウ素
の各種錯体、三塩化ホウ素、三塩化アルミ、四塩
化チタン、四ブロム化チタン、塩化第一スズ、塩
化第二スズ、三塩化鉄などのルイス酸化合物、ヨ
ウ素、過塩素酸銀などのカチオン生成物質などが
例示でき、アニオン系開始剤としては、たとえば
リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ
金属、メチルブロム化マグネシウムのようなグリ
ニヤール試薬またはｎ−ブチルリチウム、ナトリ
ウムナフタリン、臭化ｎ−ブチル、塩化ベンジル
などのアルカリ化合物、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウムなどの水酸化物をあげることができ
る。これらの重合開始剤(c)の配合割合は、前記多
官応性アクリル系カルボン酸エステルモノマーま
たはプレポリマー(a)100重量部に対して通常、
0.001ないし20重量部の範囲であるが、好ましく
は0.005ないし10重量部の範囲である。 本発明の被覆用組成物は、前記多官能性アクリ
ル系カルボン酸エステルモノマーまたはそのプレ
ポリマー(a)、前記粉末状無機充填剤(b)および前記
重合開始剤(c)を必須成分として含有するが、これ
らの必須の３構成成分の他に必要に応じて帯電防
止剤、防曇剤、滑剤、老化防止剤、安定剤、有機
系顔料、無機系顔料などの適宜量を、本発明の被
覆用組成物の前記性能を損なわない範囲において
添加することもできる。また、本発明の被覆用組
成物に帯電防止性能、防曇性能あるいはその他の
機能を付与する目的で前記多官能性アクリル系カ
ルボン酸エステルモノマーまたはそのプレポリマ
ー(a)と共重合し得る単官能性のモノマーを配合す
ることもできる。これらの単官能性モノマーの配
合割合は、本発明の被覆用組成物から得られる被
膜の性能を損なわない範囲であれば任意である
が、通常前記多官能性アクリル系カルボン酸エス
テルモノマーまたはそのプレポリマー(a)100重量
部に対して20重量部以下、好ましくは５重量部以
下の範囲である。これらの共重合し得る単官能性
モノマーとして具体的には、たとえば、（メタ）
アクリル酸エステルの四級アンモニウム塩、スチ
レンのスルホン酸塩、（メタ）アクリル酸のアル
キルエステル、ポリエチレングリコールのモノ
（メタ）アクリル酸エステル、ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、テトラハイドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル〕アシツドホスフエート ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス
（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、無水マレイン
酸、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリ
メリツト酸無水物 ４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリ
ツト酸 ２−ヒドロキシ−３−オキシナフチルプロピル
（メタ）アクリレート ２−ヒドロキシ−３−オキシフエニルプロピル
（メタ）アクリレート フエニル（メタ）アクリレート ジフエニル−２（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルホスフエート テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ル酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、酢酸
ビニル、アクリロニトリル、スチレン、α−メチ
ルスチレンなどがあげられる。 また、本発明の被覆用組成物には、前記構成成
分の他に重合速度を調節する目的あるいは調製さ
れた該被覆用組成物の貯蔵安定性を向上させる目
的で必要に応じて従来から公知の重合禁止剤を配
合することもできる。その配合割合は本発明の被
覆用組成物から得られる被膜性能を損なわない範
囲ならば任意であるが、前記多官能性アクリル系
カルボン酸エステルモノマーまたはそのプレポリ
マー(a)100重量部に対して通常１重量部以下、好
ましくは0.01重量部以下の範囲である。さらに、
本発明の被覆用組成物には、該組成物の調製の際
あるいは被覆作業の際の粘度を調整する目的で必
要に応じて溶剤を配合することもできる。溶剤は
前記多官能性アクリル系カルボン酸エステルモノ
マーまたはそのプレポリマー(a)および前記重合開
始剤(c)を溶解するかもしくは均一に分散するもの
ならばいかなる溶剤でも使用することができ、そ
の使用割合は前記多官能性アクリル系カルボン酸
エステルモノマーまたはそのプレポリマー(a)100
重量部に対して通常500重量部以下の範囲であり、
好ましくは400重量部以下の範囲である。 本発明の被覆用組成物を調製する方法として
は、種々の方法が採用されるが、〔1〕前記多官能
性アクリル系カルボン酸エステルモノマーまたは
そのプレポリマー(a)、粉末状無機充填剤(b)、重合
開始剤(c)および必要に応じてその他の添加剤、単
官能性モノマーならびに溶剤からなる配合物を混
練する方法；〔2〕前記多官能性アクリル系カルボ
ン酸エステルモノマーまたはそのプレポリマー
(a)、前記粉末状無機充填剤(b)および必要に応じて
その他の添加剤、単官能性モノマーならびに溶剤
からなる配合を混練した後さらに前記重合開始剤
(c)を加えてさらに混練する方法；〔3〕前記〔1〕また
は〔2〕の方法において必要に応じて配合する添加
剤、単官能性モノマーならびに溶剤の１部または
全部を前記配合物の混練の際あるいは混練した後
に添加し、さらに混練する方法などを採用するこ
とができる。この被覆用組成物の調製の際の混練
操作としては従来から知られている通常の方法が
採用される。具体的には、ロール、バンバリーミ
キサー、ボールミル、アトライター、ウイツパ、
オークスミキサー、デイソルバー、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、サンドミル、振動ミル、ミキ
サー、撹拌混合槽などによる混練を例示すること
ができる。前記方法による混練操作により、均一
に分散された分散液状ないし分散ペースト状の被
覆用組成物が得られる。 本発明の被覆用組成物を被塗物（基材）に被覆
し、被膜を形成させる方法としては従来から公知
の方法に従つて実施することができる。たとえ
ば、基材の表面を適当な溶剤で洗浄し、必要に応
じて乾燥した後、公知の方法で前処理を施し、そ
の基材の表面に本発明の該被覆用組成物を塗布
し、必要に応じて乾燥させた後、硬化させる。な
お、ここで塗布後の乾燥工程と硬化の工程を同時
に実施することもできる。次に各工程について簡
単に例示するが、これらの例示の方法に限定され
るものではない。基材表面の洗浄方法としては、
種々の溶剤による洗浄、アルカリ水溶液による洗
浄、界面活性剤による洗浄、超音波による洗浄、
電解による洗浄、ブラスト処理などを例示するこ
とができる。基材表面の前処理としては、サンド
ブラスト処理、酸またはアルカリによるエツチン
グ処理、フレーム処理、コロナ放電処理、アーク
放電処理、グロー放電処理、プラズマ放電処理、
プライマー処理、化学処理などを例示することが
できる。これらのうちプライマー処理に使用され
るプライマーとしては、エポキシ樹脂、シアノア
クリレート、ポリアミド・エポキシ樹脂、ニトリ
ルゴム、クロロプレンゴム、塩素化ポリオレフイ
ン、フエノールホルムアルデヒド樹脂、ポリウレ
タンなどの一般に接着剤として使用されているも
のを用いることもできる。また、プロピレン、１
−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、酢酸ビ
ニル、スチレンなどのモノオレフインとエチレン
との共重合体、もしくはその共重合体を無水マレ
イン酸トリビニルメトキシシラン、ビニルトリス
（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、４−（メタ）
アクリロイルエチルトリメリツト酸無水物などで
変性したポリマーをトルエンやトリクロルエタン
などで溶液にしたものを用いてもよい。また一般
に、基材表面への本発明の被覆用組成物の塗布方
法としては、スプレー法、浸漬法、バーコーター
法、ロールコーター法、スピンコーター法、ゲル
コート法などを例示することができる。乾燥方法
としては、自然乾燥法、キヤリアガスによる強制
乾燥法、赤外線炉、遠赤外線炉、熱風炉などを用
いた加熱乾燥法などを例示することができる。ま
た、前記方法で形成された塗膜を硬化させ、被膜
を形成させる方法としては、光による硬化方法、
熱による硬化方法、電子線による硬化方法、放射
線による硬化方法などが例示できる。前記例示方
法のうちで、基材の種類ならびに本発明の被覆用
組成物の各構成成分の種類に応じて適した方法が
採用される。以上に記載した方法によつて処理す
ることにより優れた性能の被膜が得られる。 本発明の被覆用組成物による被膜処理が施され
る基材はとくに限定されないが、各種のプラスチ
ツクスが好適に用いられる。プラスチツクスとし
て具体的には、ポリビスフエノール−Ａ−カーボ
ネート、ポリアリルジグリコールカーボネートな
どのポリカーボネート、ポリメチルアクリレー
ト、ポリメチルメタクリレートなどのポリアクリ
レート系重合体（アクリル酸エチル、メタクリル
酸エチル、エチレングリコールジメタクリレート
などとの共重合体を含む。）、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、
テレフタル酸・イソフタル酸・ビスフエノールＡ
共重縮合体、オキシ安息香酸重縮合体などのポリ
エステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチ
レン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共
重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共
重合体などのポリオレフイン、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重
合体、エチレン・アクリロニトリル共重合体、エ
チレン・（メタ）アクリル酸共重合体、プロピレ
ン・塩化ビニル共重合体、エチレン・塩化ビニル
共重合体などのオレフイン・極性基含有オレフイ
ン共重合体、エチレン・α−オレフインと非共役
もしくは共役ジエンとの３元共重合体、EPSAN
樹脂などのオレフイン系グラフト共重合体、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化
メチルペンテンポリマーなどの塩素化樹脂、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、エチレン・メ
タクリル酸メチル共重合体の部分加水分解物の金
属塩〔サーリン（商品名）〕などのアイオノマー
樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ四フツ化エチレン樹
脂や四フツ化エチレン、六フツ化プロピレン共重
合体、四フツ化エチレン、パーフルオロアルコキ
シエチレン共重合体、エチレン、四フツ化エチレ
ン共重合体などのフツ素樹脂、フエノキシ樹脂、
ブタジエン樹脂、不飽和ポリエステル、ニトロセ
ルロース、アセチルセルロース、ポリスチレン、
アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロ
ニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、メチ
ルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合
体、ポリスルホン樹脂、ポリフエニレンオキサイ
ド、変性ポリフエニレンオキサイド、ポリフエニ
レンサルフアイド樹脂、ポリエーテルスルホン樹
脂、ポリイミド、ポリアミド、ポリアセタール、
ポリウレタン、メラミン樹脂、フエノール樹脂、
エポキシ樹脂、グアナミン樹脂、ジアリルフタレ
ート樹脂、ビニルエステル樹脂、フラン樹脂、ユ
リア樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂、ケトン
樹脂、プロピオン酸ビニル樹脂、ポリエチレンオ
キサイド、ポリテルペン樹脂、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルエーテル、ポリビニルブチラー
ル樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、マレイン酸
樹脂、レゾルシノール樹脂などを例示することが
でき、これらの２種以上のプラスチツクスの混合
物に適用することもできる。また、前述のプラス
チツクスにガラス繊維や炭素繊維などを配合して
強化した繊維強化プラスチツクスや、前述のプラ
スチツクスにタルクや炭酸カルシウム、シリカな
どの無機物を配合した強化プラスチツクスにも応
用することができる。 前記基材のいずれに本発明の被覆用組成物より
なる被膜を形成させても、表面硬度、耐引掻き性
および耐摩耗性、可とう性などの機械的特性に優
れ、かつ耐候性、耐熱性、耐薬品性および表面光
沢性に優れた被膜を得ることができるという特徴
がある。また、前記基材のうちでプラスチツクス
の透明基材に本発明の被覆用組成物よりなる被膜
を形成させる際に粉末状無機充填剤を前述のよう
に選択して配合すると、前述の優れた性能に加え
て透明性の優れた被膜が得られるので、基材の透
明性を損なわないという特徴を有している。 これらの表面処理を施した表面被覆材料のうち
で、透明もしくは半透明なものは、ガラス、ポリ
カーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン
材料などの透明材料が用いられている用途に適用
できる。例えば、採光板、スカイドーム、太陽熱
温水器のパネル板、グローブボツクスのパネル
板、時計のガラス、メガネやカメラ、コンタクト
レンズなどの各種レンズ、光学プリズム、血液バ
ツグ、コーヒーメーカーのシヤワードームやコー
ヒー入れ、水タンク、照明器のカバー、プレイヤ
ーなどステレオ装置のカバー、各種メーターの文
字板やカバー、自動車のヘツドランプあるいはテ
ールランプのカバーレベルセンサ、ガラスの飛散
防止用フイルム、離型フイルム、絶縁フイルム、
農業用フイルムなどの各種フイルム、光再生型の
ビデオデイスク、衣類乾燥機、電気洗濯機、ドラ
イヤー、油槽などの各種装置ののぞき窓、オート
バイ、ジープ、モーターボートなどの風防ガラ
ス、自動車のガラス（フロントガラス、リアウイ
ンドウ、オペラウインドウ、三角窓、サンルー
フ）、温室、家屋、水槽などの窓ガラス、食器、
鏡、シヨウ油瓶、化粧瓶などの各種容器、リレー
ケース、ヒユーズボツクスなどに使用できる。以
上に例示したほかにも、家電製品、自動車部品、
自動販売器部品、一般工業材料、土木建築材料、
事務情報機器、電子部品、包装材料、スポース用
具、医療器具、原子力関係部品にも使用すること
ができる。 また、透明な表面被覆材で、それよりも屈折率
の高いプラスチツクスやセラミツクスなどのフア
イバーを被覆したものは、光フアイバー素子とし
て用いることができる。 透明な材料を顔料によつて着色したものは、次
のものに使用できる。例えば、カーテン、スクリ
ーン、テーブルクロス、防水防湿フイルム、防水
シート、絶縁フイルム、床タイル、床シート、ド
ア、テーブル板、壁タイル、カウンタートツプ化
粧板、たな板、壁シート、壁紙、家具、軽量壁
板、食器、いす、バスタブ、便器、冷蔵庫、壁パ
ネル、給排水管、配線管、ダクト、カーテンロツ
ド、雨どい、断熱材、塗膜防水材、幕、窓枠、自
動車のホイル、各種容器、自動車の内装材、化粧
台、フラワーボツクス、パーテイクルボード、
瓦、雨戸、シヤツター、防水パン、パイプ、配線
材料、ギヤカム、つまみ、電磁弁枠、フアン、イ
ンパネ、バンパー、ブレーキなどがあげられる。
以上の他にも、家電製品、自動車部品、自動販売
器部品、土木建築材料、一般工業材料、事務情報
機器、電子部品、包装材料、スポーツ用具、医療
器具、原子力関係部品にも使用することができ
る。 次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。なお、実施例中の評価は次のような方法で行
つた。 (1) 鉛筆硬度：JIS K5651−1966に準ずる。 (2) マルテンス硬度：マルテンス引掻硬度試験器
（東京衡機製）を用い、ダイヤモンド錐の先端
に10ｇの加重をかけて被膜を傷つける。ついで
顕微鏡で引掻痕の巾を測定し、その逆数でマル
テンス硬度を示す。値の大きい方が硬い。 (3) 耐摩耗性：JIS T8147−1975の方法に準じて
800ｇの炭化けい素質研削材を被膜上に落下さ
せる。試験前後のくもり度（HAZE）の差で耐
摩耗性を表わす。数字が小さいほど耐摩耗性が
よい。なお、HAZEの測定はASTM Ｄ−1003
に準じて行つた。 (4) 密着性：JIS K5400−1979中のゴバン目テス
トに準じて行つた。判定は100個のゴバン目中、
何個が接着していたかで示す。 (5) 可とう性：幅５mm、長さ10cmの短冊状の試験
片を切り出す。これを直径２cmの円柱の外周に
そつて折りまげ、被膜がひびわれるか基材から
剥離する時の角度で示す。値の大きい方が可と
う性がよい。 (6) 耐候性：５cm×10cmの試験片をサンシヤイン
ウエザロメーター中に入れて、被膜の着色、剥
離、ひびわれを目視で観察した。 (7) サーマルサイクルテスト：表面に被膜をもつ
３cm×６cmの試験片を65℃の温水に１時間浸漬
した後、ただちに０℃の氷水に10分間浸漬し、
つづいて80℃で１時間熱風乾燥する。これを数
回くり返した後に、密着性、耐摩耗性を測定し
た。 (8) 耐温水性：80℃の温水中に所定時間試験片を
浸漬した後に、被膜のひびわれまたは剥離を目
視で調べるとともに密着性を測定した。 (9) テーバー摩耗：ASTM Ｄ−1044に準じて測
定を行つた。 (10) 衝撃強度：デユポン衝撃試験器を用いて23℃
で測定を行つた。 (11) 光線透過率：ASTM Ｄ−1003に準じて測定
を行つた。 参考例 １ 強力な撹拌装置のついた混合器内に、ベンゾイ
ルペルオキシド1.5重量部を溶解したジエチレン
グリコールジメタクリレート 150重量部と平均粒径が約20mμの微粉シリカ（日
本アエロジル社製、商品名アエロジルＲ−972）
26重量部を仕込んだ後、混合器を水道水で冷却し
ながら撹拌し、微粉シリカの表面がモノマーでぬ
れるまで充分に混合する。ついで、アルミナボー
ルを充填したアトライター（三井三池製作所製）
に前記混合物をうつし、リアクアーを水道水で冷
却しながらアジテーターを100rpmで回転し、２
時間混合した。その後、反応器から混合物を取り
出し被覆用組成物とした。この被覆用組成物は乳
白色の粘稠な液体であつた。 参考例 ２ エタンジグリシジルエーテルジアクリレート 200ｇ、平均粒径が約15mμのメタノールシリカゾ
ル（日産化学製）332ｇ、ｎ−ブタノール68ｇお
よびベンゾインプロピルエーテル10ｇを容積２
のホモジナイザーに仕込み、容器を氷冷しながら
１時間混合した。得られた被覆用組成物は乳白色
の液体であつた。 参考例 ３ ベンゾインエチルエーテル２ｇを溶解した１，
６−ヘキサンジオールジメタクリレート 150ｇを口径26cmの乳鉢に入れ、平均粒径が約
20mμの気相法で合成した微粉シリカ（日本アエ
ロジル社製、商品名アエロジルＲ−972）45ｇを
加えて、フレーク状になるまで充分に混合する。
ついで、このフレーク状物を二本ロール上にうつ
し、さらに平均粒径約20mμのアルミナ105ｇを加
えて、均一になるまで室温で充分に混合した。こ
のようにして得られた被覆用組成物は粘稠で透明
なゲル状物（ゲルの平均粒径約150mμ）であつ
た。 実施例 １ ポリメチルメタクリレート（PMMA）のプレ
スシートをプラズマアツシヤー（柳本製作所製、
LTA−2LD型）を用いて、O₂流量20c.c.／分、減
圧度１mmHgで10秒間プラズマ放電処理をした。
このシートに参考例１で調製した被覆用組成物を
バーコーターで塗布し、その表面を２軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートフイルムで被覆した後
に、窒素雰囲気下、120℃で、10分間硬化させた。
被膜の性能を表１に示した。 比較例 １ 参考例１と同様にしてシリカを含まない被覆用
組成物を調製し、実施例１と同様にして被覆処理
を行つた。被膜の性能を表１に示す。

【表】 実施例２、比較例２ 参考例１において、1.5重量部のベンゾイルペ
ルオキシドの代わりに５重量部のベンゾインエチ
ルエーテルを用い、さらに200重量部のｎ−ブタ
ノールを加えた以外は、同じ処法で被覆用組成物
を調製した。 つぎに、市販の厚さ２mmのポリカーボネートシ
ート（筒中プラスチツクス製、商品名サンロイド
ポリカエース）をコロナ放電処理器（巴工業製）
を用いて、電圧200V、巻取り速度７mm／分の条
件でコロナ放電処理をした。ついでこのシートを
前述した被覆剤中へ15秒間デイツピングした後、
室温で５分乾燥した後に雰囲気を窒素置換し、超
高圧水銀ランプで光を14分間照射することによつ
て硬化を行つた（実施例２）。得られた被膜の物
性を表２に示した。また、被膜処理を行つていな
い市販の表面硬度改良ポリカーボネートのシート
（筒中プラスチツクス製、商品名サンロイドポリ
カエースMR）の性能（比較例２）を表２に示し
た。

【表】 注 ＊１ ヒートサイクル ５回後の結果。
＊２ ５日後の結果。
実施例３、比較例３、比較例４ ポリ−４−メチル−１−ペンテン（三井石油化
学工業製、商品名MX004）の２mm厚の射出成形
シートを、無水マレイン酸変性EPR（無水マレイ
ン酸含量；7.7wt％、〔η〕＝2.2）の15ｇ/濃度の
１，１，１−トリクロルエタン溶液に10秒間浸漬
し、プライマー処理を行つた。室温で５分間放置
後、参考例２で調製した被覆用組成物をアプリケ
ーターを用いて被覆し、室温で５分間乾燥したの
ち窒素雰囲気下に超高圧水銀灯で光を10分間照射
して硬化を行つた（実施例３）。 つぎに、前記ポリ−４−メチル−１−ペンテン
のシートをビニルトリエトキシシラン変性EPR
（ビニルトリエトキシシラン含量17.5wt％、〔η〕＝
2.5）の15ｇ/濃度の１，１，１−トリクロルエ
タン溶液に５秒間浸漬し、プライマー処理を行つ
た。室温で５分間乾燥した後に、このシートをシ
リコーンオリゴマー系の被覆剤（信越化学製、商
品名Ｘ−12−917）中に10秒間デイツピングし、
５分間室内に放置後、80℃で１時間焼付けを行つ
た（比較例３）。 前記、２つの被膜の性能と、被覆していない前
記ポリ−４−メチル−１−ペンテンのシート（比
較例４）の性能を表３に示した。

【表】 実施例 ４ 参考例３で調製した被覆組成物を実施例２と同
様の方法でコロナ放電処理したポリメチルメタク
リレートのシートの上に均一にのせて、鏡面仕上
げを施したロールを用いて厚みを調整した。つい
でコート面に２軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフイルムをのせ、さらに鏡面仕上げを施した熱
板をのせてから熱板を加熱し、120℃で10分間硬
化させ膜厚30μの被膜を得た。その物性を表４に
示す。

【表】 実施例５、比較例５ 参考例２のエタンジグリシジルエーテルジアク
リレートの代わりにトリエチレングリコールジメ
タクリレート を用いる以外は同様にして被覆組成物を調製し
た。 ついで市販の２軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム〔東レ(株)製、商品名ルミラー〕を実
施例２と同様の方法でコロナ放電処理を行つた。
このフイルム上に前記被覆組成物をアプリケータ
ーを用いて被覆し、40℃で10分間乾燥した後に、
窒素雰囲気下に超高圧水銀ランプを用いて16分間
光硬度を行い、膜厚8μの被膜を形成させた（実
施例５）。この被膜の物性を表５に示した。また、
被覆処理を施していない前記２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフイルム（比較例５）の性能を
表５に示した。

【表】 実施例６、比較例６ 参考例２のエタンジグリシジルエーテルジアク
リレートの代わりにイソプロピルジグリシジルエ
ーテルジメタクリレート を用いる以外は同様にして被覆用組成物を調製し
た。 ついで、市販のポリカーボネート〔PC〕シー
トを実施例３と同様の方法に従つてプライマー処
理し、このシート上に前記の被覆用組成物をバー
コーターで被覆した後、実施例３の方法に従つて
光硬化を行つた。この表面処理ポリカーボネート
シートを所定の溶剤に常温で24時間浸漬した後、
被膜処理を施したシートの状態を目視で観察し
た。その結果を表６に示した。また、市販されて
いる表面硬化ポリカーボネート（G.E.社製、商品
名マルガード）の性能（比較例６）を表６に示し
た。

【表】 実施例 ７ 撹拌羽根と還流冷却管のついた5000c.c.の４つ口
フラスコにトリエチレングリコールジメタクリレ
ート 200ｇとアセトン1800c.c.を添加して撹拌下に系内
を窒素置換した後に、アセトンがリフラツクスす
るまで昇温した。アセトンのリフラツクス条件下
に、100c.c.のアセトンに溶解したベンゾイルペル
オキシド27ｇを滴下ロートを用いて１分で添加
し、10分間重合させた後、室温になるまで放冷
し、透明な反応混合液を10のメタノールで析出
させて濾過した後、ケーキを室温で24時間減圧乾
燥してプレポリマー30ｇを得た。得られたプレポ
リマーはG.P.C.測定により、数平均分子量は
76000、分子量分布は2.5であり、その融点は150
℃であつた。 ついで、このプレポリマー30ｇを0.03ｇのベン
ゾイルペルオキシドを含む150c.c.のアセトンと200
c.c.のメチルエチルケトンの混合溶媒に室温で溶解
した後に、この溶液を500c.c.の混合槽をもつデイ
ソルバーに移した。さらに、微粉シリカ（日本ア
エロジル社製、商品名アエロジルＲ−972）３ｇ
を加えて混合槽を氷冷しながら１時間混合し被覆
用組成物とした。 実施例３と同様の方法でプライマー処理したポ
リ−４−メチル−１−ペンテン（三井石油化学工
業製、商品名MX004）のシートを前記被覆用組
成物中に20秒間浸漬し、室温で２分間風乾した。
ついでこのポリ−４−メチル−１−ペンテンのシ
ートを15分間100℃に加熱して熱硬化し、10μの
被膜を形成させた。この被膜の物性を表７に示し
た。

【表】 比較例 ７ 参考例１において、微粉シリカの代りに、薄片
状の微粉タルク（平均粒径：約2μ、松村産業(株)
製、商品名ハイフイラー5000PS）を用いる以外
は同様にして被覆用組成物を調製した。 この組成物を用いて実施例１のとおりに被膜を
調製した。その性能を表８に示す。この被膜は光
線透過率が39％と低く、不透明であつた。

【表】 比較例 ８ 参考例１において、微粉シリカ（日本アエロジ
ル社製、商品名アエロジルＲ−972）の代りに、
平均粒径が約2.5μのシリカ（富士デヴイソン社
製、商品名サイロイド72）を用いる以外は同様に
して、被覆用組成物を調製した。この組成物を用
いて実施例１のとおりに被膜を調製した。被膜の
性能を表９に示す。この被膜は実施例１のものに
比べて、光線透過率が56％と大幅に低いほか、鉛
筆硬度が若干低い。

【表】 実施例８、比較例９ 参考例１に記載した方法で、ベンゾインエチル
エーテル10重量部、１，６−ヘキサンジオールジ
メタクリレート 100重量部、トリメチロールプロパントリメタク
リレート 100重量部、微粉シリカ（日本アエロジル社製、
商品名アエロジルＲ−972）52重量部、ｎ−ブタ
ノール70重量部から被覆用原料液を調製した。こ
れを撹合槽に入れ、さらにｎ−ブタノール140重
量部を加えて十分に混合した後に、槽より取り出
し、400メツシユのスクリーンで濾過して、被覆
用組成物を調製した。 ついで、表面を清浄にした市販の３mm厚のポリ
カーボネートシート（筒中プラスチツクス製）に
前述の被覆用組成物をバーコーターを用いて塗布
した。ついで30℃で10分間乾燥後、窒素雰囲気下
に高圧水銀ランプによつて10分間紫外線を照射し
て硬化させた。この表面硬化ポリカーボネートシ
ート（実施例８）の物性を市販の表面硬化ポリカ
ーボネートシート（G.E.社製、商品名マルガー
ド）（比較例９）と比較して表10に示した。

【表】

【表】 実施例９、比較例10 実施例８に示した被覆用組成物の調製法におい
て、モノマーを１，６−ヘキサンジオールジメタ
クリレート 190重量部と４−メタアクリロイルオキシエチル
トリメリツト酸無水物 10重量部、シリカの種類を触媒化成製OSCAP−
3102に変更する以外は実施例８の方法で被覆用組
成物を調製した。表面を清浄にしたエポキシ樹脂
とガラスバルーンの板状硬化成形物を実施例３と
同様の方法でプライマー処理を行つた後、超音波
で脱泡を行つた前述の被覆用組成物中に20秒間浸
漬し、ゆつくりと引上げた後に40℃で３分間乾燥
した。その後、低圧水銀灯を用いて４分間紫外線
を照射して硬化を行つた。この表面被覆硬化成形
物（実施例９）の物性を未処理の前記板状硬化成
形物（比較例10）と比較して表11に示す。

【表】 実施例10、比較例11 １，６−ヘキサンジオールジメタクリレート 100重量部、ベンゾインメチルエーテル３重量部、
メタノールシリカゾール（日産化学製）100重量
部、イソプロピルアルコール15重量部、トルエン
15重量部を参考例１に示したアトライターを用い
て混合し、被覆用組成物を得た。 実施例２に記述した方法でコロナ放電処理を施
こした３mm厚のポリメチルメタアクリレート
（PMMA、三菱レイヨン製）シートを前述の被覆
用組成物中にゆつくりと浸漬したのち10秒間たつ
てからゆつくりと引上げた。このシートを25℃で
５分間乾燥したのち、窒素雰囲気下に高圧水銀灯
を10分間照射して光硬化を行つた。得られた表面
硬化PMMAシート（実施例10）の物性を市販の
表面硬化PMMAシート（三菱レイヨン製、アク
リライトAR）（比較例11）と比較して表12に示
す。

【表】 ここでデユポン衝撃で実施例10の方が比較例11
よりも強いのは、硬化時の重合収縮が少ないため
に基材のPMMAにかかるひずみが少なかつたた
めと考えられる。 実施例11、比較例12 ベンゾインイソプロピルエーテル８重量部、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート 200重量部、メタノールシリカゾル（日産化学製）
70ｇ、微粉シリカ（日本アエロジル社製、商品名
アエロジルＲ−972）30ｇおよびイソプロパノー
ル130ｇを参考例１に記載したアトライターを用
いて参考例１と同様の方法で混合した後に、400
メツシユのステンレス製スクリーンを用いて濾過
し、被覆用組成物を得た。 表面を清浄にしたポリスチレンシート（三菱樹
脂製）にバーコーター法で前記被覆用組成物を塗
布し、20℃にて10分間乾燥後、窒素雰囲気下にキ
セノンランプを10分間照射して硬化を行つた。得
られた表面硬化ポリスチレンシートの物性（実施
例11）を、未処理のポリスチレンシート（比較例
12）と比較して表13に示す。

【表】 実施例12、比較例13 参考例１に記載した方法で、ベンゾインエチル
エーテル６重量部、１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート〔CH₂＝CH−COO（CH₂）₆OOC−
CH＝CH₂〕60重量部、トリメチロールプロパン
トリアクリレート〔（CH₂＝CH−
COOCH₂）₃CCH₂CH₃〕140重量部、メタノール
シリカゾル（日産化学製）180重量部、イソプロ
パノール100重量部をデイソルバーを用いて混合
し、被覆用組成物を調製した。 ついで表面を清浄にした市販の３mm厚のポリカ
ーボネートシート（筒中プラスチツク製）に前述
の被覆用組成物をバーコーターを用いて塗布し
た。ついで40℃で５分間乾燥後、空気雰囲気下に
高圧水銀灯を１分30秒間照射して硬化させた。 この表面硬化ポリカーボネートシート（実施例
12）の性能を市販の表面硬化ポリカーボネートシ
ート（帝人化成製、商品名パンライトMR）（比
較例13）と比較して表14に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 多官能性アクリル系カルボン酸エステルモノ
   マーまたはそのプレポリマー(a)100重量部に対し
   て、ガラス粉、ガラスビーズ、アルミナ、気相法
   で合成されたアルミナ、酸化チタン、気相法で合
   成された酸化チタン、シリカサンド、乾式法で合
   成された無水ケイ酸、湿式法で合成されたホワイ
   トカーボン、無定形シリカ、シリカサンド、ホワ
   イトカーボン、これらのアルキルカルボン酸塩、
   シランカツプラーもしくはチタンカツプラーによ
   る処理物、さらにコロイダルシリカ、メタノール
   シリカゾル、エタノールシリカゾル、ｎ−プロパ
   ノールシリカゾル、アルミナゾル、リチウムシリ
   ケート、アミンシリケート、および水ガラスから
   なる群から選ばれる１種以上の平均粒径1mμない
   し1μの粉末状無機充填剤(b)を５ないし250重量部
   の範囲、ならびに重合開始剤(c)を0.001ないし20
   重量部の範囲で含有することを特徴とするプラス
   チツクス被覆用組成物。 ２ 多官能性アクリル系カルボン酸エステルモノ
   マーまたはそのプレポリマー(a)100重量部に対し
   て、粉末状無機充填剤(b)を５ないし150重量部の
   範囲および重合開始剤(c)を0.005ないし10重量部
   の範囲で含有する特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物。