JPS59124961A - 被覆用硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、樹脂などの成形体の基体表面を被覆すること
により空気中における硬化特性に優れ、被覆の表面硬度
、耐引掻き性、耐摩耗性、可撓性、表面光沢、耐熱性、
耐水性、耐溶剤性、耐候性ならびに成形体基体表面との
密着性々どの被膜特性に優れた被覆用硬化型樹脂組成物
に関する。

一般に、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などの樹脂成形体
は、金属製品、ガラス製品などにくらべて＠量で耐衝撃
性に優れているばかりでなく、安価で成形加工が容易で
あるなどの種々の利点を有しており、自動車、オートバ
イ、家庭用電化製品、日用雑貨品、その他の多くの分野
においでこれらの材料に代わって広く使用されている。

しかし、これらの樹脂などの成形体基体は金属やガラス
等にくらべて表面硬度が低く、引掻きゃ摩擦に対しても
弱いために表面に傷が生じ易いという欠点がある。たと
えば、成形体の部品の取付作業まだは輸送作業、あるい
は製品の使用中の接触、衝突、引掻きなどにより表面に
損傷を受易いなどの表面特性に欠点があるためにこれら
の成形体の別事が著しく制限されている。

このような樹脂などの成形体基体７表面の前述の欠点を
改善する方法として多くの提案がなされている。そのほ
とんどはこれらの成形体の表面を架橋硬化型樹脂からな
る外被膜層で被覆する方法である。これらの被膜形成要
素のうちで、樹脂または樹脂形成成分として具体的Ｖこ
は、シリコーン系モノマーまたはこれらの成分と種々の
重合体との組成物、メチロールメラミンと他の硬化成分
とからなる樹脂組成物、多官能性アクリル系カルボン酸
エステル誘導本゛マたはこれと他の重合成分との組成物
などが提案されている。これらの被膜形成要素からなる
被膜層をポリオレフィンなどの樹脂成形体の基体表面に
形成させても、該被膜層と樹脂成形体の基体層との密着
性が一般に良好でないので、これらの積層成形体から該
被膜層が剥離し易いという欠点がある。さらにこれらの
欠点を改善するために樹脂成形体基体層の表面に種々の
処理を施す方法も知られている。たとえばコロナ放電に
よる表面処理、プライマーによる表面処理などが提案さ
れている。しかし、表面処理を施してもポリオレフィン
などの樹脂成形体の基体層と該架橋硬化型樹脂からなる
破膜層とを実用に耐え得るほど充分に密着性を向上させ
ることは困難である場合が多い。また、前記被膜形成要
素のうちでシリコーン系の被膜形成要素は高価であり経
済性に劣るという欠点もある。

また、前記被膜形成要素のうちで、多官能性アクリル系
カルボン酸エステル誘導体としては種々のタイプの化合
物が提案されている。たとえば、アルカンポリオールの
ポリ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレングリ
コールのポリ（メタ）アクリレート、芳香族（フェノー
ル性）ポリヒドロキシル化合物のポリ（メタ）アクリレ
ートなどの種々のタイプの化合物を被膜形成要素として
使用することが提案されている。これらの多官能性アク
リル系カルボン酸エステル誘導体を単独で被膜形成要素
として使用し、樹脂成形体の基体表面に被膜を形成させ
ても、これらの破膜は硬化の際の空気中における硬化速
度などの硬化特性に劣ったす、表面硬度、耐引掻き性、
耐摩耗性、可撓性、表面光沢、耐熱性、耐水性、耐溶剤
性、耐候性２よび基体への密着性などの被膜特性のいず
れがまたはこれらの多くの物ｉ生に劣ることが多く、工
業的規模の利用・ｌておける要、求を充分に満足させる
こと’ｒ’ｉ、できなかった。まだ、これらの被膜形成
要素のうちの二種以上の化合物を組み合わせて使用する
ことによって欠点を改善しようとする試みもなされてい
るが、いずれもこれらの欠点をある程度改良することは
できても、ポリオレフィンなどの樹脂成形体の基体表面
に被覆する際には他の新たな難点がめった。

本発明者らは、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などの樹脂
成形体の基体表面に被覆することにより、硬化の際の硬
化特性に優れかつ得られた被膜特性に優れた被覆用組成
物について鋭意検討を行った結果、特定の脂肪族系ポリ
オールのポリ（メタ）アクリレート化物（ａ）および背
定量の重合開始剤υ）を含有する組成物を使用すると前
記目的を充足することを見出１２、本発明に到達した。

本発明によれは、本発明の被覆用硬化型樹脂組成物を樹
脂などの成形体基体表面に被膜して外被膜層を形成させ
ると、硬化の際の空気中における硬化速度などの硬化特
性に優れ、得られる被膜の表面硬度、耐引掻き性、耐摩
耗性、可撓性、表面光沢、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、
１候性および基体への密着性などの多くの被膜特性が総
括的に優れているという特徴を有している。

〔式中、ｍは１ないし７６の整数であり、ｎは１ないし
乙の範囲の整数であ不。Ｒ′およびＲ２はいずれも水素
原子才たはメチル基を示し　Ｒ３はアルキレン基を示す
。〕で表わされる脂肪族系ポリオオールのポリ（メタ）
、アクリレート化物捷たは該脂肪族系ポリオールのポリ
（メタ）アクリレート化物と他の重合性単項：体成分と
の混合物からなる架橋硬化型樹Ｊｊ旨被膜形成要素成分
、および■）該架橋硬化型樹脂被膜形成要素成分（ａ）
　１００重量部に対して０．０１ないし２０近景部の範
囲の重合開始剤、を含有することを特徴とす′る樹脂仇
覆用組我物、 を要旨とするものである。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合される〔式中、
ｍは１ないし６の整数であり、ｎは１ないし乙の範囲の
整数である。Ｒ′およびＲ２はいずれも水素原子または
メチル基を示し　Ｒ３はアルキレン基を示す。〕で表わ
される脂肪族系ポリオールのポリ（メタ）アクリレート
化物または該脂肪族系ポリオールのポリ（メタ）アクリ
レート化物と他の重合性単量体成分との混合物からなる
架橋硬化型樹脂被膜形成要素成分である。前記一般式〔
Ｉ〕において、ｍは好捷しくは１ないし６の整数であり
、ｎは好ましく（は１ないし乙の整数であり、Ｒ３は好
捷しくけ炭素原子数が１ないし１２のアルキレン基であ
る。該脂肪族系ポリオールのポリ（メタ）アクリレート
（ａ）として具体的には、ジペンタエリスリトールのペ
ンタ（メタ）アクリレートのモノ〔（メタ）アクリロイ
ルオキシカプロラクトエート〕、ジペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレートのビス〔（メタ）アクリ
ロイルオキシカプロラクトニー１・〕、〕ジペンタエリ
スリ１−ルトリメタ）アクリレートのトリス〔（メタ）
アクリロイルオキシカプロラクトニー１・〕、ジペンタ
エリスリトールジ（メタ）アクリレートのテトラ〔（メ
タ）アクリロイルオキシカプロラクトエート〕、ジペン
タエリスリトールジ（メタ）アクリレ−Ｆ・のペンタ〔
（メタ）アクリロイルオキシカプロラクトエート’Ｊ、
ジペンタエリスリト−ルのヘキサ〔（メタ）アクリロイ
ル尉キゾカブロラ／’　ｌ−ニー１−］、］ジペンタエ
リスリｌ−シルペンタアクリレ−のモノ〔（メタ）アク
リロイルオキ７ジ（カプロラクトエート）〕、ジペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレートのビス〔（
メタ）アクリロイルオキ７ジ（カプロラクトエート）〕
、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートの
トリス〔（メタ）アクリロイルオキ７ジ（カプロラクト
エート〕〕、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリ
レートのテトう〔（メタ）アクリロイルオキシジ（カプ
ロラクトエート）〕、ジペンタエリスリトールモノ（メ
タ）アクリレートのペンタ〔（メタ）アクリロイルオキ
７ジ（カプロラクトエート）〕、　　ジペンタエリスリ
トールのへキサ〔（メタ）アクリロイルオキシジ（カプ
ロラクトエート）〕、ジペンタエリスリトールのへキサ
〔（メタ）アクリロイルオキ７ジリ（カプロラクトエー
ト）〕、ジペンタエリスリトールのヘキサ〔（メタ）ア
クリロイルオキシテトラ（カプロラクトエート）〕、ジ
ペンタエリスリトールのへキサ〔（メタ）アクリロイル
オキノペンタ（カプロラクトエート）〕、ジペンタエリ
スリトールのへキサ〔（メタ）アクリロイルオキシへキ
サ（カプロラクトニー１：］、などを例示することがで
き、こｎらの２種以上の混合物を使用すること７バでき
る。

本発明のｖＦぐ用硬化型樹脂組成物中の架橋硬化型樹脂
基膜形成要素成分（〜は前記脂肪族系ポリオールのポリ
（メタ）アクリレート化物の単独成分であってもよいし
、該脂肪族系ポリオールのポリ（メタ）アクリレート化
物と他の重合性単を体成分との混合物であっても差しつ
かえない。該架橋硬化型樹脂被膜形成要素成分が該脂肪
族系ポリオールのポリ（メタ）アクリレート化物と他の
重合性単量体成分との混合物である場合に、その組成は
通常該脂肪族系ポリオールのポリ（メタ）アクリレート
化物が１ないし１００重量幅、好ましくは５ないし９５
重量％および他の重合性単量体成分が通常口ないし９９
重世％、好ましくは５ないし９５・重量％の範囲である
。

Ｚ他の重合性単量体成分として具体的に（は、たとえば
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１．６−ヘキサンシオール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレニド、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ
）アクリレートなどのアルカンポリオールのポリ（メタ
アクリレート、ポリオキシエチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、ポリオキシプロピレングリコールジ（
メタ）アジリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（、メタ）アクリレートなどの１分子中に少なくとも１
個以上のエーテル結合を有しかつ２個以上のヒドロキシ
ル基を有する（ポリ）オキシアルカンポリオールのポリ
（メタ）アクリレート化物、ビスフェノールＡのビス〔
ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート〕、ビスフェ
ノールＦのビス〔ポリオキシエチレン（メタ）アクリレ
ート〕などのアリーレンビス〔ポリオキンアルキレン（
メタ）アクリレート〕、トリス〔（メタ）アクリロイル
オキシエチル〕（イソ）シアヌレート、ビス〔（メタ）
アクリロイルオキシエチル〕ヒドロキシエチル（イノ）
シア・ヌレートなどのポリ〔（メタ）アクリロイルオキ
シアルキル〕（イノ）シアヌレート、ヘキシレングリコ
ールのジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート
、グリセリンのトリグリシジルエーテルのトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールのテトラグリシジ
ルエーテルのテトラ（メタ）アクリレート、ビスフェノ
ールＡのジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレー
ト、ノボラック型フェノール樹脂のポリグリシジルエー
テルのポリ（、メタ）アクリレートなどのポリエポキシ
化合物のポリ（メタ）アクリレート化物、ポリカルボン
酸とポリオールとを重縮合さぜることによって形成され
る分子末端に少なくとも２個以上の水酸基ヲ有するポリ
エステル系ポリオールのポリ（メタ）アクリレート化物
、ヒドロキシル基を肩する（メタ）アクリル酸エステル
とジイソシアナート化合物との反応によって得られるウ
レタン系ポリ（メタ）アクリレート化合有効、ポリウレ
タンポリオールのポリ（メタ）アクリレートからなるウ
レタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物、ポリエステ
ル系ポリウレタンポリオールのポリ（メタ）アクリレー
トからなるウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物
、などを例示することができる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物を成形体の基体表面に
塗布し、該組成物を架橋硬化させて被膜を形成させるた
めにはこの組成物に重合開始剤（ｂ）を配合することが
必要である５硬化方法としては、紫外線によるｐ−イー
Ｂ方法、熱線による硬化方法などが通常採用される。紫
外線硬化の場合には重合開始剤として光増感剤が配合さ
れ、光増感剤として　　　　−具体的には、ベンゾイン
、ベンゾインメチルニーチル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソ
ブチルエーテルなどのベンゾモノ捷たはそのエーテル、
ベンゾフェノン、ｐ−クロルベンゾフェノン、ｐ−メト
キシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物、ベ
ンジル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチル
ケタールなどのベンジル系化合物、１−（４−イングロ
ビルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プ
ロパノン、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−プロパノン、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノンな
どのヒドロキシアルキルフェニルケトン系化合物などを
例示することかできる。熱による硬化の場合にはラジカ
ル開始剤が配合され、ラジカル開始剤として具体的ニハ
、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、ベン
ゾイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ジｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、クメ
ンヒドロペルオキシドなどの過酸化物等を例示すること
ができる。さらに、本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に
、光増感剤およびラジカル開始剤の両者を配合り、　、
紫外線硬化と熱硬化とを同時に進行させる方法を採用す
ることもできるシ１、紫外線硬化を進行させた後に熱硬
化を進行させる方法を採用することもできる。さらに逆
に熱硬化を進行路せた後に紫外１Ｍ硬化を進行をせる方
法を採用することも可能である。該重合開始剤０）の配
合割合は、前記架橋硬化型樹脂被膜形成要素成分（ａ）
の１００重量部に対して００１ないし２０重量部の範囲
にめることか必要であり、さらには０．１ないし１００
重部の郁１囲にあることが好ましい。該重合開始剤の配
合割合が、前記架橋硬化型樹脂波ｌｌ桑形成安素成分（
ａ）１００重量部に対ｌ〜て０．０１１重部より少なく
なると、該組成物の重合性が低下し、硬い版膜が得られ
なくなり、まだ２０重量部より多くなると、咳組成物か
ら得られる被膜が黄色に着色するようになる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は前記必須三成分のみ
からなる組成物である場合もあるが、さらに必要に応じ
て重合禁止剤、透明性の充填剤、顔料、染料、溶剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤などの安定剤、はい光増白剤、
メチル（メタ）アクリレート、（ポリ）ビニルピロリド
ン、ポリウレタンアクリレートなどの（反応性）モノマ
ーまたはオリゴマー、およびポリメチルメタクリレート
などのポリマー等の各種の添加剤を配合することができ
る。これらの添加剤の配合割合は適宜である。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物中には、得られる硬化
波ｌＺの透明性を維持する範囲において、必要に応じて
微粉末状無機充填剤を配合しても差し支えない。該微粉
末状無機充填剤の平均粒径は粉末状を形成している限り
において任意であるが通常は１ｍμないし１０μ、好ま
しくは１．５ｍμないし１μの範囲である。また、該外
被膜層を透明性に維持するためには、該微粉末状無機充
填剤の屈折率が通常１．４０ないし１．６０、好ましく
は１．４２ないし１．５８の範囲である。このような微
粉末状５無機充填剤として具体的（ｔこは、ガラス粉末
、マイカ、ガラスピーズ、ガラスフレーク、ケイソウ土
、無水ソリ力、水和シリカ、ケイ石、ケイ砂、石英、カ
オリナイト、モンモリロナイト、セリサイト、メルク、
緑泥石、陶石、長石などを例示することができる。寸だ
、これらの微粉末状無機充填剤の表面をアルキルカルボ
ン酸塩または７ランカソプラーやチタンカップラー、Ｃ
ｌ２Ｓ１（ＣＨ３）２、アルコールなどによって表面処
理したものも同様に使用できる。神だ、前記無機充填剤
を水１だはアルコール中に懸ン蜀させたコロイダルンリ
ヵ、メタノールシリカジノへエタノールソリカゾル、イ
ンプロパツールシリカゾルなどを使用することもできる
。

これらの微粉末状無機充填剤のうちでは、微粉末状シリ
カを配合すると該外被膜層の表面硬度、体引掻き性およ
び耐摩耗性が著しく向上しかつ透明性および表面光沢を
損うことがな貼のでとくに好ましい。これらの微粉末状
無機充填剤の配各割合は前記架橋硬化型樹脂被膜形成要
素成分（（資）の１００重量部に対して通常０．５ない
し２００重量部、好ましくは０．５ないし１００重量部
の範囲である。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物には、その塗布作業性
全回上させるために必要に応じて溶剤が加えられ、溶剤
状態まだは懸濁液化したり、該組成物の粘度を調節した
りあるいは成形物に対する濡れを向上させる目的でも使
用される。溶剤として具体的にハ、ベンゼン、トルエン
、キシレン、クメン、エチルベンゼン、ヘキサン、ヘフ
リン、オクタン、石油エーテル、リグロイン、シクロヘ
キザン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素、塩化メ
チレン、クロロホルム、四塩化炭素、ブロモホルム、ト
リクノン、二塩化エチレン、ノ＜−クレン、三塩化エタ
ン、四塩化エタン、二塩化プロピレン、クロロベンゼン
、ブロモベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、メタノー
ル、エタノール、イングロパノール、ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールナトのアルコール、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルインブチルケトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン、ジエチルエーテルジプロヒルエーテル、ブチル
エチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテルなとのエーテル、アセトニリル、プロピオニトリ
ル、カプロニトリルなどのニトリル、ギ酸メチルギ酸エ
チル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酸ｍイ
ソブチル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、安息香酸メチル
、安息香酸エチルなどのエステル等を例示することがで
きる。これらの有機溶剤の配合割合は、前記架橋硬化型
樹脂被膜形成要素成分（徊の１００重量部に対して通常
５ないし０００重量部、好ましくは１０ないし２０００
重量部の範囲である。

本発明の組成物において、前記必須成分、必要に応じて
加えられる無機まだは有機の充填剤、♂剤、安定剤など
の各種添加剤成分を配合した組成物から溶液状組成物ま
たは懸濁液状組成物を調製する方法としては、前述の原
料混合物を調合し、通常ロール、バンバリーミキサ−、
ボールミル、アトライタ、ウイツパー、オークスミキサ
−、ディノルバー、ホモジナイザー、コロイドミル、サ
ンドミル、振動ミル、ミキサー、混合撹拌槽などによる
混線混合法を例示することができ、これらの方法によっ
て均一に溶１ｆ４６るいは分散した組成物が得られる。

該溶液状組成物および懸濁状組成物を成形体の基体表面
に塗布する方法としては、刷毛塗り法、スプレー法、浸
漬法、バーコード法、ロールコータ−法、スピンコータ
ー法、ケルコ−ター法などの従来から公知の方法を採用
することができる。また、該受膜を乾燥きせる方法とし
ては、自然乾燥法、キャリアガスによる強制乾燥法、赤
外線炉、遠赤外線炉、熱風炉を用いた加熱乾燥法などを
例示することができる。また、前述の塗膜全硬化させ、
被膜を形成きせる方法としては、光とくに紫外線により
重合架橋硬化させる方法、熱により重合架橋硬化させる
方法などを例示することができる。これらの重合架橋硬
化の方法のうちで、光硬化法では通常−１０ないし１５
０°ｑ好ましくは５ないし１３０℃の温度で光照射が実
施され、その時間は通惰０．１ｓｅｃないし１ｈｒ、好
ましくはｌ５ＩＢＣないし１０ｍ１ｎである。才だ、熱
硬化法では硬化の際の温度は通常−１０ないし１５０℃
、好ましくは５ないし１６０℃であり、１便化に要する
時間は通常０．０５ないしＩ　Ｕｈｒ　％好ましくは０
．１ないし８ｈｒである。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は、熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂、金属などから々るいずれの成形体の基体光
面にも被覆することかできる。該成形体の形状はフィル
ム状、シート、板状、曲面あるいは凹凸を不する成形体
、その他いφ・なる形状の成形体であっても差し支えな
い。

該基体層を構成する熱可塑性樹脂として具体的には、た
とえば、α−オレフィンの単独重合体またはα−オレフ
ィンを主ＦｉｉＣ分とする共重合体などのポリオレフィ
ン類、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などを例示す
ることができる。前記ポリオレフィン類として具体的に
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキサン
、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−テセ
ンなどのα−オレフィンの単独重合体、前記α−オレフ
ィンの単独重合体、前記α−オレフィンの二種以上の混
合物からなる共重合体、−まだは前記α−オレフィ／を
主成分とし、かつ酢酸ビニル、プロヒオン酸ビニルなど
低級脂肪族カルボン酸ビニル、アクリル酸メチル、アク
リル酸の金属塩、メタクリル酸メチノペ　メタクリル酸
の金属塩などのアクリル系カルボンばエステル、アクリ
ル系カルボン酸の塩などの他の成分を少量（たとえは、
３０モル％以下）含有する共重合体などをクリ示するこ
とかできる。これらのポリオレフィン類のうちでｌ鍵、
結晶性２ゼするポリオレフィン類が通常使用される。前
記ポリアクリル系カルボン酸エステル樹脂として具体的
にけ、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのアクリル系カッ
コボン酸エステルモノマーの単独重合体まだは共重合体
を例示することができる。前記ポリカーボネート樹脂と
して具体的には、ビスフェノールＡ・ポリカーボネート
などを例示することができる。前記ポリエステル樹脂と
し７て具体的には、ポリエチレンテレフタレ−１・、ポ
リテトラメチレンテレフタレート、ビスフェノールＡ・
イノフタル酸・テレフタル酸共重縮合体、オギシ安息香
酸重縮合体なと全例示することができる。前記ポリアミ
ド樹脂として具体的には、ナイロン。、ナイロン６・６
、丈イロ７１０、ナ・イロン１２などをあげることがで
きる。まだ前記樹脂以外にもポリアセタールやポリスチ
レン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロ
ニトリル・ブタジェン・スチレン共重合体、ポリスルホ
ン樹脂、ポリフェニレンオキサイド、変ｊｑホリフエニ
レンオギサイド、ポリフェニレンザルファイド樹脂、ポ
リエーテルスルホン樹脂すどを例示することができる。

該基体層を構成する熱硬化型樹脂として具体的には、不
飽和ポリエステル樹脂、エボキ７樹脂、メラミン樹脂、
ジアリルフタレート樹脂、ポリアリルグリコールカーボ
ネート樹脂などを例示することができる。

寸だ、基体層を構成する金属として具体的には、アルミ
ニウム、鉄、ステンレスなとを例示することができる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物で樹脂などの成形体の
基体表面を被覆する際には、該成形体の基体表面に、種
々の溶剤による洗浄、アルカリ水浴液による洗浄、界面
活性剤による洗浄、超音波による洗浄、電解による洗浄
、ブラスト処理、サンドブラスト処理、酸またはアルカ
リによるエツチング処理、フレーム処理、コロナ放電処
理、アーク放電処理、クロー放電処理、プラズマ放電処
理、化成処理などの種々の表面処理を施すことができる
。また、前記成形体の基体表面に本発明の被覆用硬化型
樹脂組成物からなる外被膜層を積層する除に、該基体層
と核外被膜層との間にプライマーからなる中間接着層を
置いて三層積層体とすることにより、両層間の密着性を
向上させることも可能である。基体層がポリオレフィン
である場合には、プライマーとしてはα、β−不飽和カ
ルボン酸、その酸無水物、そのエステルブｒどのα、β
−不飽、和カルボン蛾またはその誘導体成分がグラフト
され、／こ変り・１ニポリオレフイン捷だは塩素化ポリ
オレフィンが通常使用される。このように、必要にＬＩ
Ｓして衣面処理丑だ（はプライマー処理の施された樹［
１旨成形体の基体層表面に前述の方法によって本番ｌす
」の糾ＩＪｋ物が被覆疹矛１２、硬化処理が施される。

本・η５明の薮キガ用硬化型樹脂組成物からなる被膜が
積層されたｍ士脂、成形体は棟々の用途にオリ用される
。具体的にｆｆユ、たとえば、採光板、スカイド−ム、
太陽熱慇水器のパネル板、グローブホックスのパイ・ル
板、時計のガラス、メヵネやカメラ、コンタクトレンズ
などの各種レンズ、光学プリズム、血液ハック、コーヒ
ーメーカーのンヤヮードームやコーヒー入れ、水タンク
、照明器のカバー、プレヤーなどステレオ装置のカバー
、各種メーターの文字盤やカバー、自動車のへノドラン
プあるいはテールランプのカバー、パンバー、フロント
グリル、レベルセンサー、ガラスの飛散防止用フィルム
や離型フィルム、絶縁フィルム、農業用フィルムなどの
各種フィルム、光再生型のビデオディスク、衣類乾燥機
や電気洗濯機、ドライバー、油槽などの各種装置ののぞ
き窓、オートバイやジープ、モーターポートなどの風防
ガラス、自動車のガラス（フロントガラス、リアウィン
ドウ、オペラウインドウ、三角窓、サンルーフ）、温室
や家屋、水槽などの窓ガラス、食器、鏡、ンヨウ油瓶や
化粧肌などの各棟谷器、リレーケース、ヒユーズホック
ス、二輪車のサイトカバーや泥よけ、フェンダ−、カー
テン、スクリーン、テーブルクロス、防水防湿フィルム
、防水シート、絶縁フィルム、床タイル、床シート、ド
ア、テーブル板、壁タイル、カウンタートップ化粧板、
だな板、壁シート、壁紙、家具、＠量壁板、食器、いす
、バスタブ、便器、冷蔵庫、壁パネル、給排水管、配線
管、タクト、、フｙ−テンロッド、雨どい、断熱材、塗
膜防水材、幕、窓枠、自動車のホイル、各種容器、自動
車の内装材、化粧台、フラワーボックス、パーティクル
ボード、瓦、雨戸、シャッター、防水パン、パイプ、配
線材料、ギヤカム、つまみ、電磁弁枠、ファン、インパ
ネ、バンパー、ブレーキなどがあげられる。以上の他に
も、家電製品や自動車部品、オートバイ部品、自動販売
機部品、土木建築材料、一般工業材料、事務情報機器、
電子部品、包装材料、スポーツ用具、医療器具、原子力
関係部品にも使用することができる。

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

なお明細書本文または実施例において評価は次の方法で
行った。

（１）屈折率 十分に乾燥した無機物を、屈折率が既知の液体中に２ｗ
ｌ添加し、十分に分散させた後に目視で透明性を調べる
。最も透明でめった液体と同じ屈折率とする。

（２）　　表面光沢（クロス） 、ＪＩＳ　Ｋ　ｓ４’ｏｏ−１９７９甲の６０度鏡面光
沢度に準じて行った。

（３）　　光線透過率 ＪＩＳ　Ｋ　６７１４に準じて行った。

（４）密着性 ＪＩＳ　Ｋ　５４００−１９７９中のコ゛パン目テスト
に準じて行った。判定は１００個のゴバン目中、何個が
接着していたかで示す。

（５）落砂摩耗 ＪＩＳ　Ｔ　８１４７−１９７５の方法に準じて８００
ｇの炭化珪素質研削材を被膜上に落下させる。

試験前後の表面光沢（グロス）の差で耐摩耗性をあられ
す。数字が小さいほど耐摩耗性がよい。

（６）テーパー摩耗 ＡＳＴＭ　Ｄ−１０４４の方法に準じて、摩耗輪Ｏ８−
１０、荷重５００ｇで被膜上を１０００回転させる。試
験後の被膜の摩耗量で耐摩耗性をあられす。摩耗量が少
ないほど耐摩耗性が良い。

（７）鉛筆硬度 ＪＩＳ　　Ｋ　５６５１に準じて測定した。

（８）可撓性 幅５＋＋＋ｉ、長さ１　’Ｏ儒、の短冊状の試験片を直
径２０ｒｎ円柱の外周にそって折りまげ、被膜がひびわ
れるか、基体から剥離する時の角度で表わす。

値が大きい方が可撓性が良い。

（９）耐水性 ４０℃純水中に試験片を２４０時間浸漬した後ＶＣ１外
被膜層の外観および密着性を評価した。

ａＱ耐熱性 ８０℃のギヤ一式老化試験器に試験片を４００時間保持
した後に外被膜層の外筒および密着性を評価した。

θＤ　耐揮発油性 試験片を石油ベンジン中に室温下２４時間浸漬した後の
外被膜層の外観および密着性を評価した。

ＵＺ　　耐ガソリン性 試験片をレギュラーガソリン中に室温下２４時間浸漬し
た後の外被膜層の外観および密着性を評価した。

θ３）　酬ヒートサイクル性 試験片を８０℃のエアーオーブン中に２時間保持した後
に、室温で１時間放置し、さらに−３０℃の低温室に２
時間保持して、次に室温で１時間放置する。このサイク
ルを１０回くり返し、外被膜層の外観の変化を目視で観
察するとともに密着性を評価した。

なお、実施例あるいは比較例において使用する略号はそ
れぞれ次の化合物を示す。

ＢＡＩＣ・・・・ビス（アクリロイルオキシエチル）イ
ソシアヌレート、 ＢＡＴＩＣ・・・・・トリス（アクリロイルオキシエチ
ルインシアヌレート、 ＨＤＡ・・・　１・６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ＮＰＧＡ　　・　ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、ＰＥＴＡ・・・ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、 ＧＧＡ　　・・・グリセリントリグリシジルエーテルの
トリアクリレート、 ＢＩＥ・・・・・・ベンゾインインプロピルエーテルＩ
ＨＰ・・・・・・１−（４−イソプロピルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、ＧＭＡ
Ｈ工 ■ −Ｏ １＼丁Ｕ 実施例 ジペンタエリスリト−ルテトラアクリレートのビス〔ア
クリロイルオキシカプロラクトエート〕６５ｉ、　　Ｂ
ＡＩＣ３５，９，ベンゾインイソプロピルエーテル５！
ｊおよびトルエン１１０ｇ金５００７７＋７！４ノロフ
ラスコに仕込み、室温下１ｈｒ撹拌して透明な被覆用組
成物〔Ａ′３を作成した。

一方、ポリプロピレン（三井石油化学工業ＫＫ製、商品
名三井石油化学ポリプロ５Ｊ−３１３）から作製した射
出角板（厚さ６朋）を１．１．１−１−！Ｊクロルエク
ンの蒸気に１分間さらし、その後室温下１分間乾燥した
後に、無水マレイン酸変性ＰＥＲ（プロピレン含量６７
モル私無水マレイン酸含量６Ｗｔ幅）の１５ｇ／ｌのト
ルエン溶液ＣＢＩ中に射出角板を２０秒間浸漬し、ゆっ
くりと引上げだ。室温で５分間乾燥した後、８０℃で３
０分間加熱乾燥を行った。次いで前記被覆用組成物ＣＡ
）の中にプライマー処理を施した前記ポリプロピレン角
板を６０秒間浸漬し、ゆっくり引上げた後６０℃で５分
間乾燥を行った。この試験片を１．５ＫＷ高圧水銀灯（
１２０Ｗｌｏｓ、　）下、１５鋸の距離で紫外線を６０
秒間照射し、外被膜層を硬化させた。この被膜性能を表
１に示す。

実施例２〜６ 実施列１において、実施例１に記載した被覆用組成物Ｃ
ＡＩを使用する代わりに、表１に記載した重合性単量体
、光増感剤および溶剤を表１に記載した食用いて作製し
た被覆用組成物を用いた他は、実施例１と同様の方法で
ポリプロピレンの表面を被覆した試験片を作製した。結
果を表１に示す。

実施例７〜８ ジペンタエリスリトールのヘキサ〔アクリロイルオキシ
カプロラクトエート〕、表１に記載の重合性単量体をそ
れぞれ表１に記載した量で使用し、１　、１　、１−１
−リフ「Ｊルエタン１４０ｇの混合物に、撹拌下平均粒
径が２０ｍμ、屈折率が１．４５の微粉末ンリカ（日本
アエロジル社製、商品名Ｒ−９７２）１０ｇを徐々に添
加し均一な分散が得られる壕で十分に→′叩手し／ζ。

その後ステアタイトホールを充填したアトライター　（
三井三池製作所製）に前記混合４ｈ　’ｊｒうつし、タ
ンクを水で冷却し７’ｌからアジデーターを１５Ｏｒｐ
ｍで回転させ、６時間混合した。その？１１７０ｇのｎ
−ブタノールを添加し、さらに１Ｕ分間混合した後、ア
トライターから混合物定収り出し、被覆用組成９勿〔Ａ
〕とし、之。

一方、実施例１において実施例１に記載した被援用題成
′、＃Ｊヶ用いる代わりに上記仮覆用組底物を１０いた
他は実施例１に記載の方法でポリプロピレンの表面を被
員した試験片を作製した。結果を表１に示す。

実施例 ジペンタエリスリトールのへキサ〔アクリロイルオキシ
ジ（カプロラクトニー））’ｌ］７０ｇ、ＢＡＴ王Ｃろ
０，９．　工ＨＰ　　５ｇ、１，１．１−）リクロルエ
タン　７０ｇ１メタノールシリカゾル（日量化学社製）
８３ｇ、ｎ−ブタノール　２１５ｇを撹拌器と遠征冷却
管のついだフラスコに仕込み、４０℃に加熱して均一な
悪？＠液になる寸で十分に撹拌１２、被覆用組成物［Ａ
）としだ。

一方、実施例１に記載のポリプロピンン板を１゜ｉ、ｉ
−トリクロルエタンの蒸気で１０秒間脱脂し、１分間室
温で放置した後、被覆用組成物〔八〕の中に５秒間受漬
し、ゆっくり引上げ、さらに室温で２分間乾燥を行った
後、実施例１に記載した方法に従って試験片を作製した
。結果を表１に示す。

比較例１ 表１に記載した重合性単量体および溶剤を表１に記載し
た量計り取り、室温下１ｈｒ撹拌混合して作製した被覆
用組成物（Ａ）を用いた他は実施例１に記載の方法でポ
リプロピレンの表面を被覆した試験片を作製した。結果
を表１に示す。

比較例２ 本発明の被覆用組成物で被覆していないポリプロピレン
（三井石油化学工業ＫＫ製、ＳＪ　　３１３）単味の物
性を表１に示す。

実施例１０ ポリ−４−メチル−１−ペンテン（三井石油化学工業Ｋ
Ｋ製、商品名；ＴＰＸ　ＭＸＩ］０４）の６ｍｎ厚射出
成形シートを、無水マレイン酸変性ＥＰＩ（（無水マレ
イン酸含ｉｔ　；　７．７ｗｔ％）の１５ｇ／β濃度の
１．１．１−　トリクロルエタン溶液に１０秒間浸漬し
、プライマー処理を行った。室温で５分間放置後実施例
？に記載の被覆用組成物に１０秒間浸漬した。

６０℃で５分間乾燥した後、実施例４に記載の方法で光
重合し、ポリ−４−メチル−１−ペンテンの表面を被覆
した試験片を作製した。結表を表２に示す。

実施例１１〜１２ 実施例９において、ジペンタエリスリトール〔アクリロ
イルオキシ／（カプロラクトエート）〕の使用量を５０
ｇ、ＢＡＴＩＣの使用量を５０ｇ、１．　ｉ、、ｉ　−
トリクロルエタンを全量インプロパンールに代える以外
は同様の方法で被覆用組成物〔Ａ〕を作製した。

実施例１において、実施例１に記載の被覆用組成物を使
用する代わりに上記被覆用組成物を用い、まだ基材ポリ
マーとしてポリプロピレンを使用する代わりに表２に記
載の厚さ６咽厚のポリマーシートを用い、表２に記載の
前処理を行った他は実施例１に記載の方法でポリマーの
表面を被穆した試験片を作製した。結果を衣２に示す（
実施例１１〜１２）。

また、本発明の被覆用組成物で板積していない基体ポリ
マーの物性を表２　ＶＣ示す（比戟例ろ〜５）。

実施例１６、比較例６ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用組成物（
Ａ）を使用する代わりに実施例９に記載した被覆用組成
物（Ａ）を用い、成形体基体としてポリプロピレンを１
更用する代わりに、２ｍ）享の不紀和ポリエステル位鼎
ぽ（昭和ｉ力分子ＫＫ製すゴラソクＭＣ３−３０２）を
用いた他は実施例１に記載した方法で不跪和ポリエステ
ル樹脂の表面を被覆した試験片を作製した。この試験片
の膜厚は８μ、表面光沢（クロス）は８６、密着性は１
１１０／１００、鉛筆硬度は４Ｈであった（実施例１６
）。一方、本２発明の被覆用組成物で被覆していない前
記不飽和ポリュステル佃脂の表面光沢（クロス）ば６３
、鉛筆硬度は３Ｈであった（比較例６）。

実施例１４、比較例７ 表面をジオキサンで脱脂したポリエチレンテレフタレー
トフィルム（東しＫＫ−ＩＪ、ルミラＴ−６０、厚み９
０μ）上に実施例１１に記載の被覆用組成物〔Ａ）をバ
ーコーターを用いて均一に塗布した。

室温で５分間放置後、実施例１に記載した方法に従って
ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面を被覆した
試験片を作製した。この試験片の膜厚は６μ、：）ＩＪ
透過率は９２私密着性は１００／’１０罎鉛箪硬度は６
Ｈでめった（実施例１４）。

一方、被覆処理を施していないポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの光線透過率は９０．５％、鉛筆硬度ｉＨ
であった（比較例７）。

出願人　三井石油化学工業株式会社 代理人　山　　口　　　　　和

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ｊ）（（１）一般式〔Ｉ〕 〔式中、ｍは１ないし乙の整数であり、ｎは１ないし乙
   の範囲の整数である。Ｒ′およびＲ２は水素原子または
   メチル基を示し、Ｒｓはアルキレン基を示す。〕で表わ
   される脂肪族系ポリオオールのポリ（メタ）アクリレー
   ト化物または該脂肪族系ポリオールのポリ（メタ）アク
   リレート化物と他の重合性単量体成分との混合物からな
   る架橋硬化型樹脂被膜形成要素成分、および わ）該架橋硬化型樹脂被膜形成要素成分（〜１００重量
   部に対して０．０１ないし２０重量部の範囲の重合開始
   剤、 を含有することを特徴とする被覆用硬化型樹脂組成物。 （２）該架橋硬化型樹脂被膜形成要素成分（〜１００重
   量部に対して０．５ないし２００重量部の範囲の微粉末
   状無機充填剤を含有する特許請求の範囲第（１）項に記
   載の被覆用硬化型樹脂組成物。