JPH0238096B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、樹脂成形体の基本表面を被覆するこ
とにより空気中における硬化特性に優れ、被膜の
表面硬度、耐引掻き性、耐摩耗性、可撓性、表面
光沢、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐候性ならび
に成形体基体表面との密着性などの被膜特性に優
れた被覆用硬化型樹脂組成物に関する。 一般に、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などの樹
脂などの樹脂成形体は、金属製品、ガラス製品な
どにくらべて軽量で耐衝撃性に優れているばかり
でなく、安価で成形加工が容易であるなどの種々
の利点を有しており、自動車、オートバイ、家庭
用電化製品、日用雑貨品、その他の多くの分野に
おいてこれらの材料に代わつて広く使用されてい
る。しかし、これらの樹脂成形体基体は金属やガ
ラス等にくらべて表面硬度が低く引掻きや摩擦に
対しても弱いために表面に傷が生じ易いという欠
点がある。たとえば、成形体の部品の取付作業ま
たは輸送作業、あるいは製品の使用中の接触、衝
突、引掻きなどにより表面に損傷を受易いなどの
表面特性に欠点があるためにこれらの成形体の利
用が著しく制限されている。 このような樹脂成形体基体表面の前述の欠点を
改善する方法として多くの提案がなされている。
そのほとんどはこれらの成形体の表面を架橋硬化
型樹脂からなる外被覆層で被覆する方法である。
これらの被膜形成要素のうちで、樹脂または樹脂
形成成分として具体的には、シリコーン系モノマ
ーまたはこれらの成分と種々の重合体との組成
物、メチロールメラミンと他の硬化成分とからな
る樹脂組成物、多官能性アクリル系カルボン酸エ
ステル誘導体またはこれと他の重合成分との組成
物などが提案されている。これらの被膜形成要素
からなる被膜層をポリオレフインなどの樹脂成形
体の基体表面に形成させても、該被膜層と樹脂成
形体基体層との密着性が一般に良好でないので、
これらの積層成形体から該被膜層が剥離し易いと
いう欠点がある。さらにこれらの欠点を改善する
ために樹脂成形体基体層の表面に種々の処理を施
す方法も知られている。たとえばコロナ放電によ
る表面処理、プライマーによる表面処理などが提
案されている。しかし、表面処理を施してもポリ
オレフインなどの樹脂成形体の基体層と該架橋硬
化型樹脂からなる被膜層とを実用に耐え得るほど
充分に密着性を向上させることは困難である場合
が多い。また、前記被覆形成要素のうちでシリコ
ーン系の被覆形成要素は高価であり経済性に劣る
という欠点もある。 また、前記被覆形成要素のうちで、多官能性ア
クリル系カルボン酸エステル誘導体としては種々
のタイプの化合物が提案されている。たとえば、
アルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシアルキレングリコールのポリ（メ
タ）アクリレート、芳香族（フエノール性）ポリ
ヒドロキシル化合物のポリ（メタ）アクリレート
などの種々のタイプの化合物を被膜形成要素とし
て使用することが提案されている。これらの多官
能性アクリル系カルボン酸エステル誘導体を単独
で被膜形成要素として使用し、樹脂成形体の基体
表面に被膜を形成させても、これらの被膜は硬化
の際の空気中における硬化速度などの硬化特性に
劣つたり、表面硬度、耐引掻き性、耐摩耗性、可
撓性、表面光沢、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐
候性および基体への密着性などの被膜特性のいず
れか、またはこれらの多くの物性に劣ることが多
く、工業的規模の利用における要求を充分に満足
させることはできなかつた。また、これらの被膜
形成要素のうちの二種以上の化合物を組み合わせ
て使用することによつてこれらの欠点を改善しよ
うとする試みもなされているが、いずれもこれら
の欠点をある程度改良することはできても、ポリ
オレフインなどの樹脂成形体の基体表面に被覆す
る際には他の新たな難点があつた。 本発明者らは、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂な
どの樹脂成形体の基体表面に被覆することによ
り、硬化の際の硬化特性に優れ、かつ得られた被
膜特性に優れた被膜用組成物について鋭意検討を
行つた結果、ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）
アクリレート化物(a)、特定量のポリウレタン系ポ
リ（メタ）アクリレート(b)および特定量のヒドロ
キシアルキルフエニルケトン系光重合開始剤(c)、
および特定性状を有するシリカ系充填剤を含有す
る組成物を使用すると前記目的を充足することを
見出し、本発明に到達した。本発明によれば、本
発明の被覆用硬化型樹脂組成物を樹脂成形体基体
表面に被覆して外被膜層を形成させると、硬化の
際の空気中における硬化速度などの硬化特性に優
れ、得られる被膜の表面硬度、耐引掻き性、耐摩
耗性、可撓性、表面光沢、耐熱性、耐水性、耐溶
剤性、耐候性および基体への密着性などの多くの
被膜特性が総括的に優れているという特徴を有し
ている。 本発明を概説すれば、本発明は、(a)１分子中に
少なくとも２個以上のエポキシ基を有するポリエ
ポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレート化物、
(b)該ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレ
ート化物(a)100重量部に対して０を越えて1000重
量部の範囲にある、１分子中に２個以上のアクリ
ロイルオキシル基またはメタクリロイルオキシル
基を有するウレタン系ポリ（メタ）アクリレート
化合物、および (c)該ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリ
レート化物(a)および該ポリウレタン系ポリ（メ
タ）アクリレート化合物(b)の合計100重量部に対
して0.01ないし20重量部の範囲のヒドロキシアル
キルフエニルケトン系光重合開始剤、および(d)該
ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレート
化物(a)および該ポリウレタン系（メタ）アクリレ
ート(b)の合計100重量部に対して0.5ないし200重
量部の範囲の、粒径１ｍμないし1μおよび屈折
率1.4ないし1.6のシリカ系充填剤を含有すること
を特徴とする樹脂被覆用硬化型樹脂組成物、を要
旨とするものである。すなわち、本発明は、種々
の光重合開始剤の内でも、ヒドロキシアルキルフ
エニルケトン系光重合開始剤を用いること、及び
種々の充填剤の内でも粒径１ｍμないし1μ及び
屈折率1.4乃至1.6のシリカ系充填剤を用いるこ
と、の組合せに最も特徴を有するものである。 従来、上記(a)成分のエポキシ（メタ）アクリレ
ート及び(b)成分のウレタン系ポリ（メタ）アクリ
レートに通常の他の重合開始剤を配合した被覆組
成物は、ポリオレフイン等の基材上に例えばわず
か数μないし十数μ程度の厚みで塗布され、被覆
剤単位重量当りの露出面積が著しく大であること
から、大気酸素による重合阻害作用がかなり大き
く、硬化にかなり長い時間を必要とすると共に経
済的に妥当性のある短時間内での重合では得られ
る被膜の硬化の程度も不十分であり、その結果と
して、塗膜の表面硬度、耐引掻性、耐摩耗性、可
撓性、表面光沢、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐
候性及び基材に対する密着性等が未だ十分でない
という欠点を免れなかつたのである。 これに対して、本願発明で使用するヒドロキシ
アルキルフエニルケトン系重合開始剤は、代表的
な光重合開始剤であるフエノン系重合開始剤等の
他の光重合開始剤に比して光重合速度が著しく大
きいものであり、またこれと組合せで用いる粒径
１ｍμないし1μ及び屈折率1.4乃至1.6のシリカ系
充填剤は、他の無機系充填剤に比して、未硬化樹
脂に対するチクソトロピー性賦与作用が著しく大
で溶剤蒸発後の基材上の被覆材を擬似硬化状態に
保ち酸素を遮断するという作用を行なうのであ
る。 本願発明の被覆用組成物では、これら２つの作
用が有機的に関連され、且つ総合されて、被膜が
極めて薄い状態においても、大気中酸素による重
合阻害（禁止乃至遅延）作用が抑制され、比較的
短時間の内に、該組成物の重合硬化が高度にしか
も有効に行われ、前述した、塗膜諸物性の向上が
達成されるのである。 本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合される
ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレート
化物(a)は、１分子中に少なくとも２個以上のエポ
キシ基を有する脂肪族系、脂環族系または芳香族
系または芳香族系のポリエポキシ化合物とアクリ
ル酸またはメタクリル酸とから形成されたポリエ
ポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレート化物で
ある。ここで、１分子中に少なくとも２個以上の
エポキシ基を有するポリエポキシ化合物として具
体的には、メチレングリコール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、オクチレングリコール、デシレングリコー
ル、ドデシレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリ
オキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレ
ングリコール、ジグリセリン、ジトリメチロール
プロパン、トリトリメチロールプロパン、ジペン
タエリスリトール、トリペンタエリスリトールな
どの脂肪族ポリオールのポリグリシジルエーテ
ル；１，２−シクロヘキシレングリコール、１，
４−シクロヘキシレングリコール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）エタ
ン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタ
ンなどの脂環族ポリオールのポリグリシジルエー
テル；ヒドロキノン、レゾルシン、カテコール、
フロログルシンなどの多価フエノール類のポリグ
リジルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）メタン、ノボラツク型フエノール樹脂、
レゾール型フエノール樹脂などの芳香族多核多価
フエノール類のポリグリシジルエーテル等の芳香
族系ポリオールのポリグリシジルエーテル、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族系
ポリカルボン酸のポリグリシジルエステルなどを
例示することができる。該ポリエポキシ化合物と
してさらに具体的には、エチレングリコールジグ
リシジルエーテル、プロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、ブチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテ
ル、グリセリンジグリシジルエーテル、トリメチ
ロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパンジグリシジルエーテル、ペンタ
エリスリトールテトラグリシジルエーテル、ペン
タエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペン
タエリスリトールジグリシジルエーテル、ポリオ
キシエチレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリオキシプロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ジグセリンテトラグリシジルエーテル、
ジグセリントリグリシジルエーテル、ジグリセリ
ンジグリシジルエーテル、ジトリメチロールプロ
パンテトラグリシジルエーテル、ジトリメチロー
ルプロパントリグリシジルエーテル、ジメチロー
ルプロパンジグリシジルエーテル、ジペンタエリ
スリトールヘキサグリシジルエーテル、ジペンタ
エリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペ
ンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、
ジペンタエリスリトールトリグリシジルエーテ
ル、ジペンタエリスリトールジクリシジルエーテ
ルなどの脂肪族系ポリエポキシ化合物、１，２−
シクロヘキシレングリコールジグリシジルエーテ
ル、１，４−シクロヘキシレングリコールジグリ
シジルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタ
ンジグリシジルエーテルなどの脂環族系ポリエポ
キシ化合物、ヒドロキノンジグリシジルエーテ
ル、レゾルシンジグリシジルエーテル、カテコー
ルジグリシジルエーテル、フロログルシシントリ
グリシジルエーテル、フロログルシンジグリシジ
ルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）プロパンジグリシジルエーテル、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンジグリ
シジルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）メタンジグリシジルエーテル、フタル酸ジグ
リシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエ
ステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ノ
ボラツク型フエノール樹脂のポリグリシジルエー
テル、レゾール型フエノール樹脂のポリグリシジ
ルエーテルなどの芳香族系ポリエポキシ化合物を
例示することができ、これらの２種以上の混合物
であつてもよい。 本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合される
ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレート
化物(a)は、前記ポリエポキシ化合物とアクリル酸
またはメタクリル酸から形成された該ポリエポキ
シ化合物のポリ（メタ）アクリレート化物であ
り、さらに具体的には該ポリエポキシ化合物のエ
ポキシ基が開環してヒドロキシル基と（メタ）ア
クリロイルオキシル基とが隣接する炭素原子に結
合した一般式〔〕 〔式中、R¹は水素原子またはメチル基を示す。〕
で表わされる単位を形成し、この単位を分子中に
少なくとも２個以上有する化合物であり、したが
つて分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオ
キシル基と２個以上のヒドロキシル基を有する化
合物である。該ポリエポキシ化合物のポリ（メ
タ）アクリレート化物(a)は、前記ポリエポキシ化
合物とアクリル酸、メタクリル酸またはその混合
物とを反応させることにより生成させることがで
きる。その際反応は必要ならば触媒の存在下に実
施される。触媒としては、第一アミン、第二アミ
ン、第三アミン、それらの塩類、第四アンモニウ
ム化合物、有機酸塩化合物、ルイス酸またはその
錯体、アルカリ（土類）金属のハロゲン化物また
は水酸化物、ハロゲン化水素などがあげられる。
さらに具体的には、ブチルアミン、ヘキシルアミ
ン、ジプロピルアミン、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、ジメチルアミン塩酸塩、ジエチル
アミン酢酸塩、塩化テトラメチルアンモニウム、
臭化テトラエチルアンモニウム、酢酸ナトリウ
ム、トリクロロ酢酸ナトリウム、フタル酸ナトリ
ウム、フタル酸ナトリウム、フタル酸カリウム、
塩化錫、塩化亜鉛、三弗化硼素エチルアミン錯
体、三弗化硼素アルコール錯体、塩化リチウム、
臭化ナトリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウ
ム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、塩化水
素、臭化水素などを例示することができ、これら
の２種以上の混合物でも使用できる。その使用割
合は該エポキシ化合物100重量部に対して通常
0.005ないし５重量部の範囲である。該アクリル
酸またはメタクリル酸の使用割合は、該ポリエポ
キシ化合物のエポキシ基１モルに対して通常0.6
ないし1.5モル、好ましくは0.9ないし1.1モルの範
囲である。反応は通常−10ないし160℃の温度で
実施される。 本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合される
ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物(b)
は、１分子中に１個以上のウレタン結合を有しか
つ２個以上のアクリロイルオキシル基またはメタ
クリロイルオキシル基を有する（メタ）アクリレ
ート系多官能性化合物である。具体的には、ヒド
ロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステル
とジイソシアナート化合物との反応によつて得ら
れるウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合
物、ポリウレタンポリオールのポリ（メタ）アク
リレートからなるウレタン系ポリ（メタ）アクリ
レート化合物、ポリエステル系ポリウレタンポリ
オールのポリ（メタ）アクリレートからなるウレ
タン系ポリ（メタ）アクリレート化合物、などを
例示することができる。これらのウレタン系ポリ
（メタ）アクリレート化合物を構成するポリオー
ル成分単位は、脂肪族系ポリオール、脂環族系ポ
リオール、芳香族ポリオール、ポリオキシアルキ
レングリコール、ポリオキシアルカンポリオー
ル、アリーレンビス〔ポリオキシアルカン〕ポリ
オール、ポリエステル系ポリオール、ポリウレタ
ン系ポリオール、ポリエステル系ポリウレタン系
ポリオール、ポリウレアポリオール、などを例示
することができ、さらに具体的にはエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ジブチレングリコール、ジヘキシレングリコ
ール、ジグリセン、ジトリメチロールプロパン、
ジペンタエリスリトール、ポリオキシエチレング
リコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ル、ポリオキシブチレングリコール、シクロヘキ
シレングリコール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シシクロヘキシル）プロパン、ビス（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）エタン、ビス（４−
ヒドロキシフエニル）メタン、ビス（アクリロイ
ルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレ
ート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒド
ロキシエチルイソシアヌレート；前記種々の多価
アルコールのポリグリシジルエーテルの（メタ）
アクリレート化物；前記種々の多価アルコール成
分単位とコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ス
ベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸、フタル酸、無水フタル
酸、トリメリツト酸、ピロメリツト酸などの多価
カルボン酸成分単位とから形成されたポリエステ
ルポリオール；前記種々のポリオール成分単位と
後記種々のジイソシアナート成分単位から形成さ
れるポリウレタンポリオール、などを例示するこ
とができる。また、これらのウレタン系ポリ（メ
タ）アクリレート化合物を構成するジイソシアナ
ート成分単位は、脂肪族系ジイソシアナート、脂
環族系ジイソシアナート、芳香族系ジイソシアナ
ートのいずれの成分単位であつてもよく、もちろ
んこれらのジイソシアナート成分単位に相当する
ジニトリルのビスカーボネート化合物またはこれ
らのジイソシアナート成分単位に相当するビスカ
ーバメイト化合物であつてもよい。構成成分のジ
イソシアナート成分単位として具体的には、トリ
メチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイ
ソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、オクタメチレンジイソシアナート、デカメチ
レンジイソシアナート、ドデカメチレンジイソシ
アナート、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイ
ソシアナート、３−イソシアナートメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアナー
ト、４，4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ナート、イソプロピリデンビス（４−シクロヘキ
シルイソシアナート）フエニレンジイソシアナー
ト、トリレンジイソシアナート、ジフエニルメタ
ンジイソシアナート、ビストリレンジイソシアナ
ートなどを例示することができる。前記ポリウレ
タンポリオールとアクリル酸またはメタクリル酸
とを必要に応じて触媒の存在下に常法に従つて反
応させることによりポリウレタンポリオールのポ
リ（メタ）アクリレートが得られ、同様に前記ポ
リエステル系ポリウレタンポリオールとアクリル
酸またはメタクリル酸とを反応させることにより
ポリエステル系ポリウレタンポリオールのポリ
（メタ）アクリレートが得られる。 前記ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合
物のうちで、ヒドロキシル基を有する（メタ）ア
クリル酸エステルとジイソシアナート化合物との
反応によつて得られるウレタン系ポリ（メタ）ア
クリレート化合物を構成するヒドロキシル基を有
する（メタ）アクリル酸エステル成分単位として
ポリヒドロキシル基含有化合物と（メタ）アクリ
ル酸との反応物、エポキシ化合物と（メタ）アク
リル酸との反応物などを例示でき、具体的にはア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２
−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシ
プロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸グリシジルエーテルのアクリレー
ト化物、アクリル酸グリシジルエーテルのメタク
リレート化物、メタクリル酸グリシジルエーテル
のアクリレート化物、メタクリル酸グリシジルエ
ーテルのメタクリレート化物、グリセリンモノア
クリレート、グリセリンモノメタクリレート、グ
リセリン−１，３−ジアクリレート、グリセリン
−１，３−ジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパンモノアクリレート、トリメチロールプロパ
ンモノメタクリレート、トリメチロールプロパン
ジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタ
クリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレ
ート、ペンタエリスリトールモノメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトー
ルモノアクリレート、ジペンタエリスリトールモ
ノメタクリレート、ジペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリ
レート、ジペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールトリメタクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレー
ト、ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキ
シエチルイソシアヌレート、ビス（メタクリロイ
ルオキシチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト、プロピレングリコールジグリシジルエーテル
のジアクリレート化物、プロピレングリコールジ
グリシジルエーテルのジメタクリレート化物、グ
リセリン−１，３−ジグリシジルエーテルのジア
クリレート化物、グリセリン−１，３−ジグリシ
ジルエーテルのジメタクリレート化物、グリセリ
ントリグリシジルエーテルのトリアクリレート化
物、グリセリントリグリシジルエーテルのトリメ
タクリレート化物、ペンタエリスリトールジグリ
シジルエーテルのジアクリレート化物、ペンタエ
リスリトールジグリシジルエーテルのジメタクリ
レート化物、ペンタエリスリトールトリグリシジ
ルエーテルのトリアクリレート化物、ペンタエリ
スリトールトリグリシジルエーテルのトリメタク
リレート化物、２，２−ビス（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテルの
ジアクリレート化物、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）プロパンジグリシジルエー
テルのジメタクリレート化物、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパンジグリシジルエ
ーテルのジアクリレート化物、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパンジグリシジルエ
ーテルのジメタクリレート化物などを例示するこ
とができ、ジイソシアナート成分単位としては前
記例示の化合物を同様に例示することができる。
前記ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物
(b)のうちでは、ジイソシアナート構成成分単位と
して脂肪族系アルキレンジイソシアナート成分単
位、脂環族系ジイリシアナート成分単位を含有す
るウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物を
使用すると、硬化被膜の色相、耐候性、可撓性な
どが向上するようになるので好ましい。該ウレタ
ン系ポリ（メタ）アクリレート化合物(b)の配合割
合は、前記ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）ア
クリレート化物(a)100重量部に対して０を越えて
1000重量部の範囲にあることが必要であり、さら
には５ないし700重量部の範囲、とくに20ないし
500重量部の範囲にあることが好ましい。該ウレ
タン系ポリ（メタ）アクリレート化合物(b)の前記
ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレート
化物(a)100重量部に対する配合割合が1000重量部
より多くなると、被膜の耐摩耗性などが低下する
ようになる。 本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合される
被膜形成要素成分（重合性単量体成分）は前記必
須の二成分のみからなる場合もあるが、さらにそ
の他の重合性単量体成分を加えて共重合させるこ
とも可能である。その他の重合性単量体成分とし
て、前記ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アク
リレート化物またはウレタン系ポリ（メタ）アク
リレート化合物を製造する際の副生物または製造
中間体、たとえばモノエポキシ化合物の（メタ）
アクリレート化物、ポリエポキシ化合物のモノ
（メタ）アクリレート化物、ウレタン系モノ（メ
タ）アクリレート化物などの他に（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキ
シエチルなどの（メタ）アクリル酸エステルなど
を例示することができる。 本発明の被覆用硬化型樹脂組成物を樹脂成形体
の基体表面に塗布し、該組成物を架橋硬化させて
被膜を形成させるためにはこの組成物にヒドロキ
シアルキルフエニルケトン系光重合開始剤を配合
し、紫外線等による光重合硬化方法により被膜形
成を行はせる。配合される光重合開始剤（光増感
剤）としては具体的には、１−（４−イソプロピ
ルフエニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−プロパノン、１−フエニル−２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−プロパノン、１−（４−tert−
ブチルフエニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−プロパノンなどのヒドロキシアルキルフエ
ニルケトン系化合物などを例示することができ
る。該重合開始剤(c)の配合割合は、前記ポリエポ
キシ化合物のポリ（メタ）アクリレート化物(a)お
よび前記ポリウレタン系ポリ（メタ）アクリレー
ト化合物(b)の合計100重量部に対して0.01ないし
20重量部の範囲にあることが必要であり、さらに
は0.1ないし10重量部の範囲にあることが好まし
い。該重合開始剤の配合割合が、前記ポリエポキ
シ化合物のポリ（メタ）アクリレート化物(a)およ
び前記ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合
物(b)の合計100重量部に対して0.01重量部より少
なくなると、該組成物の重合性が低下し、硬い被
膜が得られなくなり、また20重量部より多くなる
と、該組成物から得られる被膜が黄色に着色する
ようになる。 本発明の被覆用硬化型樹脂組成物中には、それ
から得られる硬化被膜の表面硬度、耐引掻き性お
よび耐摩耗性を向上し、更に塗布時のチクソトロ
ピー性能を向上させるため第４の必須成分とし
て、特定のシリカ系充填剤を配合する。 本発明で配合するシリカ系充填剤の性状として
は、１ｍμないし1μ、好ましくは1.5ｍμないし
1μの範囲の平均粒径を有し、屈折率が1.40ないし
1.60、好ましくは1.42ないし1.58の範囲の微粉末
が使用される。 平均粒径が1μより大きいと、樹脂組成物中の
均一分散性が悪く被覆硬化時の揺変性能及び被膜
透明性が阻害される。一方平均粒径が１ｍμより
小さいものは、経済的でない。 屈折率が上述の範囲を外れると被覆樹脂組成成
分自体の屈折率との関係から被膜の透明性が害さ
れる。 このような微粉末シリカ系充填剤として具体的
には、ガラス粉末、マイカ、ガラスビーズ、ガラ
スフレーク、ケイソウ土、無水シリカ、水和シリ
カ、ケイ石、ケイ砂、石英、カオリナイト、モン
モリロナイト、セリサイト、タルク、緑泥石、陶
石、長石などを例示することができる。また、こ
れらの微粉末状シリカ系充填剤の表面をアルキル
カルボン酸塩またはシランカツプラーやチタンカ
ツプラー、Cl₂Si（CH₃）₂、アルコールなどによつ
て表面処理したものも同様に使用できる。また、
前記シリカ系充填剤を水またはアルコール中に懸
濁させたコロイダルシリカ、メタノールシリカゾ
ル、エタノールシリカゾル、イソプロパノールシ
リカゾルなどを使用することもできる。これらの
微粉末状シリカ系充填剤のうちでは、微粉末状シ
リカを配合すると該外被膜層の表面硬度、耐引掻
き性および耐摩耗性が著しく向上しかつ透明性お
よび表面光沢を損うことがないのでとくに好まし
い。これらの微粉末状シリカ系充填剤の配合割合
は前記ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリ
レート化物(a)および前記ポリウレタン系ポリ（メ
タ）アクリレート化合物(b)の合計100重量部に対
して通常0.5ないし200重量部、好ましくは0.5な
いし100重量部の範囲である。配合割合が上記範
囲を越えると、被膜の透明性及び塗布時の作業性
等が害され、上記範囲より少いと、充填剤配合の
効果があらわれない。 本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は、前記必須
４成分のみからなる組成物である場合もあるが、
さらに必要に応じて重合禁止剤、顔料、染料、溶
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの安定剤、蛍
光増白剤、メチル（メタ）アクリレート、ポリウ
レタンアクリレート、ポリエステルアクリレート
などのオリゴマーおよびポリメチルメタクリレー
トなどのポリマー等の各種の添加剤を配合するこ
とができる。これらの添加剤の配合割合は適宜で
ある。 本発明の被覆用硬化型樹脂組成物には、その塗
布作業性を向上させるために必要に応じて溶剤が
加えられ、懸濁状態に維持される。溶剤は該組成
物を懸濁液化したり、該組成分の粘度を調節した
りあるいは成形物に対する濡れを向上させる目的
でも使用される。溶剤として具体的にはベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クメン、エチルベンゼ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテ
ル、リグロイン、シクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサンなどの炭化水素、塩化メチレン、クロロ
ホルム四塩化炭素、ブロモホルム、トリクレン、
二塩化エチレン、パークレン、三塩化エタン、四
塩化エタン、二塩化プロピレン、クロロベンゼ
ン、ブロモベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロ
ヘキサノール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、グリセリン、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールなどの
アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル、ブチルエチルエーテル、ジブチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテルなどのエーテル、
アセトニトリル、プロピオニトリル、カプロニト
リルなどのニトリル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イ
ソブチル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、安息香酸
メチル、安息香酸エチルなどのエステル等を例示
することができる。これらの有機溶剤の配合割合
は、前記ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アク
リレート化物(a)および前記ポリウレタン系ポリ
（メタ）アクリレート化合物(b)の合計100重量部に
対して通常５ないし3000重量部、好ましくは10な
いし2000重量部の範囲である。 本発明の組成物において、前記必須成分、必要
に応じて加えられる溶剤、安定剤などの各種添加
剤成分を配合した組成物から懸濁液状組成物を調
製する方法としては、前述の原料混合物を調合
し、通常ロール、バンバリーミキサー、ボールミ
ル、アトライタ、ウイツパー、オークスミキサ
ー、デイソルバー、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、サンドミル、振動ミル、ミキサー、混合撹拌
槽などによる混練混合法を例示することができ、
これらの方法によつて均一に溶解あるいは分散し
た組成物が得られる。該懸濁液状組成物を樹脂成
形体の基体表面に塗布する方法としては、刷毛塗
り法、スプレー法、浸漬法、バーコート法、ロー
ルコーター法、スピンコーター法、ゲールコータ
ー法などの従来から公知の方法を採用することが
できる。また、該塗膜を乾燥させる方法として
は、自然乾燥法、キヤリアガスによる強制乾燥
法、赤外線炉、遠赤外線炉、熱風炉を用いた加熱
乾燥法などを例示することができる。また、前述
の塗膜を硬化させ、被膜を形成させる方法として
は、光とくに紫外線により重合架橋硬化させる方
法を用いることができる。光硬化法では通常−10
ないし150℃、好ましくは５ないし130℃の温度で
光照射が実施され、その時間は通常1secないし
1hr好ましくは1secないし10minである。 本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は、熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂からなるいずれの成形体の基
体表面にも被覆することができる。該成形体の形
状はフイルム状、シート状、板状、曲面あるいは
凹凸を有する成形体、その他いかなる形状の成形
体であつても差し支えない。 該基体層を構成する熱可塑性樹脂として具体的
には、たとえば、α−オレフインの単独重合体ま
たはα−オレフインを主成分とする共重合体など
のポリオレフイン類、ポリアクリル酸エステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリアミド樹脂などを例示することができる。こ
れらの熱可塑性樹脂のうちで、該積層成形体を構
成する基体樹脂層はポリオレフイン類、ポリアク
リル酸エステル樹脂またはポリカーボネート樹脂
であることが好ましい。 前記ポリオレフイン類として具体的には、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセンなどのα−オレフインの単独重合体、前記
α−オレフインの二種以上の混合物からなる共重
合体、または前記α−オレフインを主成分とし、
かつ酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの低級
脂肪族カルボン酸ビニル、アクリル酸メチル、ア
クリル酸の金属塩、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸の金属塩などのアクリル系カルボン酸エス
テル、アクリル系カルボン酸の塩などの他の成分
を少量（たとえば、30モル％以下）含有する共重
合体などを例示することができる。これらのポリ
オレフイン類のうちでは、結晶性を有するポリオ
レフイン類が通常使用される。前記ポリアクリル
系カルボン酸エステル樹脂として具体的には、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチルなどのアクリル系
カルボン酸エステルモノマーの単独重合体または
共重合体を例示することができる。これらのポリ
アクリル系カルボン酸エステル樹脂のうちでは、
ポリメタクリル酸メチルを本発明の熱可塑性樹脂
基体樹脂層に使用することが好ましい。前記ポリ
カーボネート樹脂として具体的には、ビスフエノ
ールＡ・ポリカーボネートなどを例示することが
できる。前記ポリエステル樹脂として具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメ
チレンテレフタレート、ビスフエノールＡ・イソ
フタル酸・テレフタル酸共重縮合体、オキシ安息
香酸重縮合体などを例示することができる。前記
ポリアミド樹脂として具体的には、ナイロン６、
ナイロン６・６、ナイロン10、ナイロン12などを
あげることができる。また前記樹脂以外にもポリ
アセタールやポリスチレン、アクリロニトリル・
スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエ
ン・スチレン共重合体、ポリスルホン樹脂、ポリ
フエニレンオキサイド、変性ポリフエニレンオキ
サイド、ポリフエニレンサルフアイド樹脂、ポリ
エーテルスルホン樹脂などを例示することができ
る。 該基体層を構成する熱硬化性樹脂として具体的
には、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、
メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリア
リルグリコールカーボネート樹脂などを例示する
ことができる。 本発明の被覆用硬化型樹脂組成物で樹脂成形体
の基体表面を被覆する際には、該成形体の基体表
面に種々の溶剤による洗浄、アルカリ水溶液によ
る洗浄、界面活性剤による洗浄、超音波による洗
浄、電解による洗浄、ブラスト処理、サンドブラ
スト処理、酸またはアルカリによるエツチング処
理、フレーム処理、コロナ放電処理、アーク放電
処理、グロー放電処理、プラズマ放電処理、化成
処理などの種々の表面処理を施すことができる。
また、前記成形体の基体表面に本発明の被覆用硬
化型樹脂組成物からなる外被膜層を積層する際
に、該基体層と該外被膜層との間にプライマーか
らなる中間接着層を置いて三層積層体とすること
により、両層間の密着性を向上させることも可能
である。基体層がポリオレフインである場合には
プライマーとしては、α、β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体成分がグラフトされた変性ポリ
オレフインが通常使用される。このように、必要
に応じて表面処理またはプライマー処理の施され
た樹脂成形体の基体層表面に前述の方法によつて
本発明の組成物が被覆され、硬化処理が施され
る。 本発明の被覆用硬化型樹脂組成物からなる被膜
が積層された樹脂成形体は種々の用途に利用され
る。具体的には、たとえば、採光板、スカイドー
ム、太陽熱温水器のパネル板、グローブボツクス
のパネル板、時計のガラス、メガネやカメラ、コ
ンタクトレンズなどの各種レンズ、光学プリズ
ム、血液バツグ、コーヒーメーカーのシヤワード
ームやコーヒー入れ、水タンク、照明器のカバ
ー、プレヤーなどステレオ装置のカバー、各種メ
ーターの文字板やカバー、自動車のヘツドランプ
あるいはテールランプのカバー、レベルセンサ
ー、ガラスの飛散防止用フイルムや離型フイル
ム、絶縁フイルム、農業用フイルムなどの各種フ
イルム、光再生型のビデオデイスク、衣類乾燥機
や電気洗濯機、ドライヤー、油槽などの各種装置
ののぞき窓、オートバイやジープ、モーターボー
トなどの風防ガラス、自動車のガラス（フロント
ガラス、リアウインドウ、オペラウインドウ、三
角窓、サンルーフ）、温室や家屋、水槽などの窓
ガラス、食器、鏡、シヨウ油瓶や化粧瓶などの各
種容器、リレーケース、ヒユーズボツクス、二輪
車のサイドカバーや泥よけ、フエンダー、カーテ
ン、スクリーンテーブルクロス、防水防湿フイル
ム、防水シート、絶縁フイルム、床タイル、床シ
ート、ドア、テーブル板、壁タイル、カウンター
トツプ化粧板、たな板、壁シート、壁紙、家具、
軽量壁板、食器、いす、バスタブ、便器、冷蔵
庫、壁パネル、給排水管、配線管、ダクト、カー
テンロツド、雨どい、断熱材、塗膜防水材、幕、
窓枠、自動車のホイル、各種容器、自動車の内装
材、化粧台、フラワーボツクス、パーテイクルボ
ード、瓦、雨戸、シヤツター、防水パン、パイ
プ、配線材料、ギヤカム、つまみ、電磁弁枠、フ
アン、インパネ、バンパー、ブレーキなどがあげ
られる。以上の他にも、家電製品や自動車部品、
オートバイ部品、自動販売機部品、土木建築材
料、一般工業材料、事務情報機器、電子部品、包
装材料、スポーツ用具、医療器具、原子力関係部
品にも使用することができる。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。なお明細書本文または実施例において評価は
次の方法で行つた。 (1) 屈析率 十分に乾燥した無機物を、屈析率が既知の液
体中に2wt％添加し、十分に分散させた後に目
視で透明性を調べる。最も透明であつた液体と
同じ屈析率とする。 (2) 表面光沢（グロス） JIS K5400−1979中の60度鏡面光沢度に準じ
て行つた。 (3) 光線透過率 JIS K6714に準じて行つた。 (4) 密着性 JIS K5400−1979中のゴバン目テストに準じ
て行つた。判定は100個のゴバン目中、何個が
接着していたかで示す。 (5) 落砂摩耗 JIS T8147−1975の方法に準じて800ｇの炭
化珪素質研削材を被膜上に落下させる。試験前
後の表面光沢（グロス）の差で耐摩耗性をあら
わす。数字が小さいほど耐摩耗性がよい。 (6) テーパー摩耗 ASTM Ｄ−1044の方法に準じて、摩耗輪
CS−10、荷重500ｇで被膜上を1000回転させ
る。試験後の被膜の摩耗量で耐摩耗性をあらわ
す。摩耗量が少ないほど耐摩耗性が良い。 (7) 鉛筆硬度 JIS K5651に準じて測定した。 (8) 可撓性 幅５mm、長さ10cmの短冊状の試験片を直径２
cmの円柱の外周にそつて折りまげ、被膜がひび
われるか、基体から剥離する時の角度で表わ
す。値が大きい方が可撓性が良い。 (9) 耐水性 40℃の純水中に試験片を240時間浸漬した後
に、外被膜層の外観および密着性を評価した。 (10) 耐熱性 80℃のギヤー式老化試験器に試験片を400時
間保持した後に外被膜層の外観および密着性を
評価した。 (11) 耐揮発油性 試験片を石油ベンジン中に室温下24時間浸漬
した後の外被膜層の外観および密着性を評価し
た。 (12) 耐ガソリン性 試験片をレギユラーガソリン中に室温下24時
間浸漬した後の外被膜層の外観および密着性を
評価した。 (13) 耐ヒートサイクル性 試験片を80℃のエアーオーブン中に２時間保
持した後に、室温で１時間放置し、さらに−30
℃の低温室に２時間保持して、次に室温で１時
間放置する。このサイクルを10回くり返し、外
被膜層の外観の変化を目視で観察するとともに
密着性を評価した。 (14) 耐候性 試験片をサンシヤインウエザロメーター中に
400時間保持し、外被膜層の外観および密着性
を評価した。 なお、以下の実施例、比較例及び表１、２で用
いる略記号はそれぞれ次の化合物を示すものとす
る。 (1) PGGA…プロピレングリコールジグリシジ
ルエーテルのジアクリレート化物 (2) GGA…グリセリントリグリシジルエーテル
のトリアクリレート化物 (3) BIE…ベンゾインイソプロピルエーテル (4) IHP…１−（４−イソプロピルフエニル）−２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン (5) GMAHI 実施例 １ PGGA50ｇ、GMAHI50ｇ、IHP5ｇを各々計
り取り、この混合物に、撹拌下平均粒径20ｍμ、
屈折率1.45の微粉末シリカ（日本アエロジルKK
製、商品名Ｒ−972）を徐々に添加（使用量５ｇ）
し均一な分散が得られるまで十分に撹拌した。 その後ステアタイトボールを充填したアトライ
ター（三井三池製作所製）に前記混合物をうつ
し、タンクを水で冷却しながらアジテーターを
150r.p.mで回転させ、３時間混合した。その後、
ｎ−ブタノール120ｇを添加し、さらに10分間混
合した後、アトライターから混合物を取り出し、
被覆用組成物〔Ａ〕とした。 一方、ポリプロピレン（三井石油化学工業KK
製、商品名三井石油化学ポリプロSJ−313）から
作製した射出角板（厚さ３mm）を１，１，１−ト
リクロルエタンの蒸気に１分間さらし、その後室
温で１分間乾燥した後に、無水マレイン酸変性
PER（プロピレン含量67モル％、無水マレイン酸
含有6wt％）の15ｇ／のトルエン溶液〔Ｂ〕中
に射出角板を20秒間浸漬し、ゆつくりと引上げ
た。室温で５分間乾燥した後、80℃で30分間加熱
乾燥を行つた。次いで上記被覆用組成物〔Ａ〕の
中にプライマー処理を施した前記ポリプロピレン
角板を30秒間浸漬し、ゆつくりと引上げた後室温
で１分間、次いで60℃で５分間乾燥を行つた。 この試験片を1.5KW高圧水銀灯（120W／cm）
下、15cmの距離で紫外線を15秒間照射し、外被膜
層を硬化させた。この被膜性能を表１に示した。 実施例 ２ 紫外線照射時間を30秒とした以外は実施例１と
全く同様に処理した試験片を作製し被膜性能を評
価した。 結果を表１に示す。 実施例 ３ GGA50ｇ、GMAHI50ｇを実施例１のポリエ
ポキシ化合物のポリアクリレート化物及びウレタ
ン系ポリアクリレートに代えて配合した以外は、
実施例１に記載の配合及び処理方法を用いて試験
片を作製した。結果を表１に示す。 比較例 １ PGGA50ｇ、GMAHI50ｇ、IHP5ｇおよびト
ルエン110ｇを室温下1hr撹拌して被覆用組成物
〔Ａ〕とした。 実施例１において実施例１に記載の被覆用組成
物を使用する代りに前記被覆用組成物〔Ａ〕を用
いた他は実施例１に記載の方法でポリプロピレン
の表面を被覆した試験片を作製した。結果を表１
に示した。 比較例 ２ 実施例１において実施例１に記載の重合開始剤
IHPの代りにBIE5ｇを使用した以外は実施例１
と全く同様に処理した試験片を作製し被膜性能を
評価した。結果を表１に示す。

【表】 実施例 ４ ポリ−４−メチル−１−ペンテン（三井石油化
学工業KK製、商品名；TPX MX004）の３mm厚
さの射出成形シートを、無水マレイン酸変性
EPR（無水マレイン酸含量；7.7wt％）の15ｇ／
濃度の１，１，１−トリクロルエタン溶液に10
秒間浸漬し、プライマー処理を行つた。 室温で５分間放置後、実施例３に記載の被覆用
組成物に10秒間浸漬した。室温で１分間次いで60
℃で５分間乾燥した後、実施例３に記載の方法で
光重合し、ポリ−４−メチル−１−ペンテンの表
面を被覆した試験片を作製した。結果を表２に示
す。 実施例 ５〜６ 実施例４において、基体ポリマーとしてポリ−
４−メチル−１−ペンテンを使用する代りに表２
に記載の厚さ３mm厚のポリマーシートを用い、表
２に記載の前処理を行つた他は実施例４に記載の
方法でポリマーの表面を被覆した試験片を作製し
た。結果を表２に示す。 比較例 ３〜５ 本発明の被覆用組成物で被覆してはいないポリ
−４−メチル−１−ペンテン（三井石油化学工業
KK製、TPX MX004）、ポリカーボネート（帝
人化成KK製、パンライトＬ−1250）、ポリメチ
ルメタクリレート（三菱レーヨンKK製、アクリ
ライトＬ）の性能を表２に示す。

【表】 実施例７、比較例６ 実施例３に記載した被覆用組成物〔Ａ〕を用
い、成形体基体としてポリプロピレンを使用する
代りに、２mm厚の不飽和ポリエステル樹脂（昭和
高分子KK製リゴラツクMCS−302）を用いた他
は実施例３に記載した方法で不飽和ポリエステル
樹脂の表面を被覆した試験片を作製した。 この試験片の膜厚は11μ、表面光沢（グロス）
は83、密着性は100／100、鉛筆硬度は4Hであつ
た。（実施例７）。 一方、本発明の被覆用組成物で被覆していない
前記不飽和ポリエステル樹脂の表面光沢（グロ
ス）は63、鉛筆硬度は3Hであつた。（比較例６）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) １分子中に少なくとも２個以上のエポキ
   シ基を有するポリエポキシ化合物のポリ（メ
   タ）アクリレート化物、 (b) 該ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリ
   レート化合物(a)100重量部に対して０を越えて
   1000重量部の範囲にある、１分子中に２個以上
   のアクリロイルオキシル基またはメタクリロイ
   ルオキシル基を有するウレタン系ポリ（メタ）
   アクリレート化合物および (c) 該ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリ
   レート化物(a)および該ポリウレタン系ポリ（メ
   タ）アクリレート化合物(b)の合計100重量部に
   対して0.01ないし20重量部の範囲のヒドロキシ
   アルキルフエニルケトン系光重合開始剤、およ
   び (d) 該ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリ
   レート化物(a)および該ポリウレタン系ポリ（メ
   タ）アクリレート化合物(b)の合計100重量部に
   対して0.5ないし200重量部の範囲の粒径１ｍμ
   ない1μ及び屈折率1.4ないし1.6のシリカ系充填
   剤を含有することを特徴とするポリオレフイン
   被覆用硬化型樹脂組成物。